JPH08224403A - ジエチルドデシルホスホネートによる水性溶液からの酸及び金属塩の抽出 - Google Patents
ジエチルドデシルホスホネートによる水性溶液からの酸及び金属塩の抽出Info
- Publication number
- JPH08224403A JPH08224403A JP7295939A JP29593995A JPH08224403A JP H08224403 A JPH08224403 A JP H08224403A JP 7295939 A JP7295939 A JP 7295939A JP 29593995 A JP29593995 A JP 29593995A JP H08224403 A JPH08224403 A JP H08224403A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- extraction
- solution
- periodic table
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/90—Separation; Purification
- C01B17/901—Recovery from spent acids containing metallic ions, e.g. hydrolysis acids, pickling acids
- C01B17/903—Recovery from spent acids containing metallic ions, e.g. hydrolysis acids, pickling acids by liquid-liquid extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/46—Preparation involving solvent-solvent extraction
- C01B25/461—Preparation involving solvent-solvent extraction the phosphoric acid present in the medium obtained after reaction being first extracted from the liquid phase formed or separated then re-extracted as free acid by using water or as a phosphate by using a basic compound
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
- B01D11/0492—Applications, solvents used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
- C01B7/07—Purification ; Separation
- C01B7/0706—Purification ; Separation of hydrogen chloride
- C01B7/0731—Purification ; Separation of hydrogen chloride by extraction
- C01B7/0737—Purification ; Separation of hydrogen chloride by extraction hydrogen chloride being extracted
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/383—Tervalent phosphorus oxyacids, esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/001—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1236—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching
- C22B34/1259—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching treatment or purification of titanium containing solutions or liquors or slurries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 抽出が困難な種のための適切な抽出用溶媒で
あって、加えて簡単なやり方で製造することができそし
て極めて低い水中の溶解度及び高い分配係数を示す抽出
用溶媒を提供することである。 【解決手段】 水性溶液から酸及び金属塩を抽出するた
めにジエチルドデシルホスホネートを抽出用溶媒として
使用する。
あって、加えて簡単なやり方で製造することができそし
て極めて低い水中の溶解度及び高い分配係数を示す抽出
用溶媒を提供することである。 【解決手段】 水性溶液から酸及び金属塩を抽出するた
めにジエチルドデシルホスホネートを抽出用溶媒として
使用する。
Description
【０００１】本発明は、水性溶液からの酸及び金属塩の
抽出のためのジエチルドデシルホスホネート（Ｃ12Ｈ25
Ｐ（Ｏ）（ＯＣ2Ｈ5）2；ＤＥＤＰ）の使用に関する。
抽出のためのジエチルドデシルホスホネート（Ｃ12Ｈ25
Ｐ（Ｏ）（ＯＣ2Ｈ5）2；ＤＥＤＰ）の使用に関する。
【０００２】トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）は、当
該技術においてリン酸、ウラニウム、希土類、亜鉛、鉄
及びその他の金属のための抽出剤として使用される（ト
リブチルホスフェートの科学及び技術；Ｗ．Ｗ．Ｓｃｈ
ｕｌｔｚ，Ｊ．Ｄ．Ｎａｖｒａｔｉｌ；ＣＲＣ Ｐｒｅ
ｓｓ，Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ，Ｆｌｏｒｉｄａ（１９８
７）第IIＡ巻、６５〜１２１頁）。その抽出効果は、電
気的に中性の酸分子又は金属塩との親油性溶媒和物の生
成を基にしている。多数の金属例えば亜鉛又は鉄は塩酸
溶液中でクロロ錯体を形成し、そしてこれらは例えばＺ
ｎＣｌ2・２ＴＢＰ又はＨＦｅＣｌ4・２ＴＢＰとして高
いＣorganic ／Ｃaqueous分配係数で抽出される。ラン
タニド又はアクチニドは硝酸溶液中で安定なニトラト錯
体を形成し、そしてこれらは同様に高い分配係数で抽出
される。これらのような場合には、リン酸トリブチルに
よって満足な抽出結果が得られる。
該技術においてリン酸、ウラニウム、希土類、亜鉛、鉄
及びその他の金属のための抽出剤として使用される（ト
リブチルホスフェートの科学及び技術；Ｗ．Ｗ．Ｓｃｈ
ｕｌｔｚ，Ｊ．Ｄ．Ｎａｖｒａｔｉｌ；ＣＲＣ Ｐｒｅ
ｓｓ，Ｂｏｃａ Ｒａｔｏｎ，Ｆｌｏｒｉｄａ（１９８
７）第IIＡ巻、６５〜１２１頁）。その抽出効果は、電
気的に中性の酸分子又は金属塩との親油性溶媒和物の生
成を基にしている。多数の金属例えば亜鉛又は鉄は塩酸
溶液中でクロロ錯体を形成し、そしてこれらは例えばＺ
ｎＣｌ2・２ＴＢＰ又はＨＦｅＣｌ4・２ＴＢＰとして高
いＣorganic ／Ｃaqueous分配係数で抽出される。ラン
