JPH08156406A

JPH08156406A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH08156406A
Application number: JP6323536A
Authority: JP
Inventors: Masamichi Mihara; 雅通三原; Mitsuru Naruse; 充成瀬; Yoshifumi Noge; 由文野毛
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1994-12-01
Filing date: 1994-12-01
Publication date: 1996-06-18

Abstract

(57)【要約】【目的】シリアルプリント方式のプリンター独自の機
構に適合し、ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れが全
く発生せず、かつ縦罫線ずれも起らない感熱記録材料及
び該感熱記録材料の記録方法を提供すること。【構成】支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性
顕色剤を含有する感熱発色層を設けてなる感熱記録材料
において、該感熱発色層中に、示差熱解析により得られ
る吸熱ピークの融解開始温度が６０℃以上であるパラフ
ィンワックス及び平均粒径２〜１０μｍのステアリン酸
金属塩を含有させたことを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料及び感熱記
録材料の記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、紙、合成紙、樹脂フィ
ルム等の支持体上に通常無色の電子供与性ロイコ染料
（以下、ロイコ染料という。）とこれを熱時に発色させ
る電子受容性酸性物質（以下、顕色剤という。）を主成
分とする感熱発色層を設けたものであり、特公昭４３−
４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示さ
れている。近年、このような感熱記録体は、熱ヘッドに
より記録が行われるが、他の記録体に比較して短時間で
記録が得られること、騒音の発生が少ないこと、安価で
あること等の利点があるため、計測用記録計、コンピュ
ーター、ファクシミリ、乗車券自動販売機等に広く利用
されている。

【０００３】熱ヘッドによる記録方式には、ファクシミ
リ、プリンター用の横１列形ヘッドによる横１列印字方
式いわゆるラインプリント方式と、小型プリンター用の
縦１列形ヘッドによる縦１列印字方式あるいはまた１文
字形ヘッドによる桁逐次印字方式の、いわゆるシリアル
プリント方式がある。最近、日本語ワードプロセッサ
（以下、ワープロと称す）分野においては、シリアルプ
リント方式により感熱記録を行うワープロが、小型で安
価なことから急速に普及し、家庭においても広く使用さ
れるようになってきている。

【０００４】このワープロに採用されているシリアルプ
リント方式の感熱記録は、熱転写リボンによる感熱記録
との共用を前提に設計されているため、独自の印字機構
を備えている。即ち、感熱記録体をプリンターに装填
後、印字開始時に熱ヘッドが感熱記録体に押し付けら
れ、その状態で横方向に熱ヘッドが移動し一行分の印字
を行い、印字終了時に熱ヘッドは記録体から離れる。元
の記録開始位置に熱ヘッドが戻る間にあるいは戻ると同
時に紙送りが行われ、次行の印字に移り、順次同じ動作
が繰り返されて一ページ分の記録が行われる。

【０００５】ところで、シリアルプリント方式により印
字を行うワープロ用の感熱記録体としては、これまでラ
インプリント方式のファクシミリ用等の感熱記録体を流
用されることが多かった。ところが、前記シリアルプリ
ント方式のワープロ独自の印字機構に適合したものでは
ないために、印字行の記録開始部分あるいは記録終了部
分に熱ヘッドに少量付着していた印字カスが転写して不
必要な汚れとなったり（以下、ヘッドアップ・ダウン汚
れという。）、また熱ヘッドの押え圧（印圧）により帯
状の汚れ（以下、帯状汚れという。）が発生する問題が
あった。

【０００６】また上記シリアルプリンターでは、熱ヘッ
ドの移動方向（横方向）と異なる縦方向の罫線を印字す
る際、１行分の縦罫線を印字し、印字終了後、熱ヘッド
が元の記録開始位置に戻る間あるいは戻ると同時に紙送
りが行われ、次行に縦罫線を印字し、順次同じ動作を繰
り返すことにより、複数行に及ぶ縦罫線を印字してい
る。

【０００７】ところが、かくして得られた縦罫線は、Ｎ
行目と次の（Ｎ＋１）行目の縦罫線がわずかではあるが
ずれているため（以降、縦罫線ずれ）レーザープリンタ
ー等で印字されたものに比べ、外観が劣っていた。かか
るヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れに関しては特開
平４−１０９７６号、特開平４−７０３７８等により、
改良が検討されているが、必ずしも満足できる品質のも
のは得られていない。また、この縦罫線ずれの改良に関
しては、従来ほとんど検討されていないのが実状であ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる実状を
勘案し、シリアルプリント方式のプリンター独自の機構
に適合し、ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れが全く
発生せず、かつ縦罫線ずれも起らない感熱記録材料及び
該感熱記録材料の記録方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、支持体上に電子供与性無色染料と電子受容性顕色剤
を含有する感熱発色層を設けてなる感熱記録材料におい
て、該感熱発色層中に、示差熱解析により得られる吸熱
ピークの融解開始温度が６０℃以上であるパラフィンワ
ックス及び平均粒径２〜１０μｍのステアリン酸金属塩
を含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提供され
る。

