JPH08209026A - 放射線硬化性ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物の製造法 - Google Patents
放射線硬化性ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物の製造法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は放射線硬化性ケイ素含有ポリアクリ
レート硬質被覆組成物の製造法に関するものである。 【解決手段】 イソプロピルアルコールのようなＣ
(3-5) 分岐鎖脂肪族アルコール中のコロイドシリカの分
散物の使用に基づく放射線硬化性ケイ素含有ポリアクリ
レート硬質被覆組成物の製造法が提供される。コロイド
シリカ分散物のアルコキシシリルアクリレートによる処
理及びその後の多官能性反応性アクリル単量体の使用及
び混合物のストリッピング処理を行って、溶剤の過剰量
の使用の低減ならびにゲル化の回避を達成し得る。
レート硬質被覆組成物の製造法に関するものである。 【解決手段】 イソプロピルアルコールのようなＣ
(3-5) 分岐鎖脂肪族アルコール中のコロイドシリカの分
散物の使用に基づく放射線硬化性ケイ素含有ポリアクリ
レート硬質被覆組成物の製造法が提供される。コロイド
シリカ分散物のアルコキシシリルアクリレートによる処
理及びその後の多官能性反応性アクリル単量体の使用及
び混合物のストリッピング処理を行って、溶剤の過剰量
の使用の低減ならびにゲル化の回避を達成し得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は放射線硬化性ケイ素含有
ポリアクリレート硬質被覆組成物の製造法に関するもの
である。分岐鎖脂肪族アルコール中のコロイドシリカの
分散物をアルコキシシリルアクリレートで処理し、その
後に得られる混合物中に反応性多官能性アクリレートを
配合し、ついでこの混合物から分岐鎖脂肪族アルコール
をストリッピングにより除去する。
ポリアクリレート硬質被覆組成物の製造法に関するもの
である。分岐鎖脂肪族アルコール中のコロイドシリカの
分散物をアルコキシシリルアクリレートで処理し、その
後に得られる混合物中に反応性多官能性アクリレートを
配合し、ついでこの混合物から分岐鎖脂肪族アルコール
をストリッピングにより除去する。
【０００２】
【従来の技術】Ｏｌｓｏｎらの米国特許第４，４９１，
５０８号明細書に示されるごとく、無溶剤放射線硬化性
ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物は水混和性
アルコール、水性コロイドシリカ分散物、及びアルコキ
シシリルアクリレートの混合物を攪拌し、ついで反応性
アクリル単量体を添加することによって製造することが
できる。ついで得られる混合物から揮発性物質をストリ
ッピングによって除去する。水の除去は過剰量の水混和
性有機アルコールを使用する共沸蒸留によって達成され
る。
５０８号明細書に示されるごとく、無溶剤放射線硬化性
ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物は水混和性
アルコール、水性コロイドシリカ分散物、及びアルコキ
シシリルアクリレートの混合物を攪拌し、ついで反応性
アクリル単量体を添加することによって製造することが
できる。ついで得られる混合物から揮発性物質をストリ
ッピングによって除去する。水の除去は過剰量の水混和
性有機アルコールを使用する共沸蒸留によって達成され
る。
【０００３】以下において使用する場合、用語“放射線
硬化性”は紫外線のような化学線又は電子ビームのよう
な粒子線によってもたらされる硬化を意味する。経験に
よれば、蒸留工程を必要とする物質の合成においては、
有利な液体物質収支、すなわち“ケトル収率”をもつこ
とがしばしば好ましい。ケトル収率“Ｑ”はつぎのごと
く表すことができる。
硬化性”は紫外線のような化学線又は電子ビームのよう
な粒子線によってもたらされる硬化を意味する。経験に
よれば、蒸留工程を必要とする物質の合成においては、
有利な液体物質収支、すなわち“ケトル収率”をもつこ
とがしばしば好ましい。ケトル収率“Ｑ”はつぎのごと
く表すことができる。
【０００４】Ｑ＝ＦＷ／ＩＷ×１００ 上式中、“ＩＷ”は反応混合物の当初の重量であり、そ
して“ＦＷ”は得られるストリップ処理された反応生成
物の最終重量である。Ｑは約５ないし約６０％の範囲の
値を有し得る。有利なケトル収率は約３０ないし約６０
％の値を有する。望ましくないケトル収率は約５ないし
約３０％のＱ値を有する。望ましくないケトル収率は当
初に使用される液体の量が生成物の回収後に残留する液
体の量よりも著しく大である場合に生ずる。共沸蒸留に
よる場合のような過剰の水の除去を必要とする方法はし
ばしば望ましくないケトル収率の原因となる。
して“ＦＷ”は得られるストリップ処理された反応生成
物の最終重量である。Ｑは約５ないし約６０％の範囲の
値を有し得る。有利なケトル収率は約３０ないし約６０
％の値を有する。望ましくないケトル収率は約５ないし
約３０％のＱ値を有する。望ましくないケトル収率は当
初に使用される液体の量が生成物の回収後に残留する液
体の量よりも著しく大である場合に生ずる。共沸蒸留に
よる場合のような過剰の水の除去を必要とする方法はし
ばしば望ましくないケトル収率の原因となる。
【０００５】したがって、当初にコロイドシリカの水性
分散物を使用することなしに硬化性ケイ素含有ポリアク
リレート硬質被覆組成物を製造し得ることが望ましいで
あろう。しかしながら、コロイドシリカのメタノール分
散物中でのアルコキシシリルアクリレートの使用、特に
さらに多官能性アクリレートとの組み合わせ使用、がゲ
ル化混合物を与え得ることが認められた。
分散物を使用することなしに硬化性ケイ素含有ポリアク
リレート硬質被覆組成物を製造し得ることが望ましいで
あろう。しかしながら、コロイドシリカのメタノール分
散物中でのアルコキシシリルアクリレートの使用、特に
さらに多官能性アクリレートとの組み合わせ使用、がゲ
ル化混合物を与え得ることが認められた。
【０００６】
【発明の概要】本発明は、メタノールのようなある種の
水混和性直鎖アルコール中のコロイドシリカの分散物中
にアルコキシシリルアクリレートを添加するとゲル化を
生起し得るが、水混和性Ｃ(3-5) 分岐鎖アルコール中の
コロイドシリカの分散物又は少なくとも２０重量％の分
岐鎖Ｃ(3-5) 水混和性アルコールを含む水混和性直鎖ア
ルコール中のコロイドシリカの分散物中でアルコキシシ
リルアクリレートを使用すると実質的にゲル化を生起し
ない硬化性ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物
の製造に有効であることが認められたとの知見に基づく
ものである。さらに、アルコール性コロイドシリカオル
ガノゾルは約０．５ないし約５重量％の水で有効な結果