タニド又はアクチニドは硝酸溶液中で安定なニトラト錯
体を形成し、そしてこれらは同様に高い分配係数で抽出
される。これらのような場合には、リン酸トリブチルに
よって満足な抽出結果が得られる。
【０００３】硫酸塩含有溶液に関しては、それは異なっ
て挙動する。概して、硫酸塩錯体はクロロ又はニトラト
錯体よりも安定ではなく、これは、ＴＢＰを使用する時
には殆どすべての金属が低い分配係数でしか硫酸溶液か
ら抽出することができないかの理由である。低い分配係
数はまた、殆どの酸の抽出に関しても観察される。この
ような抽出方法の経済性は、それらの低い分配係数及び
低い抽出収率によって問題にされる。
て挙動する。概して、硫酸塩錯体はクロロ又はニトラト
錯体よりも安定ではなく、これは、ＴＢＰを使用する時
には殆どすべての金属が低い分配係数でしか硫酸溶液か
ら抽出することができないかの理由である。低い分配係
数はまた、殆どの酸の抽出に関しても観察される。この
ような抽出方法の経済性は、それらの低い分配係数及び
低い抽出収率によって問題にされる。
【０００４】それ故、抽出するのが一層困難である種、
例えば硫酸溶液中の硫酸チタニルのために、他の抽出用
溶媒例えばジブチルブチルホスホネート（ＤＢＢＰ）を
使用することが特許文献中で提案された（ＤＥ−ＯＳ
３ ６４３ ７１１）。ジブチルブチルホスホネート
は、ＴＢＰよりも高い分配係数をもたらすが、水中のよ
り高い溶解度の欠点を有する。純粋なＴＢＰの水中の溶
解度は４００ｍｇ／ｌであり、一方純粋なＤＢＢＰのそ
れは１２００ｍｇ／ｌである。ジペンチルペンチルホス
ホネート（ＤＰＰＰ）及びジブチルオクチルホスホネー
ト（ＤＢＯＰ）は、それぞれ１００ｍｇ／ｌ及び１０ｍ
ｇ／ｌのそれらの水中の溶解度に関してはＤＢＢＰより
もかなり優れているが、それらは、同様に低いそれらの
分配係数に関してはＤＢＢＰに対してかなり劣ってい
る。
例えば硫酸溶液中の硫酸チタニルのために、他の抽出用
溶媒例えばジブチルブチルホスホネート（ＤＢＢＰ）を
使用することが特許文献中で提案された（ＤＥ−ＯＳ
３ ６４３ ７１１）。ジブチルブチルホスホネート
は、ＴＢＰよりも高い分配係数をもたらすが、水中のよ
り高い溶解度の欠点を有する。純粋なＴＢＰの水中の溶
解度は４００ｍｇ／ｌであり、一方純粋なＤＢＢＰのそ
れは１２００ｍｇ／ｌである。ジペンチルペンチルホス
ホネート（ＤＰＰＰ）及びジブチルオクチルホスホネー
ト（ＤＢＯＰ）は、それぞれ１００ｍｇ／ｌ及び１０ｍ
ｇ／ｌのそれらの水中の溶解度に関してはＤＢＢＰより
もかなり優れているが、それらは、同様に低いそれらの
分配係数に関してはＤＢＢＰに対してかなり劣ってい
る。
【０００５】それ故、本発明の目的は、抽出が困難な種
のための適切な抽出用溶媒であって、加えて簡単なやり
方で製造することができそして極めて低い水中の溶解度
及び高い分配係数を示す抽出用溶媒を提供することであ
る。この目的は、抽出用溶媒としてのジエチルドデシル
ホスホネートの使用によって達成される。
のための適切な抽出用溶媒であって、加えて簡単なやり
方で製造することができそして極めて低い水中の溶解度
及び高い分配係数を示す抽出用溶媒を提供することであ
る。この目的は、抽出用溶媒としてのジエチルドデシル
ホスホネートの使用によって達成される。
【０００６】本発明は、水性溶液からの酸及び金属塩の
ための抽出用溶媒としてのジエチルドデシルホスホネー
ト（ＤＥＤＰ）の使用に関する。
ための抽出用溶媒としてのジエチルドデシルホスホネー
ト（ＤＥＤＰ）の使用に関する。
【０００７】トリエチルホスファイト及び１−クロロデ
カンの異性体的に純粋な反応生成物、又は主な成分とし
てのジエチルｎ−ドデシルホスホネートに加えて他の異
性体のＣ12化合物を含んでも良い、１−ドデセン及びジ
エチルホスファイトの反応生成物を、ＤＥＤＰとして使
用することができる。
カンの異性体的に純粋な反応生成物、又は主な成分とし
てのジエチルｎ−ドデシルホスホネートに加えて他の異
性体のＣ12化合物を含んでも良い、１−ドデセン及びジ
エチルホスファイトの反応生成物を、ＤＥＤＰとして使
用することができる。
【０００８】ＤＥＤＰは、希釈せずに、又は脂肪族、脂
環式若しくは芳香族炭化水素から成る群からの溶媒によ
って希釈してのどちらでも抽出用溶媒として使用するこ
とができる。第三相の形成を防止するために必要とされ
る場合には、改質剤、例えばイソデカノール又はノニル
フェノールもまた添加することができる。
環式若しくは芳香族炭化水素から成る群からの溶媒によ
って希釈してのどちらでも抽出用溶媒として使用するこ
とができる。第三相の形成を防止するために必要とされ
る場合には、改質剤、例えばイソデカノール又はノニル
フェノールもまた添加することができる。
【０００９】ＤＥＤＰはまた、好ましくは、他の中性、
酸性又は塩基性抽出用溶媒と混合して使用することがで
きる。例えば、ＤＥＤＰと中性抽出用溶媒であるトリブ
チルホスフェートとの混合物は、リン酸の抽出のために
使用することができる。ＤＥＤＰと酸性抽出用溶媒であ
るジ−（２−エチルヘキシル）リン酸との混合物は、例
えば鉱酸溶液からのモリブデンの抽出のために使用する
ことができる。ＤＥＤＰはまた、例えば長鎖アミンとの
抽出における改質剤として使用することができる。
酸性又は塩基性抽出用溶媒と混合して使用することがで
きる。例えば、ＤＥＤＰと中性抽出用溶媒であるトリブ
チルホスフェートとの混合物は、リン酸の抽出のために
使用することができる。ＤＥＤＰと酸性抽出用溶媒であ
るジ−（２−エチルヘキシル）リン酸との混合物は、例
えば鉱酸溶液からのモリブデンの抽出のために使用する
ことができる。ＤＥＤＰはまた、例えば長鎖アミンとの
抽出における改質剤として使用することができる。
【００１０】抽出される酸は、無機及び有機酸の両方で
良い。
良い。
【００１１】“無機酸”という語は、強い鉱酸、例えば
ＨＰＯ4、Ｈ2ＳＯ4、ＨＮＯ3又はＨＣｌ、弱酸、例えば
Ｈ3ＢＯ3又はＨ2Ｏ2、そしてまた多数の金属、半金属及
び非金属のオキシ酸、例えばＨＲｅＯ4、Ｈ2ＳｅＯ4又
はＨＣｌＯ4を含む。後者の酸は、好ましくは、元素の
周期表の亜族４〜８及び主族５〜７の元素から生成され
る。何故ならば、これらの元素は、それらの比較的高い
酸化状態においては優先的に酸性又は両性酸化物又は水
酸化物を形成するからである。最後に述べた酸の抽出
は、水性相中に鉱酸、例えばＨ2ＳＯ4が加えて存在する
場合には、特に高収率で進行する。
ＨＰＯ4、Ｈ2ＳＯ4、ＨＮＯ3又はＨＣｌ、弱酸、例えば
Ｈ3ＢＯ3又はＨ2Ｏ2、そしてまた多数の金属、半金属及
び非金属のオキシ酸、例えばＨＲｅＯ4、Ｈ2ＳｅＯ4又
はＨＣｌＯ4を含む。後者の酸は、好ましくは、元素の
周期表の亜族４〜８及び主族５〜７の元素から生成され
る。何故ならば、これらの元素は、それらの比較的高い
酸化状態においては優先的に酸性又は両性酸化物又は水
酸化物を形成するからである。最後に述べた酸の抽出
は、水性相中に鉱酸、例えばＨ2ＳＯ4が加えて存在する
場合には、特に高収率で進行する。
【００１２】“有機酸”という語は、モノ−及びポリ官
能カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン
酸、スルホン酸、フェノール、チオール及びアルコール
を含む。
能カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン
