JPH08208737A - オレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、剛性などの機械的強度、成形性、
耐熱性などに優れしかも耐衝撃強度にも優れたオレフィ
ン重合体の製造方法を提供する。 【構成】 本発明では、固体状チタン触媒成分（Ａ）上
に、有機アルミニウムオキシ化合物(B-1) および／また
はルイス酸またはイオン性化合物(B-2) が担持されてな
る固体状遷移金属触媒成分［Ｉ］と、有機金属化合物
［II］と、必要に応じて電子供与体［III］とからなる
オレフィン重合用触媒の存在下に、(i) 結晶性ポリプロ
ピレン成分を製造する工程と、(ii)低結晶性または非結
晶性エチレン・α−オレフィン共重合体成分を製造する
工程とを、任意の順序で行ってプロピレン系ブロック共
重合体成分を形成し、次いでシクロペンタジエニル骨格
を有する配位子を含む遷移金属化合物［IV］を、重合系
に添加して、(iii)エチレン・α−オレフィン共重合体
成分を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、オレフィン重合体の製造
方法に関し、さらに詳しくは、剛性などの機械的強度に
優れしかも耐衝撃強度にも優れたオレフィン重合体の製
造方法に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来より結晶性ポリプロピレン
は、一般的に剛性、耐熱性、表面光沢性などに優れたポ
リマーとして知られている。また結晶性ポリプロピレン
よりも耐衝撃性が向上されたプロピレン重合体として、
ポリプロピレン成分とゴム成分とを併せ有するプロピレ
ンブロック共重合体も知られている。

【０００３】このようなプロピレン重合体は、比重が小
さく、リサイクルしやすいなどの特徴を有するため、環
境保護の面においても注目されており、より広範な用途
への利用が望まれている。

【０００４】このためプロピレン重合体特に結晶性ポリ
プロピレンは、耐衝撃性の向上がより一層望まれてい
る。従来、プロピレン重合体の耐衝撃性を向上させる方
法としては、上記のようにプロピレンブロック共重合体
を形成する方法、あるいは結晶性ポリプロピレンに、ポ
リエチレン、ゴム状物質などの改質剤を配合してポリプ
ロピレン組成物を形成する方法が知られている。このよ
うなゴム状物質としては、一般的に非晶性あるいは低結
晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰ
Ｒ）、ポリイソブチレン、ポリブタジエンなどが用いら
れている。

【０００５】しかしながら上記のようなゴム状物質の添
加により耐衝撃性を向上させるためには、ポリプロピレ
ンに多量のゴム状物質を含有させる必要があるが、ゴム
状物質を多量に含有するポリプロピレン組成物は、耐衝
撃性が改善されるものの、剛性などの機械的強度、耐熱
性および表面硬度が大きく低下してしまう。

【０００６】このため上記のようなゴム状物質ととも
に、剛性を付与するためにタルクなどの無機充填剤を含
有するポリプロピレン組成物が提案されている。しかし
ながら多量のゴム状物質を含有するポリプロピレン組成
物は、タルクなどの無機充填剤の配合による剛性の向上
には限界があって、高剛性が要求される用途には利用で
きないという問題点があった。

【０００７】また従来技術により得られるプロピレン重
合体は、用途によっては剛性、耐熱性が必ずしも充分と
はいえず、利用が制限されることがあった。このため剛
性などの機械的強度、成形性、耐熱性に優れしかも耐衝
撃強度にも優れたプロピレン系オレフィン重合体を得る
ことができるオレフィン重合体の製造方法の出現が望ま
れている。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、剛性などの機械的強度、成形
性、耐熱性などに優れしかも耐衝撃強度にも優れたオレ
フィン重合体を製造することができるオレフィン重合体
の製造方法を提供することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合体の製造方
法は、 ［Ｉ］（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電
子供与体を含有する固体状チタン触媒成分上に、(B-1)
有機アルミニウムオキシ化合物、および／または(B-2)
ルイス酸またはイオン性化合物が担持されてなる固体状
遷移金属触媒成分と、 ［II］有機金属化合物と、必要に応じて［III］電子供
与体と、からなるオレフィン重合用触媒の存在下に、
(i) プロピレンを単独重合させるか、プロピレンと他の
α−オレフィンとを共重合させて結晶性ポリプロピレン
成分を製造する工程と、(ii)エチレンと炭素数３〜２０
のα−オレフィンとを共重合させて低結晶性または非結
晶性エチレン・α−オレフィン共重合体成分を製造する
工程とを、任意の順序で行ってプロピレン系ブロック共
重合体成分を形成し、次いで ［IV］シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む
遷移金属化合物を、重合系に添加して、(iii) エチレン
と炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合させてエ
チレン・α−オレフィン共重合体成分を形成することを
特徴としている。

【００１０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合体の製造方法について具体的に説明する。なお本発明
において、「重合」という語は単独重合だけでなく共重
合をも包含している意味で用いられることがあり、また
「重合体」という語は単独重合体だけでなく共重合体を
も包含した意味で用いられることがある。

【００１１】本発明では、 ［Ｉ］固体状遷移金属触媒成分と、 ［II］有機金属化合物と、必要に応じて［III］電子供
与体と、からなるオレフィン重合用触媒の存在下に、
(i) プロピレンを単独重合させるか、プロピレンと他の
α−オレフィンとを共重合させて結晶性ポリプロピレン
成分を製造する工程と、(ii)エチレンと炭素数３〜２０
のα−オレフィンとを共重合させて低結晶性または非結
晶性エチレン・α−オレフィン共重合体成分を製造する
工程とを、任意の順序で行ってプロピレン系ブロック共
重合体成分を形成し、次いで ［IV］シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む
遷移金属化合物を、重合系に添加して、(iii) エチレン
と炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合させてエ
チレン・α−オレフィン共重合体成分を形成することを
特徴としている。

【００１２】本発明で用いられる固体状遷移金属触媒成
分［Ｉ］は、（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンお
よび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分上に、
(B-1) 有機アルミニウムオキシ化合物、および／または
(B-2) ルイス酸またはイオン性化合物を担持させること
により形成される。まず本発明で用いられる固体状遷移
金属触媒成分［Ｉ］を形成する各成分について説明す
る。

【００１３】（Ａ）固体状チタン触媒成分 本発明で用いられる（Ａ）固体状チタン触媒成分は、下
記のようなマグネシウム化合物、チタン化合物および電
子供与体を接触させることにより調製することができ
る。 （Ａ）固体状チタン触媒成分の調製に用いられるチタン
化合物として具体的には、たとえば、次式で示される４
価のチタン化合物を挙げることができる。 Ｔi(ＯＲ）_gＸ_4-g （式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、ｇは０≦ｇ≦４である） このようなチタン化合物として、具体的には、ＴiＣ
l₄、ＴiＢr₄、ＴiＩ₄などのテトラハロゲン化チタン、
Ｔi(ＯＣＨ₃)Ｃl₃、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃl₃、Ｔi(Ｏ-n-Ｃ₄
Ｈ₉)Ｃl₃、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ ₅)Ｂr₃、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉)Ｂr
₃などのトリハロゲン化アルコキシチタン、Ｔi(ＯＣ
Ｈ₃)₂Ｃl₂、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｃl₂、Ｔi(Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉)₂Ｃ
l₂、Ｔi(ＯＣ ₂Ｈ₅)₂Ｂr₂などのジハロゲン化ジアルコキ
シチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃Ｃl、Ｔi
(Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ ₅)₃Ｂr などのモノハ
ロゲン化トリアルコキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₄、Ｔi
(ＯＣ₂Ｈ₅)₄、Ｔi(Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉)₄、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉)
₄、Ｔi(Ｏ-2-エチルヘキシル)₄などのテトラアルコキシ
チタンなどを例示することができる。

【００１４】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈さ
れていてもよい。

【００１５】固体状チタン触媒成分（Ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、還元性を有するマ
グネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム
化合物を挙げることができる。

【００１６】ここで還元性を有するマグネシウム化合物
としては、たとえばマグネシウム−炭素結合あるいはマ
グネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙
げることができる。このような還元性を有するマグネシ
ウム化合物の具体的な例としては、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化
マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化
マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化
マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブ
チルマグネシウム、ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。これらマグネシウム化合物
は、単独で用いることもできるし、後述する有機金属化
合物と錯化合物を形成していてもよい。また、これらマ
グネシウム化合物は、液体であってもよく、固体であっ
てもよいし、金属マグネシウムと対応する化合物とを反
応させることで誘導してもよい。さらに触媒調製中に上
記の方法を用いて金属マグネシウムから誘導することも
できる。

【００１７】還元性を有しないマグネシウム化合物の具
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムなどのハ
ロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エ
トキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシ
ウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグ
ネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド；フェ
ノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネ
シウムなどのアリロキシマグネシウムハライド；エトキ
シマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキ
シマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-エチル
ヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウ
ム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウム；ラウリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシ
ウムのカルボン酸塩などを例示することができる。これ
ら還元性を有しないマグネシウム化合物は、上述した還
元性を有するマグネシウム化合物から誘導した化合物あ
るいは触媒成分の調製時に誘導した化合物であってもよ
い。

【００１８】還元性を有しないマグネシウム化合物を、
還元性を有するマグネシウム化合物から誘導するには、
たとえば還元性を有するマグネシウム化合物を、ハロゲ
ン、ハロゲン含有有機ケイ素化合物、ハロゲン含有アル
ミニウム化合物などのハロゲン化合物、アルコール、エ
ステル、ケトン、アルデヒドなどの活性な炭素−酸素結
合を有する化合物、ポリシロキサン化合物と接触させれ
ばよい。

【００１９】なお本発明において、マグネシウム化合物
は上記の還元性を有するマグネシウム化合物および還元
性を有しないマグネシウム化合物の外に、上記のマグネ
シウム化合物と他の金属との錯化合物、複化合物あるい
は他の金属化合物との混合物であってもよい。さらに、
上記の化合物を２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２０】固体状チタン触媒成分（Ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも
多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得
られる固体状チタン触媒成分（Ａ）中において、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物の形をとることが好ましく、
従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用いる
場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応
させることが好ましい。

【００２１】上述したマグネシウム化合物の中では、還
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが特に好ましい。