を達成し得るので、満足なケトル収率も達成される。水
混和性アルコールの水含量がアルコキシシリルアクリレ
ートの加水分解を生起させるに不十分である場合には、
十分な水を添加し得る。
水混和性直鎖アルコール中のコロイドシリカの分散物中
にアルコキシシリルアクリレートを添加するとゲル化を
生起し得るが、水混和性Ｃ(3-5) 分岐鎖アルコール中の
コロイドシリカの分散物又は少なくとも２０重量％の分
岐鎖Ｃ(3-5) 水混和性アルコールを含む水混和性直鎖ア
ルコール中のコロイドシリカの分散物中でアルコキシシ
リルアクリレートを使用すると実質的にゲル化を生起し
ない硬化性ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物
の製造に有効であることが認められたとの知見に基づく
ものである。さらに、アルコール性コロイドシリカオル
ガノゾルは約０．５ないし約５重量％の水で有効な結果
を達成し得るので、満足なケトル収率も達成される。水
混和性アルコールの水含量がアルコキシシリルアクリレ
ートの加水分解を生起させるに不十分である場合には、
十分な水を添加し得る。
【０００７】硬化性ケイ素含有ポリアクリレート硬質被
覆組成物の製造のための本発明の方法の実施に使用し得
るＣ(3-5) 分岐鎖脂肪族アルコールの若干の例は次式： （式中、Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異なってもよく、
それぞれＣ(1-2) アルキル基からなる群から選んだ基で
あり、そしてＲ3 は第３級ブチル基である）からなる群
から選定される。
覆組成物の製造のための本発明の方法の実施に使用し得
るＣ(3-5) 分岐鎖脂肪族アルコールの若干の例は次式： （式中、Ｒ、Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異なってもよく、
それぞれＣ(1-2) アルキル基からなる群から選んだ基で
あり、そしてＲ3 は第３級ブチル基である）からなる群
から選定される。
【０００８】
【発明の詳細な開示】本発明によれば、重量基準で、つ
ぎの成分： （Ａ）（ｉ）約５ないし約２０重量％のアルコキシシリ
ルアクリレート及び（ii）それに対応して約８０ないし
約９５重量％のコロイドシリカのアルコール分散物、た
ゞしコロイドシリカはＣ(3-5) 分岐鎖脂肪族アルコール
中又はＣ(3-5) 分岐鎖脂肪族アルコール及びＣ(1-5) 直
鎖アルコールの混合物中のコロイドシリカから本質的に
なるコロイドシリカのアルコール分散物の形態であり、
しかも該分散物中に約５ないし約７０重量％の割合で存
在するものとする、の混合物の約２０℃ないし約１００
℃の温度における反応の生成物１００部； （Ｂ）少なくとも一種の多官能性反応性アクリル単量体
約１０ないし約４００部；及び （Ｃ）有効量のゲル化抑制剤；を含有し、しかも該コロ
イドシリカのアルコール分散物中にアルコキシシリルア
クリレートを加水分解するに足る量の水を含有してなる
ケイ素含有ポリアクリレート混合物から揮発性物質を２
５℃ないし１００℃の温度及び１トルないし７６０トル
の圧力の条件で実質的に除去することを特徴とする硬化
性ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物の製造法
が提供される。
ぎの成分： （Ａ）（ｉ）約５ないし約２０重量％のアルコキシシリ
ルアクリレート及び（ii）それに対応して約８０ないし
約９５重量％のコロイドシリカのアルコール分散物、た
ゞしコロイドシリカはＣ(3-5) 分岐鎖脂肪族アルコール
中又はＣ(3-5) 分岐鎖脂肪族アルコール及びＣ(1-5) 直
鎖アルコールの混合物中のコロイドシリカから本質的に
なるコロイドシリカのアルコール分散物の形態であり、
しかも該分散物中に約５ないし約７０重量％の割合で存
在するものとする、の混合物の約２０℃ないし約１００
℃の温度における反応の生成物１００部； （Ｂ）少なくとも一種の多官能性反応性アクリル単量体
約１０ないし約４００部；及び （Ｃ）有効量のゲル化抑制剤；を含有し、しかも該コロ
イドシリカのアルコール分散物中にアルコキシシリルア
クリレートを加水分解するに足る量の水を含有してなる
ケイ素含有ポリアクリレート混合物から揮発性物質を２
５℃ないし１００℃の温度及び１トルないし７６０トル
の圧力の条件で実質的に除去することを特徴とする硬化
性ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物の製造法
が提供される。
【０００９】本発明の実施に使用し得る好ましいＣ
(3-5) 分岐鎖水混和性アルコールの若干の例はイソプロ
パノール、イソブタノール、第３級ブタノール、及びネ
オペンタノールである。本発明の実施に使用し得るゲル
化抑制剤は好気性及び嫌気性ゲル化抑制剤を包含する。
好ましい好気性ゲル化抑制剤はメチルハイドロキノンで
ある。
(3-5) 分岐鎖水混和性アルコールの若干の例はイソプロ
パノール、イソブタノール、第３級ブタノール、及びネ
オペンタノールである。本発明の実施に使用し得るゲル
化抑制剤は好気性及び嫌気性ゲル化抑制剤を包含する。
好ましい好気性ゲル化抑制剤はメチルハイドロキノンで
ある。
【００１０】本発明の実施に使用し得る嫌気性ゲル化抑
制剤の例としては２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）、４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニルオキシ（４−Ｏ
Ｈ ＴＥＭＰＯ）、ガルビノキシル（ｇａｌｖｉｎｏｘ
ｙｌ）、２，２−ジフェニル−１−ピクリル−ヒドラジ
ルハイドレート、バンフィールドの基（Ｂａｎｆｉｅｌ
ｄ′ｓ ｒａｄｉｃａｌ）、１，３，５−トリフェニル
ベルダジル（ｖｅｒｄａｚｙｌ）、コエルシュの基（Ｋ
ｏｅｌｓｃｈ′ｓ ｒａｄｉｃａｌ）、１−ニトロソ−
２−ナフトール及びビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニルオキシ）セバケートが挙げられ
る。
制剤の例としては２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジニルオキシ（ＴＥＭＰＯ）、４−ヒドロキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニルオキシ（４−Ｏ
Ｈ ＴＥＭＰＯ）、ガルビノキシル（ｇａｌｖｉｎｏｘ
ｙｌ）、２，２−ジフェニル−１−ピクリル−ヒドラジ
ルハイドレート、バンフィールドの基（Ｂａｎｆｉｅｌ
ｄ′ｓ ｒａｄｉｃａｌ）、１，３，５−トリフェニル
ベルダジル（ｖｅｒｄａｚｙｌ）、コエルシュの基（Ｋ
ｏｅｌｓｃｈ′ｓ ｒａｄｉｃａｌ）、１−ニトロソ−
２−ナフトール及びビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニルオキシ）セバケートが挙げられ