酸、スルホン酸、フェノール、チオール及びアルコール
を含む。
【００１３】抽出可能な金属塩は、アルカリ及びアルカ
リ土類金属の塩を例外として、周期表の金属及び半金属
のすべての塩を含む。
リ土類金属の塩を例外として、周期表の金属及び半金属
のすべての塩を含む。
【００１４】アルミニウム塩を例外として、周期表の主
族３〜６の金属及び半金属の塩、並びに亜族１〜３及び
亜族８のそしてアクチニドの金属の塩は、好ましくは、
塩化物含有溶液から抽出される。
族３〜６の金属及び半金属の塩、並びに亜族１〜３及び
亜族８のそしてアクチニドの金属の塩は、好ましくは、
塩化物含有溶液から抽出される。
【００１５】スカンジウム、イットリウム、ランタン、
ランタニドのそしてアクチニドの塩は、好ましくは、硝
酸塩含有溶液から抽出される。
ランタニドのそしてアクチニドの塩は、好ましくは、硝
酸塩含有溶液から抽出される。
【００１６】周期表の亜族２及び亜族４〜８の金属の塩
は、これらの金属が比較的高い酸化状態で存在するとい
う条件で、そして周期表の主族４〜６の金属及び半金属
の塩は、好ましくは、硫酸又は硝酸溶液から抽出され
る。これに関連して、“比較的高い酸化状態”という語
は、金属の正の酸化状態が周期表内の金属の族番号ＧM
に等しいか、又は１を引いた族番号：ＧM-1に等しいこ
とを意味し、例えばＴｉ（ＩＶ）、Ｖ（V）又はＣｒ（V
Ｉ）である。
は、これらの金属が比較的高い酸化状態で存在するとい
う条件で、そして周期表の主族４〜６の金属及び半金属
の塩は、好ましくは、硫酸又は硝酸溶液から抽出され
る。これに関連して、“比較的高い酸化状態”という語
は、金属の正の酸化状態が周期表内の金属の族番号ＧM
に等しいか、又は１を引いた族番号：ＧM-1に等しいこ
とを意味し、例えばＴｉ（ＩＶ）、Ｖ（V）又はＣｒ（V
Ｉ）である。
【００１７】これに関連して、周期表は、族が以下の意
味を有するように構成される： 亜族１ Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ ＧM＝１ 亜族２ Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ ＧM＝２ 亜族３ Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ ＧM＝３ 亜族４ Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ ＧM＝４ 亜族５ Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ ＧM＝５ 亜族６ Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ ＧM＝６ 亜族７ Ｍｎ、Ｔｅ、Ｒｅ ＧM＝７ 亜族８ Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、 ＧM＝８ Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、 Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ 主族１ Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒ 主族２ Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ 主族３ Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ 主族４ Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ 主族５ Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ 主族６ Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐｏ 主族７ Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ａｔ 主族８ Ｎｅ、Ａｒ、Ｋｒ、Ｘｅ、Ｒｎ すべてのこれらの用途において、ＤＥＤＰは、始めに述
べた抽出用溶媒であるＴＢＰ、ＤＢＢＰ及びＤＰＰＰと
比較して極めて低い水中の溶解度の利点を有する。ジエ
チルドデシルホスホネート（ＤＥＤＰ）はジペンチルペ
ンチルホスホネート（ＤＰＰＰ）よりもただ一つだけ多
い炭素原子を有するに過ぎないけれども、５ｍｇ／ｌの
その水中の溶解度は、２０のファクターも低い。更にま
た、ジブチルオクチルホスホネート（ＤＢＯＰ）は、同
じ数の炭素原子を有するにも拘わらず、ＤＥＤＰのもの
の２倍である水中の溶解度を有する。第一の自然な仮
説、即ちＤＥＤＰはその分子中の２つのエトキシ基の存
在に起因してＤＰＰＰ又はＤＢＯＰよりも加水分解に対
して一層敏感であるに違いないという仮説は、比較測定
によって反駁される。化合物、ＤＥＤＰ、ＤＰＰＰ及び
ＤＢＯＰは、３モル／ｌのＨ2ＳＯ4中で４０℃では６週
間後でさえも分解現象を示さない。しかしながら、ＤＰ
ＰＰ又はＤＢＯＰに関してよりもＤＥＤＰに関しては、
相分離がかなりもっと急速にそして完全に起きる。
味を有するように構成される： 亜族１ Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ ＧM＝１ 亜族２ Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ ＧM＝２ 亜族３ Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ ＧM＝３ 亜族４ Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ ＧM＝４ 亜族５ Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ ＧM＝５ 亜族６ Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ ＧM＝６ 亜族７ Ｍｎ、Ｔｅ、Ｒｅ ＧM＝７ 亜族８ Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、 ＧM＝８ Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、 Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ 主族１ Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒ 主族２ Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ 主族３ Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ 主族４ Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ 主族５ Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ 主族６ Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐｏ 主族７ Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ａｔ 主族８ Ｎｅ、Ａｒ、Ｋｒ、Ｘｅ、Ｒｎ すべてのこれらの用途において、ＤＥＤＰは、始めに述