【００１０】本発明の第１の特徴は、感熱発色層に、示
差熱解析により得られる吸熱ピークの融解開始温度が６
０℃以上であるパラフィンワックスを用いた点にある。
かかるパラフィンワックスは印字時に染料、顕色剤等の
熱溶融性物の熱ヘッドへの付着を防止する作用を有する
ので、ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ等を防止す
ることができる。このようなパラフィンワックスとして
は、市販品としては、中京油脂（株）製のハイドリンＥ
−１３９、ハイドリンＦ−５１６等が上市されている。
示差熱解析により得られる吸熱ピークの融解開始温度が
６０℃未満のワックスでは、印字終了後の熱溶融物の固
化が遅れ、熱溶融物が熱ヘッドの移動を妨げ、縦罫線ず
れを大きくさせるので、本発明の所期の目的を達成する
ことができない。

【００１１】本発明の第２の特徴は、該感熱発色層に平
均粒子径２〜１０μｍのステアリン酸金属塩を含有させ
た点にある。すなわち、従来よりヘッドアップ・ダウン
汚れ、帯状汚れの改良の目的で通常、粒子径２μｍ以下
のパラフィンエマルジョンが使用され、またその他の感
熱発色層を構成する材料も、それらの平均粒子径が２μ
ｍ以下になるよう調整されて用いられている。この点に
ついて本発明者らは鋭意検討した結果、このような感熱
記録材料は、該感熱発色層と熱ヘッドの密着性が高いた
め、シリアルプリンターによる印字時に両者間の摩擦抵
抗により、該熱ヘッドがずれ、縦罫線ずれが発生するこ
とを見い出した。そして更に研究を進めたところ該感熱
発色層に平均粒子径２〜１０μｍのステアリン酸金属塩
を含有させると、意外にも、該感熱発色層と熱ヘッド間
の摩擦抵抗が小さくなり、縦罫線ずれの発生も同時に防
止できることを知見した。

【００１２】平均粒径が２μｍ未満のステアリン酸金属
塩を用いた場合は、感熱発色層と熱ヘッド間の摩擦抵抗
減少効果が充分ではなく、一方１０μｍ超のステアリン
酸金属塩を用いた場合には、ヘッド走行時に該ステアリ
ン酸金属塩がヘッドカスとして付着し、帯状汚れ（ヘッ
ド走行跡光沢）を生じるので、本発明の所期の目的が達
成できない。本発明において用いられるステアリン酸金
属塩としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、ス
テアリン酸マグネシウム等が挙げられるが、効果の発現
性からみてステアリン酸亜鉛を用いることが好ましい。

【００１３】本発明において、該パラフィンワックス及
び該ステアリン酸金属塩は、感熱発色層中に含有される
電子供与性無色染料に対し、各々１０〜３００重量％、
好ましくは３０〜２５０重量％使用される。１０重量％
未満では本発明の性能を十分には発現することができず
好ましくない。また３００重量％を超えても、それ以上
の効果は得られず、好ましくない。

【００１４】本発明において、感熱発色層で用いられる
ロイコ染料は単独又は２種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。

【００１５】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−｛N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ｝−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチル
アミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメチルアミノフタリド、
3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノ
フェニル-1-フェニルエチレン-2-イル)フタリド、3-(p-
ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノフェ
ニル-1-p-クロロフェニルエチレン-2-イル)-6-ジメチル
アミノフタリド、3-(4'-ジメチルアミノ-2'-メトキシ)-
3-(1''-p-ジメチルアミノフェニル-1''-p-クロロフェニ
ル-1'',3''-ブタジエン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-
(4'-ジメチルアミノ-2'-ベンジルオキシ)-3-(1''-p-ジ
メチルアミノフェニル-1''-フェニル-1'',3''-ブタジエ
ン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-ジメチルアミノ-6-ジ
メチルアミノ-フルオレン-9-スピロー3'(6'-ジメチルア
ミノ)フタリド、3,3-ビス{2-(p-ジメチルアミノフェニ
ル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル}-4,5,6,7-テトラ
クロロフタリド、3-ビス{1,1-ビス(4-ピロリジノフェニ
ル)エチレン-2-イル}-5,6-ジクロロ-4,7-ジブロモフタ
リド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1-ナフタレン
スルホニルメタン、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1
-p-トリルスルホニルメタン、2−（3−メチルアニリ
ノ）−3−メチル−6−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソペンチル
アミノ）フルオラン、2−（3−メチルアニリノ）−3−
メチル−6−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）
フルオラン、2−（3−メチルアニリノ）−3−メチル−6
−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フル
オラン、2−（3−メチルアニリノ）−3−メチル−6−
（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）フルオラ
ン、2−（3−メチルアニリノ）−3−メチル−6−ジ−ｎ
−ペンチルアミノフルオラン、2−（3−メチルアニリ
ノ）−3−メチル−6−（Ｎ−エチル−Ｎ−ネオペンチル
アミノ）−フルオラン、2−（3−メチルアニリノ）−3
−メチル−6−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオラン、2−
（3−メチルアニリノ）−3−メチル−6−ジメチルアミ
ノフルラン等。