る。
【００１１】好気性及び嫌気性ゲル化抑制剤の有効量は
硬化性ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物中に
使用される反応性アクリル単量体の重量に基づいて１０
ｐｐｍないし１０，０００ｐｐｍである。本発明の方法
の実施に使用し得るアルコキシシリルアクリレートの若
干の例は次式：
硬化性ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物中に
使用される反応性アクリル単量体の重量に基づいて１０
ｐｐｍないし１０，０００ｐｐｍである。本発明の方法
の実施に使用し得るアルコキシシリルアクリレートの若
干の例は次式：
【００１２】
【化１】
【００１３】（式中、Ｒ4 はＣ(1-13)一価有機基であ
り、Ｒ5 はＣ(1-8) アルキル基であり、Ｒ6 は水素、Ｒ
4 基又はそれらの混合物から選んだ原子又は基であり、
Ｒ7 は二価Ｃ(1-8) アルキレン基であり、ａは０−２の
整数であり、ｂは１−３の整数であり、そしてａ＋ｂの
合計は１−３である）によって示される。アルコキシシ
リルアクリレートに包含される化合物の例は次式の化合
物である。 ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ
2 ＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）
3 ； ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2 ＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −
Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ） 3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）2 ＣＨ3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 ＯＣＨ3 等。
り、Ｒ5 はＣ(1-8) アルキル基であり、Ｒ6 は水素、Ｒ
4 基又はそれらの混合物から選んだ原子又は基であり、
Ｒ7 は二価Ｃ(1-8) アルキレン基であり、ａは０−２の
整数であり、ｂは１−３の整数であり、そしてａ＋ｂの
合計は１−３である）によって示される。アルコキシシ
リルアクリレートに包含される化合物の例は次式の化合
物である。 ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ
2 ＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）
3 ； ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ2 ＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −
Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −
Ｓｉ（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ） 3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＯＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＯＣＨ3 ）2 ＣＨ3 ； ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 ＯＣＨ3 等。
【００１４】本発明の方法の実施に使用し得る多官能性
反応性アクリル単量体の例としては式： （式中、Ｒ6 はさきに定義したとおりであり、Ｒ8 は多
価有機基であり、そしてｎは２−４の整数である）によ
って示される化合物が挙げられる。
反応性アクリル単量体の例としては式： （式中、Ｒ6 はさきに定義したとおりであり、Ｒ8 は多
価有機基であり、そしてｎは２−４の整数である）によ
って示される化合物が挙げられる。
【００１５】使用し得る反応性アクリル単量体の若干の
例はつぎの化合物を包含する。
例はつぎの化合物を包含する。
【００１６】
【化２】
【００１７】シリコーンエステルアクリレートオリゴマ
ー（ＵＣＢ・ラドキュアー社製、“エベクリル（ＥＢＥ
ＣＲＹＬ）”３５０） 脂肪族ウレタンジアクリレート 式：
ー（ＵＣＢ・ラドキュアー社製、“エベクリル（ＥＢＥ
ＣＲＹＬ）”３５０） 脂肪族ウレタンジアクリレート 式：
【００１８】
【化３】
【００１９】等のトリアクリレート 式： 及び のテトラアクリレート。
【００２０】少なくとも３個又はそれ以上の反応性基を
もつ別のアクリレートはジペンタエリトリットモノヒド
ロキシペンタアクリレート、ヘキサ官能性ポリウレタン
アクリレート、及びシリコーンアクリレートオリゴマー
（ＵＣＢ・ラドキュアー社製“エベクリル”１３６０）
である。本発明に従って製造される被覆用組成物は一種
又はそれ以上の多官能性反応性アクリル単量体を含有し
得る。好ましくは、２種の多官能性反応性アクリル単量
体の混合物、特にジアクリレート及びトリアクリレート
の混合物を使用することができる。それに加えて、特定
の場合には、少割合のモノアクリレートも上記の多官能
性アクリレート単量体と組み合わせて使用し得る。さら
に、本発明の方法によって製造される硬化性組成物は紫
外線硬化性又は電子ビーム硬化性であり得る。これらの
組成物は非アクリル系の紫外線硬化性不飽和有機単量体
を紫外線硬化性硬質被覆組成物の５０重量％までの割合
で含有し得る。かゝる非アクリル系単量体はたとえば、
Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン、等のような物質を包
含する。
もつ別のアクリレートはジペンタエリトリットモノヒド
ロキシペンタアクリレート、ヘキサ官能性ポリウレタン
アクリレート、及びシリコーンアクリレートオリゴマー
（ＵＣＢ・ラドキュアー社製“エベクリル”１３６０）
である。本発明に従って製造される被覆用組成物は一種
又はそれ以上の多官能性反応性アクリル単量体を含有し
得る。好ましくは、２種の多官能性反応性アクリル単量
体の混合物、特にジアクリレート及びトリアクリレート
の混合物を使用することができる。それに加えて、特定
の場合には、少割合のモノアクリレートも上記の多官能
性アクリレート単量体と組み合わせて使用し得る。さら
に、本発明の方法によって製造される硬化性組成物は紫
外線硬化性又は電子ビーム硬化性であり得る。これらの
組成物は非アクリル系の紫外線硬化性不飽和有機単量体
を紫外線硬化性硬質被覆組成物の５０重量％までの割合
で含有し得る。かゝる非アクリル系単量体はたとえば、
Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン、等のような物質を包