べた抽出用溶媒であるＴＢＰ、ＤＢＢＰ及びＤＰＰＰと
比較して極めて低い水中の溶解度の利点を有する。ジエ
チルドデシルホスホネート（ＤＥＤＰ）はジペンチルペ
ンチルホスホネート（ＤＰＰＰ）よりもただ一つだけ多
い炭素原子を有するに過ぎないけれども、５ｍｇ／ｌの
その水中の溶解度は、２０のファクターも低い。更にま
た、ジブチルオクチルホスホネート（ＤＢＯＰ）は、同
じ数の炭素原子を有するにも拘わらず、ＤＥＤＰのもの
の２倍である水中の溶解度を有する。第一の自然な仮
説、即ちＤＥＤＰはその分子中の２つのエトキシ基の存
在に起因してＤＰＰＰ又はＤＢＯＰよりも加水分解に対
して一層敏感であるに違いないという仮説は、比較測定
によって反駁される。化合物、ＤＥＤＰ、ＤＰＰＰ及び
ＤＢＯＰは、３モル／ｌのＨ2ＳＯ4中で４０℃では６週
間後でさえも分解現象を示さない。しかしながら、ＤＰ
ＰＰ又はＤＢＯＰに関してよりもＤＥＤＰに関しては、
相分離がかなりもっと急速にそして完全に起きる。
【００１８】要約すると、匹敵するジアルキルアルキル
ホスホネート例えばＤＢＢＰ、ＤＰＰＰ及びＤＢＯＰと
関連して、ＤＥＤＰは、加水分解に対する一定の耐性を
維持しながら顕著により低い水中の溶解度を有し、そし
て加えてより良い相分離を示す。ＤＥＤＰの使用は抽出
方法の間の抽出用溶媒の特に低い損失をもたらすが、こ
れはこの方法の経済性をかなり改善する。上で述べた利
点は、抽出される種のタイプに拘わらず、すべての抽出
方法に関係する。
ホスホネート例えばＤＢＢＰ、ＤＰＰＰ及びＤＢＯＰと
関連して、ＤＥＤＰは、加水分解に対する一定の耐性を
維持しながら顕著により低い水中の溶解度を有し、そし
て加えてより良い相分離を示す。ＤＥＤＰの使用は抽出
方法の間の抽出用溶媒の特に低い損失をもたらすが、こ
れはこの方法の経済性をかなり改善する。上で述べた利
点は、抽出される種のタイプに拘わらず、すべての抽出
方法に関係する。
【００１９】ＤＥＤＰの使用のもう一つの利点は、亜族
２及び亜族４〜８の元素の、これらが比較的高い酸化状
態で存在するという条件での化合物の抽出によって、そ
して周期表の主族４〜６の金属及び半金属の化合物の抽
出によって明らかにされる。
２及び亜族４〜８の元素の、これらが比較的高い酸化状
態で存在するという条件での化合物の抽出によって、そ
して周期表の主族４〜６の金属及び半金属の化合物の抽
出によって明らかにされる。
【００２０】これらの元素は、通常は、一般に使用され
る抽出用溶媒例えばＴＢＰ又はＤＢＢＰによって非常に
低い分配係数でもって硫酸又は硝酸溶液からだけ抽出す
ることができる。しかしながら、同時に溶液中のより低
い酸濃度と一緒に、より高い分配係数が要求される。Ｄ
ＥＤＰはまたこれらの用途に関してＤＢＢＰよりも高い
分配係数を示すが、ＤＥＤＰがＤＢＢＰのものよりもか
なり高い分子量を有しそしてそれ故ＤＢＢＰと比較して
低い分配係数が予期されるであろうから、これは極めて
驚くべきことである。しかしながら、ＤＢＯＰは全く予
期されたように挙動する。ＤＥＤＰと同じ分子量でもっ
て、それはＤＢＢＰよりもかなり低い分配係数を示す。
これに関して、ＤＢＯＰ及びＤＥＤＰの対照的な挙動
は、両方の化合物が非対称アルキル置換及び同じ分子量
及び同じ炭素原子数を有するので、驚くべきことであ
る。本明細書中の以下の実施例１及び表１は、硫酸溶液
からのチタン（ＩＶ）の抽出を例示する実施例によって
これを明確にする。ＤＢＢＰ及びＤＢＯＰに関してより
もＤＥＤＰに関して比較的高い分配係数が、特に低い硫
酸濃度において観察されることが表１から分かる。それ
故、硫酸中の硫酸チタニルの溶解度は高いＨ2ＳＯ4濃度
においてはかなり低下し、これに起因してチタン抽出の
ための比較的高い範囲の濃度は例外的な場合にのみ使用
されるので、これは特に有利である。
る抽出用溶媒例えばＴＢＰ又はＤＢＢＰによって非常に
低い分配係数でもって硫酸又は硝酸溶液からだけ抽出す
ることができる。しかしながら、同時に溶液中のより低
い酸濃度と一緒に、より高い分配係数が要求される。Ｄ
ＥＤＰはまたこれらの用途に関してＤＢＢＰよりも高い
分配係数を示すが、ＤＥＤＰがＤＢＢＰのものよりもか
なり高い分子量を有しそしてそれ故ＤＢＢＰと比較して
低い分配係数が予期されるであろうから、これは極めて
驚くべきことである。しかしながら、ＤＢＯＰは全く予
期されたように挙動する。ＤＥＤＰと同じ分子量でもっ
て、それはＤＢＢＰよりもかなり低い分配係数を示す。
これに関して、ＤＢＯＰ及びＤＥＤＰの対照的な挙動
は、両方の化合物が非対称アルキル置換及び同じ分子量
及び同じ炭素原子数を有するので、驚くべきことであ
る。本明細書中の以下の実施例１及び表１は、硫酸溶液
からのチタン（ＩＶ）の抽出を例示する実施例によって
これを明確にする。ＤＢＢＰ及びＤＢＯＰに関してより
もＤＥＤＰに関して比較的高い分配係数が、特に低い硫
酸濃度において観察されることが表１から分かる。それ
故、硫酸中の硫酸チタニルの溶解度は高いＨ2ＳＯ4濃度
においてはかなり低下し、これに起因してチタン抽出の
ための比較的高い範囲の濃度は例外的な場合にのみ使用
されるので、これは特に有利である。
【００２１】ＤＢＢＰ及びＤＢＯＰに関するよりも高い
分配係数はまた、リン酸又は塩酸抽出に関しても観察さ
れる（本明細書中の以下の表２及び３を参照せよ）。
分配係数はまた、リン酸又は塩酸抽出に関しても観察さ
れる（本明細書中の以下の表２及び３を参照せよ）。
【００２２】金属塩及び酸は、既知のやり方で有機相を
水と、又は例えばＮａＯＨ、ＮａＨＣＯ3、Ｋ3ＰＯ4、
ＮＨ3若しくはその他の塩基性物質を含む塩基性水性溶
液と接触させることによって取り出される（ａｒｅ ｓ
ｔｒｉｐｐｅｄ）。取り出しはまた、抽出のために使用
された温度よりも高い温度で実施することができる。
水と、又は例えばＮａＯＨ、ＮａＨＣＯ3、Ｋ3ＰＯ4、
ＮＨ3若しくはその他の塩基性物質を含む塩基性水性溶
液と接触させることによって取り出される（ａｒｅ ｓ
ｔｒｉｐｐｅｄ）。取り出しはまた、抽出のために使用
された温度よりも高い温度で実施することができる。
【００２３】多くの場合には、ＤＥＤＰによる抽出は与
えられた種に関して選択的に実施され得るので、多数の
分離が可能である。
えられた種に関して選択的に実施され得るので、多数の
分離が可能である。
【００２４】例えば、以下の物質は、ＤＥＤＰを使用し
て硫酸又は硝酸溶液から抽出することができる： - 鉛を例外として周期表の主族４〜７のそしてホウ素の
酸及び金属塩、 - 金属の酸化状態が金属の族番号ＧMに等しいか又は１
を引いた族番号：ＧM-1に等しい（比較的高い酸化状
態）という条件での、周期表の亜族２及び亜族４〜８の
酸及び金属。
て硫酸又は硝酸溶液から抽出することができる： - 鉛を例外として周期表の主族４〜７のそしてホウ素の
酸及び金属塩、 - 金属の酸化状態が金属の族番号ＧMに等しいか又は１
を引いた族番号：ＧM-1に等しい（比較的高い酸化状
態）という条件での、周期表の亜族２及び亜族４〜８の
酸及び金属。
【００２５】対照的に、硫酸又は硝酸溶液から抽出する
ことができない物質の例は、 - 金属の酸化状態が１を引いた族番号：ＧM-1よりも低