【００２２】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
（Ａ）は、上記のようなマグネシウム化合物と、前述し
たようなチタン化合物および電子供与体(a) を接触させ
ることにより形成される。

【００２３】固体状チタン触媒成分（Ａ）を調製する際
に用いられる電子供与体(a) としては、アルコール類、
フェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機
酸ハライド、有機酸または無機酸のエステル、エーテ
ル、酸アミド、酸無水物、アンモニア、アミン、ニトリ
ル、イソシアネート、含窒素環状化合物、含酸素環状化
合物などが挙げられる。より具体的には、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、オクタノー
ル、ドデカノール、オクタデシルアルコール、オレイル
アルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアル
コール、クミルアルコール、イソプロピルアルコール、
イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数１〜１８
のアルコール類、トリクロロメタノール、トリクロロエ
タノール、トリクロロヘキサノールなどの炭素数１〜１
８のハロゲン含有アルコール類、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフェノ
ール、ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトー
ルなどの低級アルキル基を有してもよい炭素数６〜２０
のフェノール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノ
ン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜１５のケトン類、ア
セトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアル
デヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトア
ルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒド類、ギ酸メ
チル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロ
ピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン
酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチ
ル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロト
ン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香
酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシ
ル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸
メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル
安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エ
トキシ安息香酸エチル、γ-ブチロラクトン、δ-バレロ
ラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなどの炭素
数２〜３０の有機酸エステル類、アセチルクロリド、ベ
ンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロ
リドなどの炭素数２〜１５の酸ハライド類、メチルエー
テル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチル
エーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニ
ソール、ジフェニルエーテルなどの炭素数２〜２０のエ
ーテル類、酢酸N,N-ジメチルアミド、安息香酸N,N-ジエ
チルアミド、トルイル酸N,N-ジメチルアミドなどの酸ア
ミド類、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、トリベンジルアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのアミ
ン類、アセトニトリル、ベンゾニトリル、トリニトリル
などのニトリル類、無水酢酸、無水フタル酸、無水安息
香酸などの酸無水物、ピロール、メチルピロール、ジメ
チルピロールなどのピロール類、ピロリン；ピロリジ
ン；インドール；ピリジン、メチルピリジン、エチルピ
リジン、プロピルピリジン、ジメチルピリジン、エチル
メチルピリジン、トリメチルピリジン、フェニルピリジ
ン、ベンジルピリジン、塩化ピリジンなどのピリジン
類、ピペリジン類、キノリン類、イソキノリン類などの
含窒素環状化合物、テトラヒドロフラン、1,4-シネオー
ル、1,8-シネオール、ピノールフラン、メチルフラン、
ジメチルフラン、ジフェニルフラン、ベンゾフラン、ク
マラン、フタラン、テトラヒドロピラン、ピラン、ジテ
ドロピランなどの環状含酸素化合物などが挙げられる。

【００２４】また有機酸エステルとしては、下記一般式
で示される骨格を有する多価カルボン酸エステルを特に
好ましい例として挙げることができる。

【００２５】

【化１】

【００２６】上記式中、Ｒ¹ は置換または非置換の炭化
水素基、Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、水素または置換または非
置換の炭化水素基、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、水素あるいは置換ま
たは非置換の炭化水素基であり、好ましくはその少なく
とも一方は置換または非置換の炭化水素基である。また
Ｒ³ とＲ⁴ とは互いに連結されて環状構造を形成してい
てもよい。炭化水素基Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ が置換されている場合
の置換基は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、たとえ
ば、Ｃ−Ｏ−Ｃ、ＣＯＯＲ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ
₃Ｈ、−Ｃ−Ｎ−Ｃ−、ＮＨ₂ などの基を有する。

【００２７】このような多価カルボン酸エステルとして
は、具体的には、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチ
ル、メチルコハク酸ジエチル、α-メチルグルタル酸ジ
イソブチル、メチルマロン酸ジエチル、エチルマロン酸
ジエチル、イソプロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロ
ン酸ジエチル、フェニルマロン酸ジエチル、ジエチルマ
ロン酸ジエチル、ジブチルマロン酸ジエチル、マレイン
酸モノオクチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ
ブチル、ブチルマレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸
ジエチル、β-メチルグルタル酸ジイソプロピル、エチ
ルコハク酸ジアルリル、フマル酸ジ-2-エチルヘキシ
ル、イタコン酸ジエチル、シトラコン酸ジオクチルなど
の脂肪族ポリカルボン酸エステル、1,2-シクロヘキサン
カルボン酸ジエチル、1,2-シクロヘキサンカルボン酸ジ
イソブチル、テトラヒドロフタル酸ジエチル、ナジック
酸ジエチルなどの脂環族ポリカルボン酸エステル、フタ
ル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエ
チル、フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジエチル、フ
タル酸エチルイソブチル、フタル酸ジn-プロピル、フタ
ル酸ジイソプロピル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ
イソブチル、フタル酸ジn-ヘプチル、フタル酸ジ-2-エ
チルヘキシル、フタル酸ジn-オクチル、フタル酸ジネオ
ペンチル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベンジルブチ
ル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジカルボン酸ジエ
チル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル、トリメリット
酸トリエチル、トリメリット酸ジブチルなどの芳香族ポ
リカルボン酸エステル、3,4-フランジカルボン酸などの
異節環ポリカルボン酸エステルなどが挙げられる。

【００２８】また多価カルボン酸エステルの他の例とし
て、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、セ
バシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジn-ブチル、セバ
シン酸ジn-オクチル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル
などの長鎖ジカルボン酸のエステルなどを挙げることが
できる。

【００２９】本発明では、さらに電子供与体(a) とし
て、電子供与体［III］として後述するような有機ケイ
素化合物あるいはポリエーテル化合物などを用いること
もできる。これらの他にも、水、アニオン系、カチオン
系、非イオン系の界面活性剤を用いることもできる。

【００３０】本発明では、電子供与体(a) として、これ
らのうち、カルボン酸エステルが好ましく、特に多価カ
ルボン酸エステル、とりわけフタル酸エステル類が好ま
しい。これらの化合物は２種以上併用することもでき
る。また上記のようなチタン化合物、マグネシウム化合
物および電子供与体を接触させる際に、下記のような粒
子状担体を用い、担体担持型の固体状チタン触媒成分
（Ａ）を調製することもできる。

【００３１】このような担体としては、Ａl₂Ｏ₃、Ｓｉ
Ｏ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、Ｚｎ
₂Ｏ、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、ＴｈＯおよびスチレン−ジビニ
ルベンゼン共重合体などの樹脂などを挙げることができ
る。これら担体の中でも、好ましくはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ
₃、ＭｇＯ、ＺｎＯ、Ｚｎ₂Ｏなどを挙げることができ
る。なお上記の成分は、たとえばケイ素、リン、アルミ
ニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触させてもよ
い。

【００３２】固体状チタン触媒成分（Ａ）は、上記した
ようなチタン化合物、マグネシウム化合物および電子供
与体を接触させることにより製造することができ、公知
の方法を含むあらゆる方法により製造することができ
る。これら固体状チタン触媒成分（Ａ）の具体的な製造
方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。

【００３３】(1) マグネシウム化合物、電子供与体およ
び炭化水素溶媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触
反応させて固体を析出させた後、または析出させながら
チタン化合物と接触反応させる方法。 (2) マグネシウム化合物と電子供与体からなる錯体を有
機金属化合物と接触、反応させた後、チタン化合物を接
触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。 (4) マグネシウム化合物、電子供与体、場合によっては
更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体との
混合物から、マグネシウム化合物の担持された無機また
は有機担体を得、次いでチタン化合物を接触させる方
法。 (5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体、
場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機また
は有機担体との接触により、マグネシウム、チタンの担
持された固体状チタン触媒成分を得る方法。 (6) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
チタン化合物と接触反応させる方法。このとき電子供与
体を１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を１回は用いる。 (8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物をハロゲン含
有チタン化合物と接触反応する方法。このとき電子供与
体を１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。 (10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体を有機金属化合物と接触後チタン化合
物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。 (12)還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と液状
チタン化合物とを、好ましくは電子供与体の存在下で反
応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体を析出さ
せる方法。 (13) (12)で得られた反応生成物に、チタン化合物をさ
らに反応させる方法。 (14) (11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子
供与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。 (15)マグネシウム化合物と好ましくは電子供与体と、チ
タン化合物とを粉砕して得られた固体状物を、ハロゲ
ン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素のいずれかで
処理する方法。なお、この方法においては、マグネシウ
ム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合物と電子供
与体とからなる錯化合物を、あるいはマグネシウム化合
物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでもよい。ま
た、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハロゲンな
どで処理してもよい。反応助剤としては、有機金属化合
物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙げられ
る。 (16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チタン化合物と
接触・反応させる方法。この際、粉砕時および／または
接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を用いることが
好ましい。 (17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハロゲンまたは
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。 (19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、チタン化合物および／またはハロゲン含有炭化水
素および好ましくは電子供与体と反応させる方法。 (20)マグネシウム化合物とアルコキシチタンとを少なく
とも含む炭化水素溶液と、チタン化合物および／または
電子供与体とを接触させる方法。この際ハロゲン含有ケ
イ素化合物などのハロゲン含有化合物を共存させること
が好ましい。 (21)還元能を有しない液状状態のマグネシウム化合物と
有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・
金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで、電子
供与体およびチタン化合物を反応させる方法。 固体状チタン触媒成分（Ａ）を調製する際に用いられる
上記各成分の使用量は、調製方法によって異なり一概に
規定できないが、たとえばマグネシウム化合物１モル当
り、電子供与体(a) は０.０１〜５モル、好ましくは０.
１〜１モルの量で用いられ、チタン化合物は０.０１〜
１０００モル、好ましくは０.１〜２００モルの量で用
いられる。

【００３４】このようにして得られる固体状チタン触媒
成分（Ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を含有している。この固体状チタン触媒成分
（Ａ）において、ハロゲン／チタン（原子比）は約２〜
２００、好ましくは約４〜１００であり、前記電子供与
体／チタン（モル比）は約０.０１〜１００、好ましく
は約０.２〜１０であり、マグネシウム／チタン（原子
比）は約１〜１００、好ましくは約２〜５０であること
が望ましい。

【００３５】(B-1) 有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる(B-1) 有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。