含する。
【００２１】本発明によって製造された被覆用組成物が
アクリル単量体の混合物を含有する場合、ジアクリレー
ト対三官能性アクリレートのような多官能性アクリレー
トの重量比は約１０／９０ないし約９０／１０であるこ
とが好ましい。本発明の実施に使用し得るジアクリレー
ト及びトリアクリレートの混合物の若干の例はヘキサン
ジオールジアクリレートとペンタエリトリットトリアク
リレートとの混合物、ヘキサンジオールジアクリレート
とトリメチロールプロパントリアクリレートとの混合
物、ジエチレングリコールジアクリレートとペンタエリ
トリットトリアクリレートとの混合物、及びジエチレン
グリコールジアクリレートとトリメチロールプロパント
リアクリレートとの混合物を包含する。
アクリル単量体の混合物を含有する場合、ジアクリレー
ト対三官能性アクリレートのような多官能性アクリレー
トの重量比は約１０／９０ないし約９０／１０であるこ
とが好ましい。本発明の実施に使用し得るジアクリレー
ト及びトリアクリレートの混合物の若干の例はヘキサン
ジオールジアクリレートとペンタエリトリットトリアク
リレートとの混合物、ヘキサンジオールジアクリレート
とトリメチロールプロパントリアクリレートとの混合
物、ジエチレングリコールジアクリレートとペンタエリ
トリットトリアクリレートとの混合物、及びジエチレン
グリコールジアクリレートとトリメチロールプロパント
リアクリレートとの混合物を包含する。
【００２２】被覆は同様に単一の多官能性アクリル単量
体の紫外線照射反応生成物を含有し得るが、２種類の多
官能性アクリル単量体の光反応生成物を含有する被覆は
好ましくはジアクリレート及びトリアクリレートの反応
生成物である。本発明の光硬化性被覆組成物はさらに感
光有効量の光重合開始剤、すなわち空気又は不活性雰囲
気、たとえば窒素中における被覆用組成物の光硬化を達
成するに有効な割合の光重合開始剤も含有し得る。この
量は一般に光硬化性被覆用組成物の約０．０１ないし約
１０重量％、好ましくは約０．１ないし約５重量％であ
る。
体の紫外線照射反応生成物を含有し得るが、２種類の多
官能性アクリル単量体の光反応生成物を含有する被覆は
好ましくはジアクリレート及びトリアクリレートの反応
生成物である。本発明の光硬化性被覆組成物はさらに感
光有効量の光重合開始剤、すなわち空気又は不活性雰囲
気、たとえば窒素中における被覆用組成物の光硬化を達
成するに有効な割合の光重合開始剤も含有し得る。この
量は一般に光硬化性被覆用組成物の約０．０１ないし約
１０重量％、好ましくは約０．１ないし約５重量％であ
る。
【００２３】窒素のような非酸化性雰囲気中で好ましく
使用し得る光重合開始剤はつぎの化合物：ベンゾフェノ
ン及びその他のアセトフェノン；ベンジル、ベンズアル
デヒド及びｏ−クロルベンズアルデヒド；キサントン；
チオキサントン；２−クロルチオキサントン；９，１０
−フェナントレンキノン；９，１０−アントラキノン；
メチルベンゾインエーテル；エチルベンゾインエーテ
ル；イソプロピルベンゾインエーテル；１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン；α，α−ジエトキシア
セトフェノン；α，α−ジメトキシアセトフェノン；１
−フェニル−１，２−プロパンジオール−２−ｏ−ベン
ゾイルオキシム；２，４，５−トリメチルベンゾイルジ
フェニルホスフィンオキシド；及びα，α−ジメトキシ
−α−フェニルアセトフェノン；からなる群から選定さ
れたものである。
使用し得る光重合開始剤はつぎの化合物：ベンゾフェノ
ン及びその他のアセトフェノン；ベンジル、ベンズアル
デヒド及びｏ−クロルベンズアルデヒド；キサントン；
チオキサントン；２−クロルチオキサントン；９，１０
−フェナントレンキノン；９，１０−アントラキノン；
メチルベンゾインエーテル；エチルベンゾインエーテ
ル；イソプロピルベンゾインエーテル；１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン；α，α−ジエトキシア
セトフェノン；α，α−ジメトキシアセトフェノン；１
−フェニル−１，２−プロパンジオール−２−ｏ−ベン
ゾイルオキシム；２，４，５−トリメチルベンゾイルジ
フェニルホスフィンオキシド；及びα，α−ジメトキシ
−α−フェニルアセトフェノン；からなる群から選定さ
れたものである。
【００２４】本発明に従って製造される被覆用組成物は
また、随意成分として紫外線吸収剤又は安定剤、たとえ
ばレゾルシノールモノベンゾエート、２−メチルレゾル
シノールジベンゾエート等を含有し得る。さらに、その
他の紫外線吸収剤はベンゾフェノン、ベンゾトリアゾー
ル、シアノアクリレート及びトリアジン類である。立体
障害型アミンを包含する安定剤は、随意に存在し得る任
意の追加の溶剤を除外して、被覆用組成物の重量に基づ
いて約０．１ないし約１５重量％、好ましくは約３ない
し約１５重量％の割合で存在し得る。
また、随意成分として紫外線吸収剤又は安定剤、たとえ
ばレゾルシノールモノベンゾエート、２−メチルレゾル
シノールジベンゾエート等を含有し得る。さらに、その
他の紫外線吸収剤はベンゾフェノン、ベンゾトリアゾー
ル、シアノアクリレート及びトリアジン類である。立体
障害型アミンを包含する安定剤は、随意に存在し得る任
意の追加の溶剤を除外して、被覆用組成物の重量に基づ
いて約０．１ないし約１５重量％、好ましくは約３ない
し約１５重量％の割合で存在し得る。
【００２５】本発明の方法に従って製造される被覆用組
成物はさらに、随意成分として、種々の艶消剤、表面活
性剤、耐表面損傷用添加剤、チクソトロープ剤、紫外線
安定剤及び染料を含有し得る。種々の表面活性剤もまた
本発明によって製造される被覆用組成物中に使用するこ
とができ、それらはアニオン型、カチオン型及びノニオ
ン型表面活性剤を包含する。これらの物質はこゝに参考
文献として引用するＫｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒのＥｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ、第１９巻、第５０７−５９３頁（１９６９
年、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
社発行）及びＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ、第１３巻、第４７７−４８６頁（１９７０年、Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社発
行）に記載されている。
成物はさらに、随意成分として、種々の艶消剤、表面活
性剤、耐表面損傷用添加剤、チクソトロープ剤、紫外線
安定剤及び染料を含有し得る。種々の表面活性剤もまた
本発明によって製造される被覆用組成物中に使用するこ
とができ、それらはアニオン型、カチオン型及びノニオ