い（比較的低い酸化状態）という条件での、周期表の亜
族２及び亜族４〜８の金属の酸及び塩、 - 周期表の主族１〜３のホウ素以外のそして亜族１の金
属の酸及び塩 を含む。
ことができない物質の例は、 - 金属の酸化状態が１を引いた族番号：ＧM-1よりも低
い（比較的低い酸化状態）という条件での、周期表の亜
族２及び亜族４〜８の金属の酸及び塩、 - 周期表の主族１〜３のホウ素以外のそして亜族１の金
属の酸及び塩 を含む。
【００２６】このことから、鉛を例外として周期表の主
族４〜７のそしてホウ素の酸及び金属塩、並びにそれら
の比較的高い酸化状態の周期表の亜族２及び亜族４〜８
の金属は、それらの比較的低い酸化状態の亜族２及び亜
族４〜８の金属の抽出不可能な種から、そして周期表の
主族１〜３のホウ素以外の金属及び亜族１の金属から、
硫酸又は硝酸溶液からの選択的抽出によって分離するこ
とができることが分かる。
族４〜７のそしてホウ素の酸及び金属塩、並びにそれら
の比較的高い酸化状態の周期表の亜族２及び亜族４〜８
の金属は、それらの比較的低い酸化状態の亜族２及び亜
族４〜８の金属の抽出不可能な種から、そして周期表の
主族１〜３のホウ素以外の金属及び亜族１の金属から、
硫酸又は硝酸溶液からの選択的抽出によって分離するこ
とができることが分かる。
【００２７】可能な応用の例は、 - ＴｉＯ2製造からの硫酸浸出又は沈殿溶液からのチタ
ン（ＩＶ）の選択的抽出［Ｔｉ（ＩＶ）（亜族４、比較
的高い酸化状態ＧM）は、Ａｌ（III）（主族３）、Ｍｇ
（ＩＩ）（主族２）、Ｆｅ（ＩＩ）（亜族８、比較的低
い酸化状態ＧM-6）、Ｃｒ（III）（亜族６、比較的低い
酸化状態ＧM-3）及びＶ（III）（亜族５、比較的低い酸
化状態ＧM-2）の存在下で選択的に抽出される。］、 - リン酸塩含有鉱石の硫酸浸出溶液からのリン酸の選択
的抽出［Ｈ3ＰＯ4（酸、主族５）は、Ａｌ（III）（主
族３）及びＦｅ（III）（亜族８、比較的低い酸化状態
ＧM-5）の存在下で選択的に抽出される。］ を含む。
ン（ＩＶ）の選択的抽出［Ｔｉ（ＩＶ）（亜族４、比較
的高い酸化状態ＧM）は、Ａｌ（III）（主族３）、Ｍｇ
（ＩＩ）（主族２）、Ｆｅ（ＩＩ）（亜族８、比較的低
い酸化状態ＧM-6）、Ｃｒ（III）（亜族６、比較的低い
酸化状態ＧM-3）及びＶ（III）（亜族５、比較的低い酸
化状態ＧM-2）の存在下で選択的に抽出される。］、 - リン酸塩含有鉱石の硫酸浸出溶液からのリン酸の選択
的抽出［Ｈ3ＰＯ4（酸、主族５）は、Ａｌ（III）（主
族３）及びＦｅ（III）（亜族８、比較的低い酸化状態
ＧM-5）の存在下で選択的に抽出される。］ を含む。
【００２８】以下の実施例によって本発明を更に詳細に
説明する。
説明する。
【００２９】
【実施例】実施例１ ＤＥＤＰによる硫酸溶液からのＴｉ（ＩＶ）の抽出（Ｄ
ＢＢＰ及びＤＢＯＰと比較して） ５０〜７０ｋｇチタン／ｋｇ溶液及び１〜５モル硫酸／
ｌ溶液の初期含量を有する水性硫酸中の硫酸チタニルの
幾つかの溶液を、室温で１５分間、希釈されていないＤ
ＥＤＰ、ＤＢＢＰ又はＤＢＯＰと共に激しく撹拌した
（相比：約１／１）。相分離の後で、原子吸光分光法に
よって、水性相（ラフィネート）のチタン含量を直接に
測定し、そして有機相のそれをＨ2ＳＯ4／Ｈ2Ｏ2による
温浸の後で測定した。酸含量を測定するために、水性相
を１／１００の比でまず希釈し、そして還流下で１時間
加熱した。その後で、全酸含量を水酸化ナトリウムによ
る滴定によって測定した。結果を表１中にリストする。
ＢＢＰ及びＤＢＯＰと比較して） ５０〜７０ｋｇチタン／ｋｇ溶液及び１〜５モル硫酸／
ｌ溶液の初期含量を有する水性硫酸中の硫酸チタニルの
幾つかの溶液を、室温で１５分間、希釈されていないＤ
ＥＤＰ、ＤＢＢＰ又はＤＢＯＰと共に激しく撹拌した
（相比：約１／１）。相分離の後で、原子吸光分光法に
よって、水性相（ラフィネート）のチタン含量を直接に
測定し、そして有機相のそれをＨ2ＳＯ4／Ｈ2Ｏ2による
温浸の後で測定した。酸含量を測定するために、水性相
を１／１００の比でまず希釈し、そして還流下で１時間
加熱した。その後で、全酸含量を水酸化ナトリウムによ
る滴定によって測定した。結果を表１中にリストする。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例２ ＤＥＤＰによるリン酸の抽出（ＴＢＰと比較して） 予め水を負荷された希釈されていない抽出用溶媒を、そ
れの初期含量が１〜５０％のＨ3ＰＯ4である水性リン酸
溶液と共に室温で１５分間激しく撹拌した。相分離の後
で、水性及び有機相の酸濃度をＫＯＨによる滴定によっ
て測定した。結果を表２中に与える。
れの初期含量が１〜５０％のＨ3ＰＯ4である水性リン酸
溶液と共に室温で１５分間激しく撹拌した。相分離の後
で、水性及び有機相の酸濃度をＫＯＨによる滴定によっ
て測定した。結果を表２中に与える。
【００３２】
【表２】
【００３３】実施例３ ＤＥＤＰによる塩酸の抽出（ＤＢＢＰ及びＤＢＯＰと比
較して） リン酸を塩酸で置き換えた以外は、手順は実施例２のも
のと類似であった。結果を表３中に与える。
較して） リン酸を塩酸で置き換えた以外は、手順は実施例２のも
のと類似であった。結果を表３中に与える。
【００３４】
【表３】
【００３５】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００３６】１． 少なくとも一種の酸又は金属塩をそ
の水性溶液から抽出するための方法であって、前記溶液
をジエチルドデシルホスホネートと混合すること、この
混合物を複数の層に層化せしめること、及びこれらの層
を分離することを含んで成る方法。
の水性溶液から抽出するための方法であって、前記溶液
をジエチルドデシルホスホネートと混合すること、この
混合物を複数の層に層化せしめること、及びこれらの層
を分離することを含んで成る方法。
【００３７】２． ジエチルドデシルホスホネートを脂
肪族、脂環式又は芳香族炭化水素と組み合わせて用い
る、上記１記載の方法。
肪族、脂環式又は芳香族炭化水素と組み合わせて用い
る、上記１記載の方法。
【００３８】３． 前記の混合することを改質剤の存在
下で実施する、上記１記載の方法。
下で実施する、上記１記載の方法。
【００３９】４． 改質剤がイソデカノール又はノニル
フェノールの少なくとも一種を含んで成る、上記３記載
の方法。
フェノールの少なくとも一種を含んで成る、上記３記載
の方法。
【００４０】５． ジエチルドデシルホスホネートを、
酸又は金属塩のための酸性、中性又は塩基性の付加的な
抽出用溶媒と組み合わせて用いる、上記１記載の方法。
酸又は金属塩のための酸性、中性又は塩基性の付加的な
抽出用溶媒と組み合わせて用いる、上記１記載の方法。
【００４１】６． 水性溶液が酸を含む、上記１記載の
方法。
方法。
【００４２】７． 酸又は金属塩が、硫酸又は硝酸中の
溶液として存在し、そして鉛を例外として、周期表の主
族４〜７及びホウ素の、又は周期表の亜族２及び亜族４
〜８の抽出可能な酸又は金属塩から成る群から選ばれ、
それの酸化状態が亜族金属の族番号ＧMに又は１を引い
た族番号：ＧM-1に対応する、上記１記載の方法。
溶液として存在し、そして鉛を例外として、周期表の主
族４〜７及びホウ素の、又は周期表の亜族２及び亜族４
〜８の抽出可能な酸又は金属塩から成る群から選ばれ、
それの酸化状態が亜族金属の族番号ＧMに又は１を引い