【００３６】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００３７】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム
化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはア
ルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００３８】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。またアルミノキサ
ンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物と
して、下記一般式で表されるイソプレニルアルミニウム
を用いることもできる。 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_x Ａｌ_y （Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z … ［II］ （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。

【００３９】アルミノキサンの溶液または懸濁液に用い
られる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサ
デカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽
油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩
素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さ
らにエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳
香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【００４０】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下好ま
しくは５％以下特に好ましくは２％以下であり、ベンゼ
ンに対して不溶性あるいは難溶性である。

【００４１】(B-2) ルイス酸またはイオン性化合物 本発明で用いられるルイス酸またはイオン性化合物(B-
2) としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平
１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公
報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７
７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳ−
５４７７１８号公報などに記載されたルイス酸、イオン
性化合物およびカルボラン化合物などを挙げることがで
きる。

【００４２】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃ （Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリ
フルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フル
オロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【００４３】またイオン性化合物としては、トリアルキ
ル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム
塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォ
ニウム塩などを挙げることができる。

【００４４】具体的に、トリアルキル置換アンモニウム
塩としては、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテト
ラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ
ブチルアンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホ
ウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（p-トリフルオロ
メチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムテトラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【００４５】N,N-ジアルキルアニリニウム塩としては、
たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）
ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）
ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキルアン
モニウム塩としては、たとえばジ（1-プロピル）アンモ
ニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシ
クロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素な
どが挙げられる。

【００４６】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボロネート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテト
ラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げるこ
ともできる。

【００４７】さらにイオン性化合物として、下記のよう
な化合物を挙げることもできる。ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-
ブチル）アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ
（n-ブチル）アンモニウム〕デカクロロデカボレート、
ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロド
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバ
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバ
ウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カ
ルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-
トリメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレートな
どのアニオンの塩（なお上記には、対向イオンがトリ
（n-ブチル）アンモニウムである化合物を例示したが、
対向イオンはこれに限定されるものではない。）、デカ
ボラン（１４）、7,8-ジカルバウンデカボラン（１
３）、2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラ
ン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウン
デカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデ
カボレート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-
カルバデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブ
チル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウン
デカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ドデカハイドライド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボ
レート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイド
ライド-8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ
（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-ブ
チル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-7,9-
ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジ
カルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデ
カボレートなどのボラン、カルボラン錯化合物またはカ
ルボランアニオンの塩、4-カルバノナボラン（１４）、
1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボ
ラン（１４）、ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジ
カルバノナボラン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-
ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメ
チル-1,3-ジカルバノナボランなどのカルボランまたは
カルボランの塩、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ノナハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバ
ルト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト）コバルト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカ
ボレート）ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジ
カルバウンデカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチ
ル-7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（II
I)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオ
クタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コ
バルト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩
（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）
クロム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボ
レート）マンガン酸塩（IV) 、ビス〔トリ（n-ブチル）
アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバ
ウンデカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ
（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライ
ド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）な
どの金属カルボランの塩または金属ボランアニオンが挙
げられる。

【００４８】上記のような化合物(B-2) は、２種以上組
合わせて用いてもよい。固体状遷移金属触媒成分［Ｉ］
を形成する際には、上記のような有機アルミニウムオキ
シ化合物(B-1) とルイス酸またはイオン性化合物(B-2)
とを組合わせて用いることもできる。

【００４９】［Ｉ］固体状遷移金属触媒成分 上記のような固体状チタン触媒成分（Ａ）上に、有機ア
ルミニウムオキシ化合物(B-1) （以下単に成分(B-1) と
もいう）および／またはルイス酸またはイオン性化合物
(B-2) （以下単に成分(B-2) ともいう）を担持させて固
体状遷移金属触媒成分［Ｉ］を形成するには、具体的に
は下記のようにすることができる。 (1) 炭化水素溶媒中で、固体状チタン触媒成分（Ａ）
と、成分(B-1) および／または(B-2) とを混合接触させ
る方法。 (2) (1) で得られた懸濁液から炭化水素溶媒を蒸発さ
せる方法。 (3) 固体状チタン触媒成分（Ａ）と、成分(B-1) およ
び／または(B-2) とを共粉砕する方法。 (4) (3) を実施する際に、炭化水素溶媒またはハロゲ
ン化炭化水素溶媒を共存させる方法。

【００５０】上記方法のうち、(1) 、(2) の方法が好ま
しい。具体的に、炭化水素溶媒中で固体状チタン触媒成
分（Ａ）と、成分(B-1) および／または(B-2) とを接触
させる際には、固体状チタン触媒成分（Ａ）は、チタン
原子換算で０.１〜２００ミリグラム原子／リットル
（炭化水素溶媒）好ましくは１〜５０ミリグラム原子／
リットルの量で、成分(B-1) および／または(B-2) は
０.１〜５０００ミリモル／リットル好ましくは１〜１
０００ミリモル／リットルの量で用いられることが望ま
しい。またこのとき固体状チタン触媒成分（Ａ）中のチ
タン原子に対する成分(B-1) 中のＡｌおよび／または(B
-2) 中のホウ素の原子比は、０.１〜１０００好ましく
は０.５〜５０００であることが望ましい。

【００５１】固体状チタン触媒成分（Ａ）と、成分(B-
1) および／または(B-2) とは、通常０〜１５０℃好ま
しくは２０〜１００℃の温度で、この温度によっても異
なるが０.２〜５０時間好ましくは０.５〜１０時間接触
させることが望ましい。

【００５２】このように形成される固体状遷移金属触媒
成分［Ｉ］において、固体状チタン触媒成分（Ａ）上に
は、成分(B-1) および／または(B-2) は、〔成分(B-1)
中のＡｌおよび／または(B-2) 中のホウ素〕／チタン
（原子比）で０.０２〜１０００好ましくは０.０５〜５
００の量で担持されていることが望ましい。

【００５３】［II］有機金属化合物 本発明において、オレフィン重合用触媒を形成する有機
金属化合物［II］としては、具体的には、下記のような
周期律表第Ｉ族〜第III族の有機金属化合物が用いられ
る。

【００５４】 （II-a） 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ¹およびＲ²は炭素原子を通常１〜１５個、好
ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互い
に同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表し、
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）
で表される有機アルミニウム化合物。 （II-b） 一般式 Ｍ¹ＡｌＲ¹ ₄ （式中、Ｍ¹はＬi 、Ｎa 、Ｋであり、Ｒ¹は前記と同じ
である）で表される第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯ア
ルキル化物。 （II-c） 一般式 Ｒ¹Ｒ²Ｍ² （式中、Ｒ¹およびＲ²は上記と同様であり、Ｍ² はＭ
ｇ、ＺｎまたはＣｄである）で表される第II族または第
III族のジアルキル化合物。

【００５５】前記の（II-a）に属する有機アルミニウム
化合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_3-m （式中、Ｒ¹およびＲ²は前記と同様であり、ｍは好まし
くは１.５≦ｍ≦３の数である）で表される化合物、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ¹ は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である）で表される化合
物、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ¹ は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦
ｍ＜３である）で表される化合物、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＸ_q （式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記と同様であり、Ｘはハロ
ゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である）で表される化合物などを挙げ
ることができる。

【００５６】（II-a）に属するアルミニウム化合物とし
ては、より具体的には、トリエチルアルミニウム、トリ
ブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、
トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルア
ルミニウム、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチ
ルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウ
ムアルコキシド、エチルアルミニウムセスキエトキシ
ド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキアルコキシド、Ｒ¹ _2.5Ａｌ（ＯＲ
²）_0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアル
コキシ化されたアルキルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウ
ムハライド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニ
ウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲ
ン化されたアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジア
ルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒ
ドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化
されたアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムエト
キシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、
エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にア
ルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウ
ムを挙げることができる。

【００５７】また（II-a）に類似する化合物としては、
酸素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結
合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
このような化合物としては、たとえば、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａ
ｌＯＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＯＡｌ（Ｃ
₄Ｈ₉）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）
₂ などの他に、メチルアルミノオキサンなどのアルミノ
オキサン類を挙げることもできる。

【００５８】前記（II-b）に属する化合物としては、Ｌ
iＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄、ＬiＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄などを挙げる
ことができる。これらの中では有機アルミニウム化合物
が好ましく用いられる。

【００５９】［III］電子供与体 本発明では、オレフィン重合用触媒を形成する際には、
必要に応じて電子供与体［III］を用いることができ
る。この電子供与体［III］としては、具体的に、有機
ケイ素化合物（III-a）および複数の原子を介して存在
する２個以上のエーテル結合を有する化合物（以下「ポ
リエーテル化合物」ともいう）（III-b）を用いること
ができる。

【００６０】（III-a）有機ケイ素化合物 本発明で用いられる有機ケイ素化合物は、下記式(i) で
示される。 Ｒ^a _n−Ｓｉ−（ＯＲ^b）_4-n …(i) （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１であると
き、Ｒ^a は２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２
または３であるとき、Ｒ^a の少なくとも１つは２級また
は３級の炭化水素基であり、Ｒ^a は同じであっても異な
っていてもよく、Ｒ^b は炭素数１〜４の炭化水素基であ
って、４−ｎが２または３であるとき、ＯＲ^bは同じで
あっても異なっていてもよい。） この式(i) で示される有機ケイ素化合物において、２級
または３級の炭化水素基としては、シクロペンチル基、
シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、置換基
を有するこれらの基あるいはＳｉに隣接する炭素が２級
または３級である炭化水素基が挙げられる。より具体的
に、置換シクロペンチル基としては、2-メチルシクロペ
ンチル基、3-メチルシクロペンチル基、2-エチルシクロ
ペンチル基、2-n-ブチルシクロペンチル基、2,3-ジメチ
ルシクロペンチル基、2,4-ジメチルシクロペンチル基、
2,5-ジメチルシクロペンチル基、2,3-ジエチルシクロペ
ンチル基、2,3,4-トリメチルシクロペンチル基、2,3,5-
トリメチルシクロペンチル基、2,3,4-トリエチルシクロ
ペンチル基、テトラメチルシクロペンチル基、テトラエ
チルシクロペンチル基などのアルキル基を有するシクロ
ペンチル基を例示することができる。