ン型表面活性剤を包含する。これらの物質はこゝに参考
文献として引用するＫｉｒｋ−ＯｔｈｍｅｒのＥｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ、第１９巻、第５０７−５９３頁（１９６９
年、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ
社発行）及びＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ、第１３巻、第４７７−４８６頁（１９７０年、Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社発
行）に記載されている。
【００２６】増強された耐摩耗性をもつ熱可塑性樹脂成
形製品を製造するための本発明の実施に使用し得る適当
な熱可塑性樹脂基体は、たとえば、“レキサン”ポリカ
ーボネート、“バロックス”ポリエステル、“マイラ
ー”ポリエステル、“アルテム”ポリエーテルイミド、
ＰＰＯポリフェニレンオキシド、及びポリメチルメタク
リレートである。別の基体、たとえば木材、鋼及びアル
ミニウムのような金属、及び金属化熱可塑性樹脂、も使
用し得る。
形製品を製造するための本発明の実施に使用し得る適当
な熱可塑性樹脂基体は、たとえば、“レキサン”ポリカ
ーボネート、“バロックス”ポリエステル、“マイラ
ー”ポリエステル、“アルテム”ポリエーテルイミド、
ＰＰＯポリフェニレンオキシド、及びポリメチルメタク
リレートである。別の基体、たとえば木材、鋼及びアル
ミニウムのような金属、及び金属化熱可塑性樹脂、も使
用し得る。
【００２７】
【実施例の記載】つぎに、当業者に本発明をよりよく実
施せしめ得る一助として本発明の実施例を示すが、これ
らは何等本発明を制限するものではない。実施例中、す
べての部は重量部である。実施例１ ３０％のＳｉＯ2 を含有し、３−５のｐＨをもつイソプ
ロピルアルコール中のコロイドシリカの混合物９９ｇ、
メチルアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン１３
ｇ及びガルビノキシル０．２ｇからなる混合物を６０−
７０℃に２時間加熱した。加熱後、ヘキサンジオールジ
アクリレート３６．２ｇを添加しそして得られる混合物
を真空下（３０トル）、窒素流を用いてストリッピング
処理した。かくして、５６．５センチポイズの粘度をも
つ放射線硬化性の紫色油状物７６部を得た。
施せしめ得る一助として本発明の実施例を示すが、これ
らは何等本発明を制限するものではない。実施例中、す
べての部は重量部である。実施例１ ３０％のＳｉＯ2 を含有し、３−５のｐＨをもつイソプ
ロピルアルコール中のコロイドシリカの混合物９９ｇ、
メチルアクリルオキシプロピルトリメトキシシラン１３
ｇ及びガルビノキシル０．２ｇからなる混合物を６０−
７０℃に２時間加熱した。加熱後、ヘキサンジオールジ
アクリレート３６．２ｇを添加しそして得られる混合物
を真空下（３０トル）、窒素流を用いてストリッピング
処理した。かくして、５６．５センチポイズの粘度をも
つ放射線硬化性の紫色油状物７６部を得た。
【００２８】この紫色油状物１０ｇ、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート１０ｇ、登録商標“ビキュアー
（Ｖｉｃｕｒｅ）”５５（アクゾー・ケミカル社製メチ
ルベンゾイルホルメート）１．２ｇ及びイソプロパノー
ル３０ｇの配合物をポリカーボネート基体上に流し塗り
しそして空気中で２０フィート／分で紫外線硬化処理し
た。硬化した被覆は鋼綿摩耗試験によって示されるごと
く耐摩耗性であることが認められた。またこの被覆は
０．８の黄色度指数を有していた。
ロパントリアクリレート１０ｇ、登録商標“ビキュアー
（Ｖｉｃｕｒｅ）”５５（アクゾー・ケミカル社製メチ
ルベンゾイルホルメート）１．２ｇ及びイソプロパノー
ル３０ｇの配合物をポリカーボネート基体上に流し塗り
しそして空気中で２０フィート／分で紫外線硬化処理し
た。硬化した被覆は鋼綿摩耗試験によって示されるごと
く耐摩耗性であることが認められた。またこの被覆は
０．８の黄色度指数を有していた。
【００２９】上記の方法を、ＳｉＯ2 ３０重量％を含む
コロイドシリカのメタノール混合物９９ｇ、メチルアク
リルオキシプロピルトリメトキシシラン１３ｇ及びガル
ビノキシル０．２ｇを６５℃で１時間加熱したことを除
いて、反復した。ついで、ヘキサンジオールジアクリレ
ート３６．２ｇを添加しそしてこの溶液をストリッピン
グ処理した。黄色ゲルが得られた。
コロイドシリカのメタノール混合物９９ｇ、メチルアク
リルオキシプロピルトリメトキシシラン１３ｇ及びガル
ビノキシル０．２ｇを６５℃で１時間加熱したことを除
いて、反復した。ついで、ヘキサンジオールジアクリレ
ート３６．２ｇを添加しそしてこの溶液をストリッピン
グ処理した。黄色ゲルが得られた。
【００３０】コロイドシリカのメタノール混合物を使用
する上記の方法を、たゞしストリッピング処理前にイソ
プロパノール約３０重量％をこの混合物に添加して、反
復した。１４６センチポイズの粘度をもつ放射線硬化性
油状物が得られた。実施例２ 日産化学製ＩＰＡＳＴ（水約１４．９ｇを含むイソプロ
パノール中のＳｉＯ2１５６ｇの低ｐＨ値の混合物）５
２０ｇ、メチルアクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン６８．３ｇ及び４−ＯＨ ＴＥＭＰＯ０．７５ｇか
らなる混合物を８３℃で３時間加熱し、ついで室温まで
冷却した。ついで、ヘキサンジオールジアクリレート１
８３．１ｇを添加した。この混合物を通じて窒素を泡出
させながら、この混合物を周囲温度、３０トルで１時間
ストリッピング処理した。１時間のストリッピングの
後、ポット温度は６３℃に上昇した。かくして、５３セ
ンチポイズの粘度をもつ放射線硬化性油状物４１２．２
ｇを得た。
する上記の方法を、たゞしストリッピング処理前にイソ
プロパノール約３０重量％をこの混合物に添加して、反
復した。１４６センチポイズの粘度をもつ放射線硬化性
油状物が得られた。実施例２ 日産化学製ＩＰＡＳＴ（水約１４．９ｇを含むイソプロ
パノール中のＳｉＯ2１５６ｇの低ｐＨ値の混合物）５
２０ｇ、メチルアクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン６８．３ｇ及び４−ＯＨ ＴＥＭＰＯ０．７５ｇか
らなる混合物を８３℃で３時間加熱し、ついで室温まで
冷却した。ついで、ヘキサンジオールジアクリレート１
８３．１ｇを添加した。この混合物を通じて窒素を泡出
させながら、この混合物を周囲温度、３０トルで１時間
ストリッピング処理した。１時間のストリッピングの
後、ポット温度は６３℃に上昇した。かくして、５３セ
ンチポイズの粘度をもつ放射線硬化性油状物４１２．２
ｇを得た。
【００３１】上記の実施例は本発明の方法の実施に使用
し得る多数の変数の内のごくわずかなものを例示するに