た族番号：ＧM-1に対応する、上記１記載の方法。
【００４３】８． 水性溶液が水性硫酸中の硫酸チタニ
ルから成る、上記１記載の方法。
ルから成る、上記１記載の方法。
【００４４】９． 水性溶液が、それの酸化状態がＧ
M-1よりも低い、周期表の亜族２及び亜族４〜８の金
属、並びに周期表の主族１〜３及び亜族１の金属から成
る群から選ばれた金属の少なくとも一種の抽出不可能な
塩を付加的に含み、そしてこれらの付加的な金属塩が抽
出されない、上記７記載の方法。
M-1よりも低い、周期表の亜族２及び亜族４〜８の金
属、並びに周期表の主族１〜３及び亜族１の金属から成
る群から選ばれた金属の少なくとも一種の抽出不可能な
塩を付加的に含み、そしてこれらの付加的な金属塩が抽
出されない、上記７記載の方法。
【００４５】１０． 酸又は金属塩が、リン酸若しくは
硝酸中の又は硝酸塩溶液中の溶液として存在し、そして
スカンジウム、イットリウム、ランタン、ランタニド及
びアクチニドから成る群から選ばれる、上記１記載の方
法。
硝酸中の又は硝酸塩溶液中の溶液として存在し、そして
スカンジウム、イットリウム、ランタン、ランタニド及
びアクチニドから成る群から選ばれる、上記１記載の方
法。
【００４６】１１． 酸又は金属塩が、塩酸中の又は塩
化物溶液中の溶液として存在し、そしてアルミニウムを
例外として周期表の主族３〜７、周期表の亜族１〜３及
び亜族８、並びにアクチニドの金属から成る群から選ば
れる、上記１記載の方法。
化物溶液中の溶液として存在し、そしてアルミニウムを
例外として周期表の主族３〜７、周期表の亜族１〜３及
び亜族８、並びにアクチニドの金属から成る群から選ば
れる、上記１記載の方法。
【００４７】明細書及び実施例は本発明を限定するもの
ではなく例示するものであること、そして本発明の精神
及び範囲内の他の実施態様は当業者には自明であるであ
ろうことが理解されるであろう。
ではなく例示するものであること、そして本発明の精神
及び範囲内の他の実施態様は当業者には自明であるであ
ろうことが理解されるであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２２Ｂ 3/20 Ｃ２２Ｂ 3/00 Ｈ (72)発明者 ハンス−ハインリヒ・モレツト ドイツ51375レーフエルクーゼン・ズユル ダーシユトラーセ50
Claims (5)
- 【請求項１】 少なくとも一種の酸又は金属塩をその水
性溶液から抽出するための方法であって、前記溶液をジ
エチルドデシルホスホネートと混合すること、この混合
物を複数の層に層化せしめること、及びこれらの層を分
離することを含んで成る方法。 - 【請求項２】 酸又は金属塩が、硫酸又は硝酸中の溶液
として存在し、そして鉛を例外として、周期表の主族４
〜７及びホウ素の、又は周期表の亜族２及び亜族４〜８
の抽出可能な酸又は金属塩から成る群から選ばれ、それ
の酸化状態が亜族金属の族番号ＧMに又は１を引いた族
番号：ＧM-1に対応する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 水性溶液が、それの酸化状態がＧM-1よ
りも低い、周期表の亜族２及び亜族４〜８の金属、並び
に周期表の主族１〜３及び亜族１の金属から成る群から
選ばれた金属の少なくとも一種の抽出不可能な塩を付加
的に含み、そしてこれらの付加的な金属塩が抽出されな
い、請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 酸又は金属塩が、リン酸若しくは硝酸中
の又は硝酸塩溶液中の溶液として存在し、そしてスカン
ジウム、イットリウム、ランタン、ランタニド及びアク
チニドから成る群から選ばれる、請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 酸又は金属塩が、塩酸中の又は塩化物溶
液中の溶液として存在し、そしてアルミニウムを例外と
して周期表の主族３〜７、周期表の亜族１〜３及び亜族
８、並びにアクチニドの金属から成る群から選ばれる、
請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4438174.3 | 1994-10-26 | ||
| DE4438174A DE4438174C2 (de) | 1994-10-26 | 1994-10-26 | Verwendung von Diethyldodecanphosphonat zur Extraktion von Säuren und Metallsalzen aus wäßrigen Lösungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08224403A true JPH08224403A (ja) | 1996-09-03 |
Family
ID=6531698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7295939A Pending JPH08224403A (ja) | 1994-10-26 | 1995-10-20 | ジエチルドデシルホスホネートによる水性溶液からの酸及び金属塩の抽出 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5682593A (ja) |
| EP (1) | EP0709471A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08224403A (ja) |
| KR (1) | KR960013414A (ja) |
| CN (1) | CN1132104A (ja) |
| AU (1) | AU689316B2 (ja) |
| BR (1) | BR9504542A (ja) |
| CA (1) | CA2161180A1 (ja) |
| DE (1) | DE4438174C2 (ja) |
| FI (1) | FI955069L (ja) |
| TR (1) | TR199501248A2 (ja) |
| ZA (1) | ZA959027B (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2743063B1 (fr) * | 1995-12-29 | 1998-01-30 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de traitement d'une solution aqueuse de sulfate de titanyle |
| US7157061B2 (en) * | 2004-09-24 | 2007-01-02 | Battelle Energy Alliance, Llc | Process for radioisotope recovery and system for implementing same |
| US7736610B2 (en) * | 2004-09-24 | 2010-06-15 | Battelle Energy Alliance, Llc | Actinium radioisotope products of enhanced purity |