【００６１】置換シクロペンテニル基としては、2-メチ
ルシクロペンテニル基、3-メチルシクロペンテニル基、
2-エチルシクロペンテニル基、2-n-ブチルシクロペンテ
ニル基、2,3-ジメチルシクロペンテニル基、2,4-ジメチ
ルシクロペンテニル基、2,5-ジメチルシクロペンテニル
基、2,3,4-トリメチルシクロペンテニル基、2,3,5-トリ
メチルシクロペンテニル基、2,3,4-トリエチルシクロペ
ンテニル基、テトラメチルシクロペンテニル基、テトラ
エチルシクロペンテニル基などのアルキル基を有するシ
クロペンテニル基を例示することができる。

【００６２】置換シクロペンタジエニル基としては、2-
メチルシクロペンタジエニル基、3-メチルシクロペンタ
ジエニル基、2-エチルシクロペンタジエニル基、2-n-ブ
チルシクロペンタジエニル基、2,3-ジメチルシクロペン
タジエニル基、2,4-ジメチルシクロペンタジエニル基、
2,5-ジメチルシクロペンタジエニル基、2,3-ジエチルシ
クロペンタジエニル基、2,3,4-トリメチルシクロペンタ
ジエニル基、2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル
基、2,3,4-トリエチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,
5-テトラメチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テト
ラエチルシクロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタメ
チルシクロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタエチル
シクロペンタジエニル基などのアルキル基を有するシク
ロペンタジエニル基を例示することができる。

【００６３】またＳｉに隣接する炭素が２級炭素である
炭化水素基としては、i-プロピル基、s-ブチル基、s-ア
ミル基、α-メチルベンジル基などを例示することがで
き、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基と
しては、t-ブチル基、t-アミル基、α,α'-ジメチルベ
ンジル基、アドマンチル基などを例示することができ
る。

【００６４】このような式(i) で示される有機ケイ素化
合物としては、具体的に、ｎが１である場合には、シク
ロペンチルトリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチ
ルトリメトキシシラン、2,3-ジメチルシクロペンチルト
リメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラ
ン、iso-ブチルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエト
キシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シク
ロヘキシルトリエトキシシラン、2-ノルボルナントリメ
トキシシラン、2-ノルボルナントリエトキシシランなど
のトリアルコキシシラン類が例示される。

【００６５】ｎが２である場合には、ジシクロペンチル
ジエトキシシラン、t-ブチルメチルジエトキシシラン、
t-アミルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチ
ルジエトキシシラン、t-ブチルメチルジメトキシシラ
ン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメ
トキシシランなどのジアルコキシシラン類が例示され
る。

【００６６】またｎが２である場合には、特に下記式(i
i)で示されるジメトキシ化合物も挙げられる。

【００６７】

【化２】

【００６８】式中、Ｒ^a およびＲ^c は、それぞれ独立
に、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロ
ペンテニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、あるいはＳ
ｉに隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭化
水素基を示す。

【００６９】このような式(ii)で示される有機ケイ素化
合物としては、たとえば、ジシクロペンチルジメトキシ
シラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジシク
ロペンタジエニルジメトキシシラン、ジt-ブチルジメト
キシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジメトキシ
シラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2-エチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,4-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,5-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（2-メチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（3-メチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2-エチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンテニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンテニル）
ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンテ
ニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロ
ペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシク
ロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2-メチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシ
クロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-エチル
シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-n-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,
3-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、
ジ（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3-ジエチルシクロペンタジエニル）
ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-ト
リエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,3,4,5-ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,
3,4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシ
シラン、ジt-アミル-ジメトキシシラン、ジ（α,α'-ジ
メチルベンジル）ジメトキシシラン、ジ（アドマンチ
ル）ジメトキシシラン、アドマンチル-t-ブチルジメト
キシシラン、シクロペンチル-t-ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジs-ブチルジメ
トキシシラン、ジs-アミルジメトキシシラン、イソプロ
ピル-s-ブチルジメトキシシランなどが挙げられる。

【００７０】ｎが３である場合には、トリシクロペンチ
ルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチ
ルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシ
ラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルエトキシシランなどのモノアルコキシ
シラン類などが挙げられる。

【００７１】さらに有機ケイ素化合物(III-a) として
は、下記のような式(iii) で示される有機ケイ素化合物
を用いることもできる。 Ｒ_nＳi(ＯＲ’）_4-n …(iii) （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である） このような一般式(i) で示される有機ケイ素化合物とし
ては、具体的には、トリメチルメトキシシラン、トリメ
チルエトキシシラン、トリメチルフェノキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、
ジイソプロピルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジエトキシシラン、ビスo-トリルジメトキシシラン、
ビスm-トリルジメトキシシラン、ビスp-トリルジメトキ
シシラン、ビスp-トリルジエトキシシラン、ビスエチル
フェニルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、n-プロピルトリエ
トキシシラン、n-ブチルトリエトキシシラン、デシルト
リメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、エチル
トリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、メチルトリアリロキシ(allyloxy)シランな
ど。

【００７２】さらにこの式(iii) で示される有機ケイ素
化合物に類似する化合物として、γ-クロロプロピルト
リメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、クロルトリエトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ
酸ブチル、ビニルトリス（β−メトキシエトキシシラ
ン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエ
トキシジシロキサンなども挙げられる。

【００７３】なお式(iii) で示される有機ケイ素化合物
と、前記式(i) で示される有機ケイ素化合物とは同一で
あってもよい。これらは、２種以上組合わせて用いても
よい。

【００７４】本発明では、これらのうちでも、ジメトキ
シシラン類特に式(ii)で示されるジメトキシシラン類が
好ましく、具体的に、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン、ジ-t-ブチルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシク
ロペンチル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペ
ンチル）ジメトキシシラン、ジ-t-アミルジメトキシシ
ランなどが好ましい。

【００７５】(III-b) ポリエーテル化合物 本発明で用いられる複数の原子を介して存在する２個以
上のエーテル結合を有する化合物（ポリエーテル化合
物）では、これらエーテル結合間に存在する原子は、炭
素、ケイ素、酸素、硫黄、リン、ホウ素からなる群から
選択される１種以上であり、原子数は２以上である。こ
れらのうちエーテル結合間の原子に比較的嵩高い置換
基、具体的には炭素数２以上であり、好ましくは３以上
で直鎖状、分岐状、環状構造を有する置換基、より好ま
しくは分岐状または環状構造を有する置換基が結合して
いるものが望ましい。また２個以上のエーテル結合間に
存在する原子に、複数の、好ましくは３〜２０より好ま
しくは３〜１０特に好ましくは３〜７の炭素原子が含ま
れた化合物が好ましい。

【００７６】このようなポリエーテル化合物(III-b) と
しては、たとえば下記式で示される化合物を挙げること
ができる。

【００７７】

【化３】

【００７８】式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ
¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、
リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１
種の元素を有する置換基であり、任意のＲ¹ 〜Ｒ²⁶、好
ましくはＲ¹ 〜Ｒ²ⁿは共同してベンゼン環以外の環を形
成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれて
いてもよい。

【００７９】上記のようなポリエーテル化合物(III-b)
としては、具体的に、2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-s-ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-クミル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-フェニ
ルエチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-シクロヘ
キシルエチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（p-クロ
ロフェニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（ジフェニ
ルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-ナフチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-フルオロフェニ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-デカヒドロナフ
チル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（p-t-ブチルフェ
ニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,
3-ジメトキシプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ジプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジイソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-メチル-2-プロピル
-1,3-ジメトキシプロパン、2-メチル-2-ベンジル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-メチル-2-エチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-メチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-メチル-2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-メチル-2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ビス（p-クロロフェニル）-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2,2-ビス（2-シクロヘキシルエチル）-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-メチル-2-（2-エチルヘキシル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジフェニル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ジベンジル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビ
ス（シクロヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジエトキシプロパン、2,2-
ジイソブチル-1,3-ジブトキシプロパン、2-イソブチル-
2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチ
ルブチル）-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、
2-（1-メチルブチル）-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロ
パン、2,2-ジ-s- ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2
-ジ-t- ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジネオペ
ンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イ
ソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-イ
ソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-s-
ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-イソプ
ロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-s-ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-ベンジル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプ
ロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロペンチル-2-
s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-
2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘ
キシル-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプ
ロピル-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロ
ヘキシル-2-シクロヘキシルメチル-1,3-ジメトキシプロ
パン、2,3-ジフェニル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-ジ
シクロヘキシル-1,4-ジエトキシブタン、2,2-ジベンジ
ル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-ジシクロヘキシル-1,4-
ジエトキシブタン、2,3-ジイソプロピル-1,4-ジエトキ
シブタン、2,2-ビス（p-メチルフェニル）-1,4-ジメト
キシブタン、2,3-ビス（p-クロロフェニル）-1,4-ジメ
トキシブタン、2,3-ビス（p-フルオロフェニル）-1,4-
ジメトキシブタン、2,4-ジフェニル-1,5-ジメトキシペ
ンタン、2,5-ジフェニル-1,5-ジメトキシヘキサン、2,4
-ジイソプロピル-1,5-ジメトキシペンタン、2,4-ジイソ
ブチル-1,5-ジメトキシペンタン、2,4-ジイソアミル-1,
5-ジメトキシペンタン、3-メトキシメチルテトラヒドロ
フラン、3-メトキシメチルジオキサン、1,3-ジイソブト
キシプロパン、1,2-ジイソブトキシプロパン、1,2-ジイ
ソブトキシエタン、1,3-ジイソアミロキシプロパン、1,
3-ジイソネオペンチロキシエタン、1,3-ジネオペンチロ
キシプロパン、2,2-テトラメチレン-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2,2-ペンタメチレン-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ヘキサメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、1,2
-ビス（メトキシメチル）シクロヘキサン、2,8-ジオキ
サスピロ［5,5］ウンデカン、3,7-ジオキサビシクロ
［3,3,1］ノナン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,0］オク
タン、3,3-ジイソブチル-1,5-オキソノナン、6,6-ジイ
ソブチルジオキシヘプタン、1,1-ジメトキシメチルシク
ロペンタン、1,1-ビス（ジメトキシメチル）シクロヘキ
サン、1,1-ビス（メトキシメチル）ビシクロ［2,2,1］
ヘプタン、1,1-ジメトキシメチルシクロペンタン、2-メ
チル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シ
クロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシプロパ
ン、2-シクロヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシシクロ
ヘキサン、2-イソプロピル-2-イソアミル-1,3-ジメトキ
シシクロヘキサン、2-シクロヘキシル-2-メトキシメチ
ル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-
メトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イ
ソブチル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキ
サン、2-シクロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジエト
キシシクロヘキサン、2-シクロヘキシル-2-エトキシメ
チル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-
2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘキサン、2-
イソプロピル-2-エトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロ
ヘキサン、2-イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジエト
キシシクロヘキサン、2-イソブチル-2-エトキシメチル-
1,3-ジメトキシシクロヘキサン、トリス（p-メトキシフ
ェニル）ホスフィン、メチルフェニルビス（メトキシメ
チル）シラン、ジフェニルビス（メトキシメチル）シラ
ン、メチルシクロヘキシルビス（メトキシメチル）シラ
ン、ジ-t- ブチルビス（メトキシメチル）シラン、シク
ロヘキシル-t-ブチルビス（メトキシメチル）シラン、i
-プロピル-t-ブチルビス（メトキシメチル）シランなど
が挙げられる。