【００１６】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。

【００１７】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール4,4'−イ
ソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフェノー
ル)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4'−
イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、2,2'−
メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチルフェ
ノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−ターシャ
リーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス(6−タ
ーシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブチルフ
ェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-
5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオビス(6
−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、4,4'−
ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒドロキ
シジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒドロキ
シジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスルホキシ
ド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジル、没食
子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチ
ル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジ
オキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェニル
チオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿素、サ
リチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリド、2−ヒ
ドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1−ナフト
エ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロキシナフ
トエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩、
ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエステル、ビ
ス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステル、1,3
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4−ビス(4−
ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェノールスル
ホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノールスルホン、
α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メチルトルエ
ン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロ
モビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールS、4,
4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-チオビス(2-
クロロフェノール)等。

【００１８】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。

【００１９】ポリビニルアルコ−ル、殿粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ
−ス、エチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリア
クリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−ト、エチレン/
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタ
ジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックス等。

【００２０】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけでわない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸
類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪
酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p-ベンジルビフェニ
ル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p-ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、β-ベンジルオキシナフタレ
ン、β-ナフトエ酸フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフト酸
フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸メチル、ジフェ
ニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テレフ
タル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、1,4-ジメト
キシナフタレン、1,4-ジエトキシナフタレン、1,4-ジベ
ンジロキシナフタレン、1,2-ジフェノキシエタン、1,2-
ビス(3-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ビス(4-メチル
フェノキシ)エタン、1,4-ジフェノキシ-2-ブテン、1,2-
ビス(4-メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメ
タン、1,4-ジフェニルチオブタン、1,4-ジフェニルチオ
-2-ブテン、1,3-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、1,4-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p-(2
-ビニルオキシエトキシ)ビフェル、p-アリールオキシプ
フェニル、p-プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイ
ルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベン
ジルジスルフィド、1,1-ジフェニルエタノール、1,1-ジ
フェニルプロパノール、p-ベンジルオキシベンジルアル
コール、1,3-フェノキシ-2-プロパノール、N-オクタデ
シルカルバモイル-p-メトキシカルボニルベンゼン、N-
オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2-ビス(4-メト
キシフェノキシ)プロパン、1,5-ビス(4-メトキシフェノ
キシ)-3-オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸ビス(4-メチルベンジル)、シュウ酸ビス(4-クロロベ
ンジル)等。

【００２１】顔料としては、無機顔料、有機顔料を単独
あるいは２種以上混合使用することができる。無機顔料
としては、給油量３０ｍｌ／１００ｇ以上のものが選択
される。これらの無機顔料としては、この種の感熱記録
材料に慣用される顔料中から選択することができ、例え
ば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ、カオ
リン、焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無機顔料を
挙げることができる。また、有機顔料として、例えば、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げら
れる。更に必要であれば、前記パラフィンワックス及び
前記ステアリン酸金属塩と共に他の滑剤、例えば、高級
脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸
エステル、動物性、植物性、鉱物性または石油系の各種
ワックス類等を含有させることもできる。

【００２２】また、本発明においては、支持体と感熱発
色層の間に、必要に応じて中間層を設けることができ
る。この場合、中間層を構成する成分としては、前記の
顔料、バインダー、熱可融性物質等を用いることができ
る他、中空体微粒子を含むことができる。中空体微粒子
としては種々のものが用いられ、例えばガラス、セラミ
ックス、プラスチック等の材料で形成された中空体微粒
子が挙げられるが、特に熱可塑性樹脂からなる中空率１
０％以上の中空体微粒子が好ましい。また本発明におい
ては、感熱発色層上に、必要に応じて保護層を設けるこ
とができる。この場合、保護層を構成する成分として
は、前記パラフィンワックス及び前記ステアリン酸金属
塩の他、前記の顔料、バインダー、滑剤等を用いること
ができる。

【００２３】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、前記構成から
なるので、シリアルプリント方式のプリンターで印字し
た際、ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ及び縦罫線
ずれの発生しないものである。

【００２４】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。尚、以下に示す部及び％は全て重量基準であ
る。