| JP6759882B2 (ja) * | 2016-09-05 | 2020-09-23 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケル、コバルトを含有する溶液の製造方法 |
| RU2709369C1 (ru) * | 2018-12-07 | 2019-12-17 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Способ переработки гидролизной серной кислоты |
| CA3134664A1 (en) | 2019-03-29 | 2020-10-08 | Lithium Americas Corporation | Method of lithium extraction from sedimentary clay |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882123A (en) * | 1955-04-18 | 1959-04-14 | Ray S Long | Process for the recovery of uranium from phosphatic ore |
| US2864668A (en) * | 1956-11-23 | 1958-12-16 | Willis H Baldwin | Uranium extraction process |
| US2859094A (en) * | 1957-02-07 | 1958-11-04 | John M Schmitt | Uranium extraction process using synergistic reagents |
| US3312623A (en) * | 1963-12-23 | 1967-04-04 | Monsanto Co | Antiseptic detergent compositions |
| US3493639A (en) * | 1965-10-27 | 1970-02-03 | Shell Oil Co | Process for producing pentavalent phosphorus derivatives |
| US3751555A (en) * | 1972-03-22 | 1973-08-07 | Molybdenum Corp | Solvent extraction process for the recovery of molybdenum and rhenium from molybdenite |
| DE2239591A1 (de) * | 1972-08-11 | 1974-02-28 | Bayer Ag | Verfahren zur extraktion von zink, cadmium und/oder indium aus metallsalzloesungen |
| FR2298361A1 (fr) * | 1973-02-27 | 1976-08-20 | Pierre Delvalle | Procede de separation par voie chimique |
| US4371504A (en) * | 1977-02-28 | 1983-02-01 | Uranium Recovery Corporation | Extractant and process for extracting uranium wet-process phosphoric acid |
| US4255392A (en) * | 1978-07-13 | 1981-03-10 | Wyoming Mineral Corp. | Method of separating iron from uranium |
| US4544530A (en) * | 1980-10-10 | 1985-10-01 | Institute Of Nuclear Energy Research | Separation process for the recovery of uranium from wet-process phosphoric acid |
| FR2515630B1 (fr) * | 1981-10-30 | 1985-10-04 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede d'extraction et de separation de l'uranium, du thorium et des terres rares par traitement de solutions aqueuses de chlorures de ces elements |
| FR2523466B1 (fr) * | 1982-03-19 | 1986-09-12 | Rhone Poulenc Sa | Procede de recuperation et de purification d'un acide sulfurique residuaire contenant des sels de titane |
| IL67404A (en) * | 1982-12-03 | 1987-02-27 | Negev Jojoba Ltd | Extractant compositions containing the reaction product of jojoba oil and dialkyl or diaryl phosphonate derivatives and methods for extracting actinide metals using them |
| DE3524053A1 (de) * | 1985-07-05 | 1987-01-08 | Bayer Antwerpen Nv | Verfahren zur herstellung von hochwertigem titandioxid nach dem sulfatverfahren |
| DE3643711A1 (de) * | 1986-12-20 | 1988-06-30 | Bayer Antwerpen Nv | Verfahren zur herstellung von hochwertigem titandioxid nach dem sulfatverfahren |
-
1994
- 1994-10-26 DE DE4438174A patent/DE4438174C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-10-12 TR TR95/01248A patent/TR199501248A2/xx unknown
- 1995-10-13 EP EP95116139A patent/EP0709471A1/de not_active Withdrawn
- 1995-10-18 AU AU34331/95A patent/AU689316B2/en not_active Ceased
- 1995-10-19 US US08/545,454 patent/US5682593A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-20 JP JP7295939A patent/JPH08224403A/ja active Pending
- 1995-10-23 CA CA002161180A patent/CA2161180A1/en not_active Abandoned