【００８０】これらは、２種以上組合わせて用いること
もできる。これらのうち、1,3-ジエーテル類が好ましく
用いられ、特に、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン（ＩＰＡＭＰ）、2,2-ジシクロヘキシル-1,3
-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-イ
ソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-
2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジフェニル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプ
ロピル-1,3-ジメトキシプロパンが好ましく用いられ
る。

【００８１】本発明では、電子供与体［III］として上
記のような有機ケイ素化合物(III-a)とポリエーテル化
合物(III-b) とを組合わせて用いることもできる。また
電子供与体［III］として、有機ケイ素化合物(III-a)お
よび／またはポリエーテル化合物(III-b)とともに他の
電子供与体(b)を併用することもできる。このような他
の電子供与体(b) としては、具体的に、固体状チタン触
媒成分（Ａ）を調製する際に示した電子供与体(a) 、さ
らに下記のような窒素含有化合物、他の酸素含有化合
物、燐含有化合物などが挙げられる。電子供与体(b) と
して用いることができる窒素含有化合物としては、具体
的には、2,6-置換ピペリジン類、2,5-置換ピペリジン
類、N,N,N',N'-テトラメチルメチレンジアミン、N,N,
N',N'-テトラエチルメチレンジアミン、1,3-ジベンジル
イミダゾリジン、1,3-ジベンジル-2-フェニルイミダゾ
リジンなどの置換メチレンジアミン類などが挙げられ
る。燐含有化合物としては、具体的には、トリエチルホ
スファイト、トリn-プロピルホスファイト、トリイソプ
ロピルホスファイト、トリn-ブチルホスファイト、トリ
イソブチルホスファイト、ジエチルn-ブチルホスファイ
ト、ジエチルフェニルホスファイトなどの亜リン酸エス
テル類などが挙げられる。酸素含有化合物としては、具
体的には、2,6-置換テトラヒドロピラン類、2,5-置換テ
トラヒドロピラン類などが挙げられる。

【００８２】オレフィン重合用触媒 本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、上記のよ
うな固体状遷移金属触媒成分［Ｉ］と、有機金属化合物
［II］と、必要に応じて電子供与体［III］とから形成
される。

【００８３】本発明では、このようなオレフィン重合用
触媒を形成する触媒成分に、炭素数２以上のオレフィン
を予備重合させて予備重合触媒を形成してから用いるこ
ともできる。予備重合される炭素数２以上のオレフィン
としては、具体的に、エチレン、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、
1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オク
タデセン、1-エイコセンなどの直鎖状α−オレフィン、
シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-エ
チル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-エチ
ル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロ
ナフタレンなどのシクロオレフィン、さらに下記式(i)
、(ii)で示されるオレフィンが挙げられる。

【００８４】

【化４】

【００８５】Ｘで示されるシクロアルキル基しては、た
とえばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘ
プチル基などが挙げられ、アリール基としては、フェニ
ル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などが挙げら
れる。またＲ¹ 、Ｒ² およびＲ³ で示される炭化水素基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基などのアリ
ール基、あるいはノルボルニル基などが挙げられる。さ
らにＲ¹ 、Ｒ² およびＲ³ で示される炭化水素基には、
ケイ素、ハロゲンが含まれていてもよい。

【００８６】このような式(i) または(ii)で示される化
合物としては、具体的に、3-メチル-1-ブテン、3-メチ
ル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペ
ンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセ
ン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、
3-エチル-1-ヘキセンなどの分岐状α−オレフィン、ア
リルナフタレン、アリルノルボルナン、スチレン、ジメ
チルスチレン類、ビニルナフタレン類、アリルトルエン
類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアル
キルシラン類などのビニル化合物が挙げられる。

【００８７】これらのうち、プロピレン、1-ブテン、1-
ペンテン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、
3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、アリル
トリメチルシラン、ジメチルスチレンなどが好ましく、
プロピレン、3-メチル-1-ブテン、ビニルシクロヘキ
ン、アリルトリメチルシランがより好ましい。

【００８８】これらは２種以上の組合せであってもよ
い。本発明では、上記のようなオレフィンを固体状遷移
金属触媒成分［Ｉ］１ｇ当り０.０１〜２０００ｇ好ま
しくは０.１〜２００ｇの量で予備重合させて予備重合
触媒を形成することが好ましい。

【００８９】予備重合系における固体状遷移金属触媒成
分［Ｉ］の濃度は、重合容積１リットル当り、遷移金属
原子換算で、通常約０.０１〜２００ミリモル好ましく
は約０.０５〜１００ミリモルであることが望ましい。
有機金属化合物触媒成分［II］は、固体状遷移金属触媒
成分中の遷移金属原子１モル当り、通常０.１〜１００
モル好ましくは０.５〜５０モルの量で用いることが望
ましい。

【００９０】またこの予備重合時には電子供与体［II
I］の使用は任意であり、用いても用いなくてもよい
が、遷移金属原子１モル当り、通常０.１〜５０モル好
ましくは０.５〜３０モルさらに好ましくは１〜１０モ
ルの量で、それぞれ必要に応じて用いることができる。

【００９１】予備重合は、たとえば重合不活性な炭化水
素媒体の共存下に、上記のようなオレフィンおよび触媒
成分を加え、温和な条件下で行うことができる。この際
用いられる炭化水素媒体としては、具体的には、プロパ
ン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタン、シクロオクタンな
どの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分；エチレンクロリド、クロルベンゼンなどのハロゲ
ン化炭化水素、あるいはこれらの組み合わせが挙げられ
る。これらのうち、特に脂肪族炭化水素を用いることが
好ましい。

【００９２】予備重合の際の反応温度は、生成する予備
重合体が実質的に不活性炭化水素媒体中に溶解しないよ
うな温度であることが好ましく、通常約−２０〜＋１０
０℃、好ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好ましく
は０〜＋４０℃であることが望ましい。

【００９３】予備重合においては、水素などの分子量調
節剤を用いることもできる。また上記のような成分とと
もに必要に応じて予備重合触媒の形成に有用な他の化合
物を用いることができる。予備重合は、回分式、半連続
式あるいは連続式いずれの方法で行ってもよい。

【００９４】プロピレン系ブロック共重合体成分の形成 本発明では、オレフィン重合体を製造するに際して、ま
ず上記のようなオレフィン重合用触媒（または予備重合
触媒）の存在下に、(i) プロピレンを単独重合させる
か、プロピレンと他のα−オレフィンとを共重合させて
結晶性ポリプロピレン成分を製造する工程と、(ii)エチ
レンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合させ
て低結晶性または非結晶性エチレン・α−オレフィン共
重合体成分を製造する工程とを、任意の順序で行って、
プロピレン系ブロック共重合体成分を形成している。

【００９５】具体的には、オレフィン重合用触媒（また
は予備重合触媒）の存在下に、まず(i) プロピレンを単
独重合させるか、プロピレンと他のα−オレフィンとを
共重合させて結晶性ポリプロピレン成分を形成し、次い
で(ii)エチレンとα−オレフィンとを共重合させて低結
晶性または非結晶性のエチレン・α−オレフィン共重合
体成分を形成することによりプロピレン系ブロック共重
合体成分を製造することができる。

【００９６】また(ii)エチレンとα−オレフィンとを共
重合させて低結晶性または非結晶性のエチレン・α−オ
レフィン共重合体成分を形成し、次いで(i) プロピレン
を単独重合させるか、プロピレンと他のα−オレフィン
とを共重合させて結晶性ポリプロピレン成分を形成する
ことによりプロピレン系ブロック共重合体成分を製造す
ることもできる。

【００９７】本発明において、プロピレン系ブロック共
重合体成分は、(i) 結晶性ポリプロピレン成分を形成
し、次いで(ii)低結晶性または非結晶性のエチレン・α
−オレフィン共重合成分を形成することにより製造され
ることが好ましく、以下これについて主として説明す
る。

【００９８】結晶性ポリα−オレフィン成分を形成する
工程(i) においては、オレフィン重合用触媒（または予
備重合触媒）の存在下に、プロピレンを単独重合させる
か、プロピレンと他のα−オレフィンとを共重合させて
いる。

【００９９】このような他のα−オレフィンとしては、
エチレンおよび炭素数４〜１０のα−オレフィンたとえ
ば1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-
デセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-
エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1
-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1
-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセ
ンなどが挙げられる。

【０１００】さらに本発明の目的を損なわない範囲であ
れば、予備重合オレフィンとして示したようなα−オレ
フィン以外のオレフィン、さらには後述のエチレン・α
−オレフィン共重合工程(ii)において示されるようなジ
エン化合物を少量用いることもできる。これらは２種以
上組合わせて用いることもできる。このようなプロピレ
ン以外のオレフィンから導かれる単位は、最終的にポリ
プロピレン成分中に５モル％好ましくは４モル％以下の
量で存在するように用いることができる。

【０１０１】本発明では、この結晶性ポリプロピレン成
分を形成する工程(i) においては、プロピレンを単独重
合させることが好ましい。本発明では、この工程(i) を
反応条件を変えて２段以上に分けて行うこともできる。