過ぎないが、本発明はそれより著しく広範囲の放射線硬
化性ケイ素含有ポリアクリレート組成物の製造法及びこ
れらの実施例に先立つ発明の詳細な開示の項に示した製
造法を包含するものであることを理解すべきである。
し得る多数の変数の内のごくわずかなものを例示するに
過ぎないが、本発明はそれより著しく広範囲の放射線硬
化性ケイ素含有ポリアクリレート組成物の製造法及びこ
れらの実施例に先立つ発明の詳細な開示の項に示した製
造法を包含するものであることを理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 7/12 ＰＳＬ (72)発明者 ゴートン・アンバラル・パテル アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリフ トン・パーク、グリーン・メドウ・ドライ ヴ、49番 (72)発明者 グレゴリー・ロナルド・ジレット アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリフ トン・パーク、ダイヤー・ドライヴ、２番 (72)発明者 ジョージ・フレドリック・メドフォード アメリカ合衆国、ニューヨーク州、ボール ストン・レイク、シャドー・ウッド・ウェ イ、47番
Claims (9)
- 【請求項１】 重量基準で、つぎの成分： （Ａ）（ｉ）約５ないし約２０重量％のアルコキシシリ
ルアクリレート及び（ii）それに対応して約８０ないし
約９５重量％のコロイドシリカのアルコール分散物、た
ゞしコロイドシリカはＣ(3-5) 分岐鎖脂肪族アルコール
中又はＣ(3-5) 分岐鎖脂肪族アルコール及びＣ(1-5) 直
鎖アルコールの混合物中のコロイドシリカから本質的に
なるコロイドシリカのアルコール分散物の形態であり、
しかも該分散物中に約５ないし約７０重量％の割合で存
在するものとする、の混合物の約２０℃ないし約１００
℃の温度における反応の生成物１００部； （Ｂ）少なくとも一種の多官能性反応性アクリル単量体
約１０ないし約４００部；及び （Ｃ）有効量のゲル化抑制剤；を含有し、しかも該コロ
イドシリカのアルコール分散物中にアルコキシシリルア
クリレートを加水分解するに足る量の水を含有してなる
ケイ素含有ポリアクリレート混合物から揮発性物質を２
５℃ないし１００℃の温度及び１トルないし７６０トル
の圧力の条件で実質的に除去することを特徴とする硬化
性ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物の製造
法。 - 【請求項２】 コロイドシリカのアルコール分散物がコ
ロイドシリカ及びイソプロパノールから本質的になる請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】 コロイドシリカのアルコール分散物がコ
ロイドシリカ及びメタノールとイソプロパノールとの混
合物から本質的になる請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 嫌気性ゲル化抑制剤を含有する請求項１
記載の方法。 - 【請求項５】 嫌気性ゲル化抑制剤がガルビノキシルで
ある請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 嫌気性ゲル化抑制剤が４−ヒドロキシＴ
ＥＭＰＯである請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 嫌気性ゲル化抑制剤がビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルオキシ）セバ
ケートである請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 アルコキシシリルアクリレートがメチル
アクリルオキシプロピルトリメトキシシランである請求
項１記載の方法。 - 【請求項９】 多官能性反応性アクリル単量体がヘキサ
ンジオールジアクリレートである請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US30429894A | 1994-09-12 | 1994-09-12 | |
| US08/304298 | 1994-09-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08209026A true JPH08209026A (ja) | 1996-08-13 |
| JP3844084B2 JP3844084B2 (ja) | 2006-11-08 |
Family
ID=23175911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23082295A Expired - Lifetime JP3844084B2 (ja) | 1994-09-12 | 1995-09-08 | 放射線硬化性ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物の製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5712325A (ja) |
| JP (1) | JP3844084B2 (ja) |
| KR (1) | KR100384910B1 (ja) |
| DE (1) | DE19533057B4 (ja) |
| FR (1) | FR2724389B1 (ja) |
| GB (1) | GB2292946B (ja) |
| TW (1) | TW339355B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005528505A (ja) * | 2002-06-03 | 2005-09-22 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド | 改変粒子を含むコーティング組成物およびその使用方法 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4016409B2 (ja) | 1997-12-12 | 2007-12-05 | Ｊｓｒ株式会社 | 液状硬化性樹脂組成物 |
| US6800378B2 (en) * | 1998-02-19 | 2004-10-05 | 3M Innovative Properties Company | Antireflection films for use with displays |
| US7351470B2 (en) * | 1998-02-19 | 2008-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Removable antireflection film |