- 1995-10-24 FI FI955069A patent/FI955069L/fi unknown
- 1995-10-25 ZA ZA959027A patent/ZA959027B/xx unknown
- 1995-10-25 KR KR1019950037005A patent/KR960013414A/ko not_active Application Discontinuation
- 1995-10-25 BR BR9504542A patent/BR9504542A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-10-26 CN CN95120299A patent/CN1132104A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1132104A (zh) | 1996-10-02 |
| US5682593A (en) | 1997-10-28 |
| TR199501248A2 (tr) | 1996-06-21 |
| AU3433195A (en) | 1996-05-09 |
| ZA959027B (en) | 1996-05-23 |
| KR960013414A (ko) | 1996-05-22 |
| FI955069L (fi) | 1996-04-27 |
| BR9504542A (pt) | 1997-05-27 |
| DE4438174C2 (de) | 1996-08-29 |
| CA2161180A1 (en) | 1996-04-27 |
| AU689316B2 (en) | 1998-03-26 |
| EP0709471A1 (de) | 1996-05-01 |
| FI955069A0 (fi) | 1995-10-24 |
| DE4438174A1 (de) | 1996-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2595178C2 (ru) | Способ извлечения редкоземельных элементов и редких металлов | |
| US4927609A (en) | Recovery of gallium/rare earth values from oxide mixtures thereof | |
| Magalhães et al. | The chemistry of formation of some secondary arsenate minerals of Cu (II), Zn (II) and Pb (II) | |
| Deblonde et al. | Selective recovery of niobium and tantalum from low-grade concentrates using a simple and fluoride-free process | |
| Sole | Recovery of titanium from the leach liquors of titaniferous magnetites by solvent extraction: Part 1. Review of the literature and aqueous thermodynamics | |
| EP1071828B1 (en) | Processing route for direct production of mixed rare earth metal oxides by selective extraction | |
| US10087501B2 (en) | Processes for the selective separation of iron and aluminium | |
| US3923615A (en) | Winning of metal values from ore utilizing recycled acid leaching agent | |
| EP0052354B1 (en) | Process for preparing metals from their fluorine-containing compounds | |
| Ribagnac et al. | Leaching of niobium-and REE-bearing iron ores: Significant reduction of H2SO4 consumption using SO2 and activated carbon | |
| CA1223125A (en) | Direct recovery of precious metals by solvent extraction and selective removal | |
| Wojciechowska et al. | Pb (II) removal with hydrophobic quaternary pyridinium salt and methyl isobutyl ketone | |
| JPH08224403A (ja) | ジエチルドデシルホスホネートによる水性溶液からの酸及び金属塩の抽出 | |
| CA1187706A (en) | Process for separating germanium from an aqueous solution | |
| Gongyi et al. | Solvent extraction off scandium from wolframite residue | |
| US3903235A (en) | Method for separating nickel from cobalt | |
| KR100647744B1 (ko) | 음이온 추출 방법 | |
| US3854851A (en) | Method for separating nickel from cobalt in aqueous solution | |
| Redden et al. | Hydrometallurgical recovery of critical metals from hardface alloy grinding waste: a laboratory study | |
| Brook et al. | Chemical reclaiming of superalloy scrap | |
| RU2211871C1 (ru) | Способ переработки лопаритового концентрата | |
| US4965054A (en) | Process of extraction of gallium from aqueous solutions thereof | |
| Ungerer | Separation of tantalum and niobium by solvent extraction | |
| EP0046973B1 (en) | Process for the production of high-purity iron oxide | |
| Vickery | The extraction and purification of scandium |