【０１０２】結晶性ポリプロピレン成分を形成する工程
(i) では、固体状遷移金属触媒成分または予備重合触媒
は、重合容積１リットル当り遷移金属原子に換算して、
約０.０００１〜５０ミリモル好ましくは約０.００１〜
１０ミリモルの量で用いられることが望ましい。

【０１０３】有機金属化合物［II］は、固体状遷移金属
触媒成分中の遷移金属原子１モル当り、１〜２０００モ
ル好ましくは２〜１０００モルの量で用いることができ
る。なお予備重合触媒が用いられるときには、有機金属
化合物［II］の使用は任意であり、用いても用いなくて
もよい。この重合工程(i) において、電子供与体［II
I］の使用は任意であり、用いても用いなくてもよい
が、また電子供与体［III］は、遷移金属原子１モル当
り、０.００１〜５０００モル好ましくは０.０５〜１０
００モルの量で、それぞれ必要に応じて用いることがで
きる。

【０１０４】また（本）重合時に用いられる有機金属化
合物［II］、電子供与体［III］は、予備重合触媒を形
成する際に用いた有機金属化合物［II］、電子供与体
［III］と同一であっても異なっていてもよい。

【０１０５】上記のような重合工程(i) は、溶媒懸濁重
合法、液体状プロピレンを溶媒とする懸濁重合法、気相
重合法などによって実施することができ、また回分式、
半連続式、連続式いずれの方法においても行なうことが
できる。

【０１０６】溶媒懸濁重合法を実施する際には、重合溶
媒として、重合不活性な炭化水素を用いることができ
る。このような不活性炭化水素としては、具体的には、
予備重合の際に示したような炭化水素が挙げられ、脂肪
族炭化水素が好ましい。

【０１０７】上記のようなプロピレンの重合工程は、通
常、約−５０〜２００℃好ましくは約５０〜１００℃の
温度で、また通常、常圧〜１００kg／cm² 好ましくは約
２〜５０kg／cm² の圧力下で行なわれる。

【０１０８】この重合工程(i) では、水素（連鎖移動
剤）を用いて、得られるポリプロピレンの分子量を調節
することができる。本発明では、上記のようにして結晶
性ポリプロピレン成分を形成した後、ポリプロピレン成
分の製造に用いたオレフィン重合用触媒の触媒失活処理
を行なうことなく、次いでエチレンとα−オレフィンと
を共重合させて低結晶性または非結晶性エチレン・α−
オレフィン共重合体成分を形成してプロピレン系ブロッ
ク共重合体を製造する。

【０１０９】エチレンとの共重合に用いられる炭素数３
〜２０のα-オレフィンとしては、たとえばプロピレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-
ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テト
ラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコ
センなどが挙げられ、これらは２種以上組合わせて用い
ることもできる。これらのうちでも、プロピレン、1-ブ
テン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテ
ン、1-オクテンなどが好ましく用いられる。

【０１１０】エチレンとα−オレフィンとは、１：０.
０１〜２００好ましくは１：０.０５〜５０のモル比で
用いられることが望ましい。このエチレンとα−オレフ
ィンとの共重合工程(ii)においては、本発明の目的を損
なわない範囲で、プロピレンの重合工程(i) で示したよ
うなα−オレフィン以外のオレフィン、さらに下記のよ
うなジエン化合物を少量用いることもできる。

【０１１１】このようなジエン化合物としては、たとえ
ば、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジ
エン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキ
サジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-
ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、7-メチル-
1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエン、6-プ
ロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オクタジエ
ン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノナジエ
ン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノナジエ
ン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デカジエ
ン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,7-オクタジエ
ン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタジエン、エチリ
デンノルボルネン、ビニルノルボルネンおよびジシクロ
ペンタジエンなどが挙げられる。これらは２種以上組み
合わせて用いることもできる。

【０１１２】エチレンとα−オレフィンとの共重合系内
においては、前記ポリプロピレン成分は重合容積１リッ
トル当り、１０〜１０００ｇ好ましくは１０〜８００ｇ
特に好ましくは３０〜５００ｇの量で用いられる。この
ポリプロピレンの量は、該ポリプロピレン中に含まれる
固体状遷移金属触媒成分の遷移金属原子に換算すると、
重合容積１リットル当り、通常０.０００１〜１ミリモ
ル、好ましくは約０.００１〜０.５ミリモルであること
が好ましい。

【０１１３】本発明では、ポリプロピレン成分の存在下
に行なわれるエチレンとα−オレフィンとの共重合系
に、さらに触媒成分を追加することができる。触媒成分
を追加する場合には、固体状遷移金属触媒成分［Ｉ］
は、重合容積１リットル当り、０.０００１〜２０ミリ
モル好ましくは０.００１〜２０ミリモルの量で、電子
供与体［III］は、重合系の遷移金属原子１モル当り、
０.００１〜５０００モル好ましくは０.０１〜１０００
モルの量で、有機金属化合物［II］は、重合系中の遷移
金属原子１モル当り、１〜２０００モル好ましくは約２
〜１０００モルの量で、それぞれ適宜用いることができ
る。

【０１１４】上記のようなエチレンとα−オレフィンと
の共重合工程(ii)は、気相法で行なってもあるいは液相
法で行なってもよく、また回分式、半連続式、連続式い
ずれの方法においても行なうことができる。さらにこの
共重合を、反応条件を変えて２段以上に分けて行なうこ
ともできる。

【０１１５】共重合を溶媒懸濁重合法で実施する場合に
は、重合溶媒として、前述した不活性炭化水素を用いる
ことができる。エチレンとα−オレフィンとの共重合工
程(ii)は、通常約−５０〜２００℃好ましくは約２０〜
１００℃の重合温度で、また通常常圧〜１００kg／c
m² 、好ましくは約２〜５０Kg／cm²の圧力下で行なわれ
る。

【０１１６】共重合時には、必要に応じて水素（連鎖移
動剤）を添加して分子量を調節することもできる。なお
プロピレン系ブロック共重合体成分が、前述したような
予備重合触媒を用いて製造される場合には、予備重合に
より形成されるオレフィンから導かれる単位（予備重合
体）は、最終的に得られるプロピレン系ブロック共重合
体成分中に、０.００１〜３重量％好ましくは０.００５
〜２重量％の量で含有されることが好ましい。

【０１１７】上記のようなプロピレン系ブロック共重合
体成分の製造工程では、高立体規則性のポリプロピレン
成分を有するプロピレン系ブロック共重合体成分を得る
ことができる。

【０１１８】(iii) エチレン・α−オレフィン共重合体
成分の形成 本発明では、次いでエチレンと炭素数３〜２０のα−オ
レフィンとを共重合させてエチレン・α−オレフィン共
重合体成分(iii) を形成するが、このエチレンとα−オ
レフィンとの共重合系に、［IV］シクロペンタジエニル
骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物を添加してい
る。

【０１１９】［IV］遷移金属化合物 本発明で用いられるシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含む遷移金属化合物［IV］（以下メタロセン化
合物［IV］ともいう）は、下記式(1) で示される。

【０１２０】ＭＬ_x … (1) 式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属で
あり、具体的には、ジコニウム、チタンまたはハフニウ
ムであり、好ましくはジルコニウムである。

【０１２１】Ｌは遷移金属に配位する配位子であり、少
なくとも１個のＬはシクロペンタジエニル骨格を有する
基であり、ｘは遷移金属の原子価である。シクロペンタ
ジエニル骨格を有する基としては、たとえばシクロペン
タジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチ
ルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジ
エニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペン
タメチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタ
ジエニル基、メチルエチルシクロペンタジエニル基、プ
ロピルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロ
ペンタジエニル基、ブチルシクロペンタジエニル基、メ
チルブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペ
ンタジエニル基などのアルキル置換シクロペンタジエニ
ル基、インデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などが挙げられる。

【０１２２】これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキ
ルシリル基などで置換されていてもよい。これらのうち
では、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好ま
しい。

【０１２３】式(1) で示される化合物が配位子Ｌとして
シクロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上有する
場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を
有する基同士は、エチレン、プロピレンなどのアルキレ
ン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなどの置
換アルキレン基、シリレン基またはジメチルシリレン
基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基
などの置換シリレン基などを介して結合されていてもよ
い。

【０１２４】またシクロペンタジエニル骨格を有する基
以外の配位子Ｌは、炭素数１〜１２の炭化水素基、アル
コキシ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、Ｓ
Ｏ₃Ｒ基（Ｒはハロゲンなどの置換基を有していてもよ
い炭素数１〜８の炭化水素基）、ハロゲン原子または水
素原子である。より具体的に、炭素数１〜１２の炭化水
素基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イ
ソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル
基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、2-エチルヘキシル基、デシル基などのアルキル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベン
ジル基、ネオフィル基などのアラルキル基などが挙げら
れる。

【０１２５】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキ
シ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ
基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基などが
挙げられ、アリーロキシ基としては、フェノキシ基など
が挙げられ、トリアルキルシリル基としては、トリメチ
ルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル
基などが挙げられ、ハロゲンとしては、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素が挙げられる。

【０１２６】ＳＯ₃Ｒ基としては、p-トルエンスルホナ
ト基、メタンスルホナト基、トリフルオロメタンスルホ
ナト基などが挙げられる。このようなメタロセン化合物
［IV］は、たとえば遷移金属の原子価が４である場合、
より具体的には下記一般式(2) で示される。

【０１２７】Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ … (2) （式中、Ｍは上記式(1) と同様であり、Ｒ²はシクロペ
ンタジエニル骨格を有する基（配位子）であり、Ｒ³、
Ｒ⁴およびＲ⁵はシクロペンタジエニル骨格を有する基あ
るいは式(1) で他の配位子として示した基であり、ｋは
１以上の整数であり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。） 本発明では、上記式(2) で示される化合物のうちでも、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵のうち少なくとも１個がシクロペ
ンタジエニル骨格を有する基であるメタロセン化合物す
なわちシクロペンタジエニル骨格を有する基を少なくと
も２個有するメタロセン化合物が好ましく用いられる。
また上述したように２個のシクロペンタジエニル骨格を
有する基は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレ
ン基または置換シリレン基などを介して結合されていて
もよい。