| US6589650B1 (en) * | 2000-08-07 | 2003-07-08 | 3M Innovative Properties Company | Microscope cover slip materials |
| FR2786776B1 (fr) * | 1998-12-07 | 2001-02-16 | Clariant France Sa | Compositions silico-acryliques, procede de preparation et application a l'obtention de revetements resistant a l'abrasion et aux rayures |
| EP1200201A1 (en) | 1999-03-26 | 2002-05-02 | David A. Lapoint | Articles coated with abrasion resistant coating |
| DE10033249A1 (de) * | 2000-07-10 | 2002-02-07 | Nanogate Gmbh | Multilayer-Hartschicht |
| US6420451B1 (en) | 2000-12-11 | 2002-07-16 | Sola International, Inc. | Impact resistant UV curable hardcoatings |
| WO2002102907A1 (fr) * | 2001-06-13 | 2002-12-27 | Nippon Arc Co., Ltd. | Composition de revetement et article revetu de ladite composition |
| US20030045598A1 (en) * | 2001-07-31 | 2003-03-06 | General Electric Company | Radiation curable coating compositions |
| US20040191498A1 (en) * | 2003-03-27 | 2004-09-30 | Daniela White | Polymerizable modified particles and methods of using the same |
| KR100679676B1 (ko) * | 2003-12-30 | 2007-02-07 | 김명조 | 잣기름 및/또는 잣박을 포함하는 잣김 |
| US7504156B2 (en) * | 2004-04-15 | 2009-03-17 | Avery Dennison Corporation | Dew resistant coatings |
| US7196136B2 (en) * | 2004-04-29 | 2007-03-27 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | UV curable coating composition |
| US7183353B2 (en) * | 2004-04-29 | 2007-02-27 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | UV curable coating composition |
| TWI317444B (en) * | 2004-09-03 | 2009-11-21 | Eternal Chemical Co Ltd | Optical film having high hardness and use thereof |
| FR2925912B1 (fr) * | 2007-12-26 | 2010-01-22 | Toray Plastics Europ | Film polyester enroulable comprenant sur au moins l'une de ses faces, un revetement reticule resistant aux rayures, procede d'obtention de ce film polyester |
| DE102008010752A1 (de) * | 2008-02-23 | 2009-08-27 | Bayer Materialscience Ag | Asymetrischer Mehrschichtverbund |
| HUE027100T2 (en) * | 2011-09-01 | 2016-08-29 | Senosan Gmbh | body Structure |
| EP2855144B1 (de) | 2012-06-01 | 2017-06-21 | Covestro Deutschland AG | Mehrschichtaufbau als reflektor |
| CN111448473B (zh) | 2017-12-21 | 2024-12-03 | 科思创德国股份有限公司 | 包括多层体和lidar传感器的装置 |
| EP3620288A1 (de) | 2018-09-10 | 2020-03-11 | Covestro Deutschland AG | Dynamisch temperiertes folien-hinterspritzen |
| EP3870995B1 (de) | 2018-10-23 | 2022-11-02 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Ir-transparentes sensor- und kamerasystem für kraftfahrzeuge |
| WO2020109007A1 (de) | 2018-11-29 | 2020-06-04 | Covestro Deutschland Ag | Lidar-sensorsystem mit verbesserter oberflächengüte |
| KR20220103104A (ko) | 2019-11-14 | 2022-07-21 | 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 개선된 흡수 특성을 갖는 lidar 센서 시스템용 열가소성 조성물 |
| DE102023000052A1 (de) | 2023-01-12 | 2024-07-18 | Covestro Deutschland Ag | Herstellung eines zumindest teilweise beschichteten Formkörpers ohne Reinraum unter Verwendung einer PC-Zusammensetzung mit verbesserten Antistatikeigenschaften |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3258477A (en) * | 1963-07-19 | 1966-06-28 | Dow Corning | Acryloxyalkylsilanes and compositions thereof |
| US4021310A (en) * | 1972-12-22 | 1977-05-03 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for inhibiting the polymerization of acrylic acid or its esters |
| DE3041904C2 (de) * | 1980-11-06 | 1984-11-22 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Borverbindungen enthaltende lagerstabile Reaktionsklebstoffe |
| GB2089826B (en) * | 1980-12-18 | 1985-01-03 | Gen Electric | Abrasion resistant ultraviolet light curable hard coating compositions |
| JPS5911402B2 (ja) * | 1981-04-07 | 1984-03-15 | 本田技研工業株式会社 | 回転体の支持装置 |
| US4491508A (en) * | 1981-06-01 | 1985-01-01 | General Electric Company | Method of preparing curable coating composition from alcohol, colloidal silica, silylacrylate and multiacrylate monomer |
| US4486504A (en) * | 1982-03-19 | 1984-12-04 | General Electric Company | Solventless, ultraviolet radiation-curable silicone coating compositions |
| EP0114784B1 (de) * | 1983-01-20 | 1988-06-01 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Elektronenstrahl-Härtung von Überzugsmassen |
| GB2159826A (en) * | 1984-06-04 | 1985-12-11 | Gen Electric | Stabilization of polyfunctional acrylate compositions against premature anaerobic polymerization |
| US4709067A (en) * | 1986-05-20 | 1987-11-24 | Union Carbide Corporation | Method for preparing methacryloxy and acryloxy containing organosilanes and organosilicones |
| US4990376A (en) * | 1988-04-25 | 1991-02-05 | General Electric Company | Flexible silicone coatings for plastic substrates and methods for making thermoformable, abrasion-resistant thermoplastic articles |
| JPH0816211B2 (ja) * | 1989-06-02 | 1996-02-21 | 信越化学工業株式会社 | プライマー組成物 |
| CA2018237C (en) * | 1989-07-14 | 2000-05-09 | Antony P. Wright | Radiation curable acryloxyfunctional silicone coating composition |
| EP0505737A1 (en) * | 1991-03-27 | 1992-09-30 | General Electric Company | UV curable abrasion resistant coating compositions and method |
| US5318850A (en) * | 1991-11-27 | 1994-06-07 | General Electric Company | UV curable abrasion-resistant coatings with improved weatherability |
| US5214085A (en) * | 1992-02-03 | 1993-05-25 | General Electric Company | Abrasion-resistant coating compositions with improved weatherability |
| DE4417141C2 (de) * | 1993-05-25 | 2001-12-13 | Gen Electric | Verfahren zum Herstellen einer gelfreien härtbaren Überzugs-Zusammensetzung und Verfahren zum Härten derselben |
-
1995
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- 1995-09-07 DE DE19533057A patent/DE19533057B4/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-08 JP JP23082295A patent/JP3844084B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-11 FR FR9510609A patent/FR2724389B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-03-13 US US08/816,602 patent/US5712325A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005528505A (ja) * | 2002-06-03 | 2005-09-22 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド | 改変粒子を含むコーティング組成物およびその使用方法 |
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