【０１２８】このようなメタロセン化合物［IV］として
は、具体的に、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-プロピルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（n-ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（メチル-n-プロピルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチル
-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（ジメチル-n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（n-ブチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリ
ド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムエトキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムブトキシクロリド、ビス（n-ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチル
クロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムベンジルクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムフェニ
ルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムハイドライドクロリド、ビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニ
ウムジブロミド、ビス（インデニル）ジルコニウムビス
（p-トルエンスルホナト）、ビス（4,5,6,7-テトラヒド
ロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（イン
デニル）ジルコニウムジブロミド、エチレンビス（イン
デニル）ジメチルジルコニウム、エチレンビス（インデ
ニル）ジフェニルジルコニウム、エチレンビス（インデ
ニル）メチルジルコニウムモノクロリド、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナ
ト）、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビス
（p-トルエンスルホナト）、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、エチレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメチルシリ
レンビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエ
ニル-フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチルフェニルシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）
メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタ
ジエニル）エチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）シクロヘキシルジルコニウムモノ
クロリド、ビス（シクロペンタジエニル）フェニルジル
コニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）
ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウム
モノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジメ
チルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジフ
ェニルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ベンジルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナ
ト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス
（p-トルエンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナ
ト）、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフ
ルオロメタンスルホナト）、ビス（エチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルエチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビ
ス（メタンスルホナト）、ビス（トリメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げ
られる。なお上記例示において、シクロペンタジエニル
環の二置換体は、1,2-および1,3-置換体を含み、三置換
体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。

【０１２９】また上記には、Ｍがジルコニウムであるメ
タロセン化合物を例示したが、上記化合物中のジルコニ
ウムを、チタンまたはハフニウムに置き換えたメタロセ
ン化合物を挙げることもできる。

【０１３０】これらのうちでは、ビス（n-プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（1-メチル-3-n-プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-n-ブ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドな
どが好ましく用いられる。

【０１３１】また本発明では、メタロセン化合物［IV］
として、下記式(3) で示される化合物を用いることもで
きる。 Ｌ^aＭＸ₂ (3) （Ｍは、周期率表第IV族またはランタニド系列の金属で
あり、Ｌ^a は、非局在化π結合基の誘導体であり、金属
Ｍ活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｘは、そ
れぞれ独立に水素、または２０以下の炭素、ケイ素また
はゲルマニウムを含有する炭化水素基、シリル基または
ゲルミル基である。） このような式(3) で示される化合物のうちでも、具体的
に、下記式(4) で示される化合物が好ましい。

【０１３２】

【化５】

【０１３３】Ｍはチタンまたはジルコニウムであり、Ｘ
は、上記と同様である。ＣｐはＭにπ結合しており、か
つ置換基Ｚを有する置換シクロペンタジエニル基または
その誘導体である。

【０１３４】Ｚは酸素、イオウ、ホウ素または周期率表
第IVＡ族の元素であり、Ｙは窒素、リン、酸素またはイ
オウを含む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形成して
もよい。

【０１３５】このような式(4) で示される化合物として
は、具体的に、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラ
メチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン）ジベンジ
ルジルコニウム、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テト
ラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン）ジベン
ジルチタン、（ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラメ
チル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン）ジメチルチ
タン、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シク
ロペンタジエニル）-1,2-エタンジイル）ジメチルジル
コニウム、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-
シクロペンタジエニル）-1,2-エタンジイル）ジベンジ
ルチタン、（（メチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シ
クロペンタジエニル）-1,2-エタンジイル）ジベンツヒ
ドリルジルコニウム、（（メチルアミド）（テトラメチ
ル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-エタンジイル）ジ
ネオペンチルチタン、（（フェニルホスフィド）（テト
ラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）メチレン）ジフ
ェニルチタン、（ジベンジル（t-ブチルアミド）（テト
ラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン）ジベン
ジルジルコニウム、（ジメチル（ベンジルアミド）（η
⁵-シクロペンタジエニル）シラン）ジ（トリメチルシリ
ル）チタン、（ジメチル（フェニルホスフィド）−（テ
トラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン）ジベ
ンジルジルコニウム、（ジメチル（t-ブチルアミド）
（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン）
ジベンジルハフニウム、（（テトラメチル-η⁵-シクロ
ペンタジエニル）-1,2-エタンジイル）ジベンジルチタ
ン、（2-η⁵-（テトラメチル-シクロペンタジエニル）-
1-メチル-エタノレート(2-)）ジベンジルチタン、（2-
η⁵-（テトラメチル-シクロペンタジエニル）-1-メチル
-エタノレート(2-)）ジベンジルジルコニウム、（2-η⁵
-（テトラメチル-シクロペンタジエニル）-1-メチル-エ
タノレート(2-)）ジメチルジルコニウム、（2-（(4a,4
b,8a,9,9a−η)-9H-フルオレン-9-イル）シクロヘキサ
ノレート(2-)）ジメチルチタン、（2-（(4a,4b,8a,9,9a
−η)-9H-フルオレン-9-イル）シクロヘキサノレート(2
-)）ジメチルジルコニウム、（2-（(4a,4b,8a,9,9a−
η)-9H-フルオレン-9-イル）シクロヘキサノレート(2
-)）ジベンジルジルコニウムなどが挙げられる。

【０１３６】本発明では、上記のようなメタロセン化合
物［IV］は、２種以上組合わせて用いることもできる。
エチレン・α−オレフィン共重合工程(iii) において、
上記のようなメタロセン化合物［IV］は、重合系中に存
在するＡｌまたはＢとの原子比（ＡｌまたはＢ／遷移金
属）で、通常０.０００１〜１０好ましくは０.０００５
〜５の量で添加されることが望ましい。

【０１３７】エチレン・α−オレフィン共重合成分(ii
i) の形成は、上記で獲られたプロピレン系ブロック共
重合体成分の共存下、メタロセン化合物［IV］を添加し
て行なわれるが、この際、エチレンとの共重合に用いら
れる炭素数３〜２０のα-オレフィンとしては、たとえ
ばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-
メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセ
ン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセンなどが挙げられ、これらは２種以上組
合わせて用いることもできる。これらのうちでも、1-ブ
テン、1-オクテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル
-1-ペンテンなどが好ましく用いられる。

【０１３８】またこのα−オレフィンは、前述のエチレ
ンとα−オレフィンとの共重合工程(ii)で用いられるα
−オレフィンと同一であっても異なっていてもよい。エ
チレンとα−オレフィンとは、１：０.０１〜２００好
ましくは１：０.０５〜５０のモル比で用いることが望
ましい。

【０１３９】さらにこのエチレンとα−オレフィンとの
共重合工程(iii) では、前述したようなα−オレフィン
以外のオレフィン類、ジエン類を本発明の目的を損なわ
ない範囲で用いることもできる。

【０１４０】このエチレンとα-オレフィンとの共重合
工程(iii) は、気相重合法あるいは懸濁重合法、溶液重
合法などの液相重合法いずれでも行なうことができ、ま
た回分式、半連続式、連続式のいずれの方式においても
行うことができる。

【０１４１】懸濁重合においては、重合溶媒として、重
合不活性な炭化水素を溶媒としてもよいし、オレフィン
自体を溶媒とすることもできる。この炭化水素として
は、オレフィン重合用触媒の予備重合の際に示したよう
な重合不活性な炭化水素を用いることができ、これらの
うち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、石油留分な
どが好ましく用いられる。

【０１４２】エチレンとα−オレフィンとの共重合は、
液相重合法では、通常−５０〜１５０℃好ましくは０〜
１２０℃で、気相重合法では、通常０〜１２０℃好まし
くは２０〜１００℃の温度で実施することが望ましい。

【０１４３】またこの共重合は、通常常圧ないし１００
kg／cm² 好ましくは２〜５０kg／cm ² の圧力条件下で行
なわれる。上記のような本発明に係るオレフィン重合体
の製造方法によって得られるオレフィン重合体は、剛性
に優れるとともに耐衝撃強度にも優れている。

【０１４４】さらに本発明に係るオレフィン重合体は、
成形性、耐熱性などにも優れており、各種成形品に成形
して広範な用途に用いることができる。このようなオレ
フィン重合体のメルトフローレートＭＦＲ（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８：２３０℃、２．１６kg荷重下）は、０.０
１〜５００ｇ／10分好ましくは０.０５〜３００ｇ／10
分であることが望ましい。

【０１４５】またオレフィン重合体の嵩比重は、０.２
０〜０.７０ｇ／ｍｌ好ましくは０.２５〜０.６５ｇ／
ｍｌであることが望ましい。本発明に係るオレフィン重
合体は、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分を添
加して用いることができる。

【０１４６】このような他の成分としては、熱可塑性樹
脂または熱硬化性樹脂を挙げることができ、具体的に
は、ポリエチレン、上記以外のポリプロピレン、ポリ1-
ブテンなどのα−オレフィン単独重合体またはα−オレ
フィンの共重合体、α−オレフィンとビニルモノマーと
の共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどの
変性オレフィン重合体、ナイロン、ポリカーボネート、
ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレ
ンオキサイド、石油樹脂、フェノール樹脂などが挙げら
れる。

【０１４７】さらに本発明に係るオレフィン重合体は、
各種添加剤を添加して用いてもよい。このような添加剤
としては、たとえば核剤、耐熱安定剤、フェノール系、
イオウ系、リン系などの酸化防止剤、滑剤、帯電防止
剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気
泡防止剤、難燃剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良
剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、耐候安定剤、ウェルド
強度改良剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇
剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス、充
填剤、ゴム成分などを挙げることができる。

【０１４８】

【発明の効果】上記のような本発明に係るオレフィン重
合体の製造方法によれば、剛性などの機械的強度に優れ
しかも耐衝撃強度にも優れたオレフィン重合体を得るこ
とができる。

【０１４９】また本発明では、固体状チタン触媒成分単
位量に対するオレフィン重合体の収率が高いので、生成
ポリマー中の触媒残渣、特にハロゲン含量を相対的に低
減させることができる。したがって生成したオレフィン
重合体中の触媒を除去する操作を省略できるとともに、
得られたオレフィン重合体を成形する際には、金型の発
錆を抑制することができる。

【０１５０】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１５１】

【実施例１】 ［固体状チタン触媒成分（Ａ）の調製］無水塩化マグネ
シウム９５.２ｇ、デカン４４２mlおよび2-エチルヘキ
シルアルコール３９０.６ｇを１３０℃で２時間加熱反
応を行って均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル
酸２１.３ｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間攪拌
混合を行い、無水フタル酸を溶解させた。

【０１５２】このようにして得られた均一溶液を室温に
冷却した後、−２０℃に保持した四塩化チタン２００ml
中に、この均一溶液の７５mlを１時間にわたって滴下装
入した。装入終了後、この混合液の温度を４時間かけて
１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸
ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５.２２ｇを添加し、これよ
り２時間同温度にて攪拌保持した。

【０１５３】２時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を
採取し、この固体部を２７５mlの四塩化チタンに再懸濁
させた後、再び１１０℃で２時間、加熱した。反応終了
後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカン
およびヘキサンにて溶液中に遊離のチタン化合物が検出
されなくなるまで充分洗浄した。

【０１５４】上記のように調製された固体状チタン触媒
成分（Ａ）は、デカンスラリーとして保存したが、この
内の一部を触媒組成を調べる目的で乾燥した。このよう
にして得られた固体状チタン触媒成分（Ａ）の組成は、
チタン２.３重量％、塩素６１重量％、マグネシウム１
９重量％、ＤＩＢＰ １２.５重量％であった。

【０１５５】［固体状遷移金属触媒成分［Ｉ］の調製］
充分に窒素置換した２００ｍｌのガラス製フラスコに、
トルエン５０ｍｌ、上記で調製した固体状チタン触媒成
分（Ａ）をチタン原子換算で０.５ミリモル、メチルア
ルミノオキサンのトルエン溶液（Ａｌ＝１.３３モル／
リットル）３７.６ｍｌを装入し、２０℃で３０分間撹
拌した。

【０１５６】その後、エバポレーターを用いて減圧下で
トルエンを除去した。このようにして得られた固体部を
トルエンで数回洗浄することにより固体状遷移金属触媒
成分［Ｉ］を得た。この固体状遷移金属触媒成分［Ｉ］
におけるＡｌ／Ｔｉ原子比は８５であった。

【０１５７】［予備重合］４００mlの攪拌機付き四ツ口
ガラス製反応器に、窒素雰囲気下、精製ヘキサン１００
ml、トリエチルアルミニウム１０ミリモル、2-イソペン
チル-2-イソプロピル-1,3- ジメトキシプロパン（ＩＰ
ＡＭＰ）２ミリモルおよび上記のようにして得られた固
体状遷移金属触媒成分［Ｉ］をチタン原子換算で１ミリ
モル添加した後、３.２Ｎリットル／時間の速度でプロ
ピレンを１時間この反応器に供給した。重合温度は２０
℃に保った。

【０１５８】プロピレンの供給が終了したところで反応
器内を窒素で置換し、上澄液の除去および精製ヘキサン
の添加からなる洗浄操作を２回行った後、精製ヘキサン
で再懸濁して触媒瓶に全量移液して予備重合触媒(a) を
得た。

【０１５９】［重 合］内容積１７リットルのオートク
レーブにプロピレン３kg、水素４５リットルを装入し、
６０℃に昇温した後、トリエチルアルミニウム１５ミリ
モル、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭ
Ｓ）１５ミリモルおよび上記で得られた予備重合触媒
(a) をチタン原子換算で０.０５ミリモル装入した。７
０℃に昇温した後これを４０分保持してプロピレンのホ
モ重合を行った。

【０１６０】プロピレンのホモ重合終了後、ベントバル
ブを開け、重合器内圧力が常圧になるまで脱圧した。脱
圧終了後、引き続いてエチレンとプロピレンの共重合を
行った。すなわち、エチレンを２４０Ｎリットル／時
間、プロピレンを９６０Ｎリットル／時間、水素を１０
Ｎリットル／時間の量で重合器に供給した。重合器内の
圧力が１０kg／cm²Ｇとなるように重合器のベント開度
を調節した。温度は７０℃に保持し、５０分間重合を行
った。

【０１６１】エチレンとプロピレンとの共重合終了後、
ベントバルブを開け、未反応のエチレンとプロピレンを
重合器内圧力が常圧になるまで脱圧し、さらに減圧にし
た。減圧終了後、引き続いてエチレンと1-ブテンとの共
重合を行った。すなわち、エチレンと1-ブテンとの混合
ガス（1-ブテン含量１２.３モル％）の導入により常圧
に戻し系内を５５℃とした。

【０１６２】次いで、ビス（1-n-ブチル-3-メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子
換算で０.００５ミリモル、オートクレーブ中に添加し
た。その後、水素４００ｍｌおよび上記エチレンと1-ブ
テンとの混合ガスを導入し、全圧８kg／cm²Ｇに保ち、
６０℃で１時間重合を行った。

【０１６３】重合器内の未反応ガスをパージし、生成し
た白色粉末を減圧下、８０℃で乾燥してポリマー（オレ
フィン重合体(1) ）を得た。収量は２２７０ｇであっ
た。得られたオレフィン重合体(1) のＭＦＲは３４ｇ／
10分であり、嵩比重は０.４１ｇ／ｍｌであった。

【０１６４】上記のようにして得られたオレフィン重合
体(1) １００重量部に対して、テトラキス（メチレン
（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ）ヒドロシンナメー
ト）メタン０.０５重量部、トリス（ミクストモノ＆ジ
ノニルフェニルフォスファイト）０.０５重量部および
ステアリン酸カルシウム０.１重量部を添加して混合
し、スクリュー口径２０mmの押出造粒機（サーモプラス
チック社製）を用いて２５０℃で混練し造粒することに
よりオレフィン重合体の造粒物を得た。

【０１６５】得られた造粒物から、射出成形機（東芝機
械製）を用いて成形温度２００℃で下記のような各ＡＳ
ＴＭ規格試験片に作成し、ＡＳＴＭ規格の測定法に準拠
して曲げ弾性率（ＦＭ）、アイゾッド衝撃強度（ＩＺ）
を測定した。

【０１６６】曲げ弾性率（ＦＭ）：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０
に準拠して測定した。 試験片 １２.７cm×１２.７mm×３.０mm

【０１６７】アイゾット衝撃強度（ＩＺ）：ＡＳＴＭ−
Ｄ２５６に準拠して測定した。 試験片 １２.７cm×１２.７mm×６.０mm（後ノッチ） 結果を表１に示す。

【０１６８】

【実施例２】実施例１において、「重合」を下記のよう
に行なった以外は、実施例１と同様にしてオレフィン重
合体(2) を得た。結果を表１に示す。

【０１６９】［重 合］内容積１７リットルのオートク
レーブにプロピレン３kg、水素４５リットルを装入し、
６０℃に昇温した後、トリエチルアルミニウム１５ミリ
モル、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭ
Ｓ）１５ミリモルおよび実施例１で得られた予備重合触
媒(a) をチタン原子換算で０.０５ミリモル装入した。
７０℃に昇温した後これを４０分保持してプロピレンの
ホモ重合を行った。

【０１７０】プロピレンのホモ重合終了後、ベントバル
ブを開け、重合器内圧力が常圧になるまで脱圧した。脱
圧終了後、引き続いてエチレンとプロピレンの共重合を
行った。すなわち、エチレンを２４０Ｎリットル／時
間、プロピレンを９６０Ｎリットル／時間の量で重合器
に供給した。重合器内の圧力が１０kg／cm²Ｇとなるよ
うに重合器のベント開度を調節した。温度は７０℃に保
持し、８０分間重合を行った。

【０１７１】エチレンとプロピレンとの共重合終了後、
ベントバルブを開け、未反応のエチレンとプロピレンを
重合器内圧力が常圧になるまで脱圧し、さらに減圧にし
た。減圧終了後、引き続いてエチレンと1-ブテンとの共
重合を行った。すなわち、エチレンと1-ブテンとの混合
ガス（1-ブテン含量１２.３モル％）の導入により常圧
に戻し系内を５５℃とした。

【０１７２】次いで、ビス（1-n-ブチル-3-メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子
換算で０.００５ミリモル、オートクレーブ中に添加し
た。その後、水素４００ｍｌおよび上記エチレンと1-ブ
テンとの混合ガスを導入し、全圧８kg／cm²Ｇに保ち、
６０℃で１時間重合を行った。

【０１７３】重合器内の未反応ガスをパージし、生成し
た白色粉末を減圧下、８０℃で乾燥してポリマー（オレ
フィン重合体(2) ）を得た。

【０１７４】

【比較例１】実施例１の「重合」において、エチレンと
1-ブテンとを共重合させる際に、ビス（1-n-ブチル-3-
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
を添加せず、水素導入量を８００ｍｌとし、６０℃で９
０分間重合を行なった以外は、実施例１と同様にしてポ
リマーを得た。結果を表１に示す

【０１７５】

【比較例２】実施例２の「重合」において、エチレンと
1-ブテンとを共重合させる際に、ビス（1-n-ブチル-3-
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド
を添加せず、水素導入量を８００ｍｌとし、６０℃で９
０分間重合を行なった以外は、実施例２と同様にしてポ
リマーを得た。結果を表１に示す。

【０１７６】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ｉ］（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロ
   ゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分
   上に、(B-1) 有機アルミニウムオキシ化合物、および／
   または(B-2) ルイス酸またはイオン性化合物が担持され
   てなる固体状遷移金属触媒成分と、 ［II］有機金属化合物と、必要に応じて［III］電子供
   与体と、からなるオレフィン重合用触媒の存在下に、
   (i) プロピレンを単独重合させるか、プロピレンと他の
   α−オレフィンとを共重合させて結晶性ポリプロピレン
   成分を製造する工程と、(ii)エチレンと炭素数３〜２０
   のα−オレフィンとを共重合させて低結晶性または非結
   晶性エチレン・α−オレフィン共重合体成分を製造する
   工程とを、任意の順序で行ってプロピレン系ブロック共
   重合体成分を形成し、次いで ［IV］シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む
   遷移金属化合物を、重合系に添加して、(iii) エチレン
   と炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合させてエ
   チレン・α−オレフィン共重合体成分を形成することを
   特徴とするオレフィン重合体の製造方法。