【００２５】実施例１［Ａ液］３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部ポリビニルアルコールの１０％水溶液２０部水６０部［Ｂ液］２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２０部ポリビニルアルコールの１０％水溶液２０部水６０部上記組成物からなる混合物を平均粒子径が１．５μｍ以
上２．０μｍ以下となるようにサンドミルを用いて分散
し、［Ａ液］、［Ｂ液］を調整した。［Ｃ液］［Ａ液］１０部［Ｂ液］３０部固形物の示差熱解析により得られる吸熱ピークの融解開
始温度が６３．５℃であるパラフィンワックス分散物（濃度３０％）７部（中京油脂製ハイドリンＥ−１３９）平均粒径が４μｍであるステアリン酸亜鉛分散物（濃度３０％）７部（中京油脂製ハイドリンＺ−７３０）ポリビニルアルコールの１０％水溶液１０部上記配合からなる混合物を十分に撹拌し、［Ｃ液］を調
整した。ここで、パラフィンワックス分散物の固形分の
示差熱解析は、（株）マックサイエンス製熱分析装置シ
ステム００１ＤＳＣ−３１００型により行った。解析
は、ワックス固形物６ｍｇを、窒素気流下で２０℃／分
の昇温速度で３０℃から１２０℃まで昇温させ得られた
ＤＳＣ曲線の吸熱ピークから、融解開始温度を読みとる
ことで行った。また、ステアリン酸金属塩及び水酸化ア
ルミニウムの平均粒径は、（株）堀場製作所製レーザー
回折／散乱式粒径分布測定装置ＬＡ−７００を用いて
測定したものである。前記［Ｃ液］を市販の上質紙（５
８ｇ／ｍ²）の表面に、乾燥後重量が６ｇ／ｍ²となるよ
う塗布・乾燥した後、表面の平滑度が５００〜２０００
秒となるよう、キャレンダー処理して本発明の感熱記録
材料を得た。

【００２６】実施例２［Ｄ液］ポリビニルアルコールの１０％水溶液５０部水酸化アルミニウムの２５％水分散液（平均粒径：２μｍ）２５部中京油脂製ハイドリンＺ−７３０５部水２０部実施例１において、［Ｃ液］を塗布・乾燥した後、更に
その上に［Ｄ液］を乾燥後の重量が０．５ｇ／ｍ²とな
るよう塗布・乾燥した以外は同様にして、本発明の感熱
記録材料を得た。

【００２７】比較例１実施例１において、中京油脂製ハイドリンＥ−１３９の
代わりに、中京油脂製パラフィンワックス分散体（ハイ
ドリンＰ−７）を用いた以外は、同様にして感熱記録材
料を得た。ハイドリンＰ−７の固形分の示差熱解析によ
り得られた吸熱ピークの融解開始温度は４３．４℃であ
った。

【００２８】比較例２実施例１において、中京油脂製ハイドリンＺ−７３０の
代わりに、中京油脂製ハイドリンＦ−１１５（平均粒径
０．２μｍ）を用いた以外は、同様にして感熱記録材料
を得た。

【００２９】比較例３実施例１において、中京油脂製ハイドリンＺ−７３０の
代わりに、下記〔Ｅ液〕（濃度３３％）を用いた以外
は、同様にして感熱記録材料を得た。〔Ｅ液〕ステアリン酸亜鉛１００部メチルセルロースの５％水溶液２００部水３３部上記組成物からなる混合物を平均粒径が１．５μｍとな
るようにサンドミルで分散したもの。

【００３０】比較例４実施例１において、中京油脂製ハイドリンＺ−７３０の
代わりに、下記〔Ｆ液〕（濃度３３％）を用いた以外
は、同様にして感熱記録材料を得た。〔Ｆ液〕〔Ｅ液〕と同一組成物からなる混合物を、平均
粒径が１２μｍとなるようにサンドミルで分散したも
の。

【００３１】以上のようにして得られた感熱記録材料
を、シリアルプリンターを有するワードプロセッサー
リコーマイリポートＮＴ−５００を用い、文字及び縦
罫線を印字させ、ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ
及び縦罫線ずれの状態を観察し、その結果を表１にまと
めた。

【００３２】

【表１】 ○…ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ、縦罫線ずれ
が発生していない △…ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ、縦罫線ずれ
がわずかに発生している ×…ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ、縦罫線ずれ
が発生している

【００３３】以上のように、本発明の感熱記録材料は、
ヘッドアップ・ダウン汚れ、帯状汚れ、縦罫線ずれが発
生せず実用的に優れたものであった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に電子供与性無色染料と電子受
容性顕色剤を含有する感熱発色層を設けてなる感熱記録
材料において、該感熱発色層中に、示差熱解析により得
られる吸熱ピークの融解開始温度が６０℃以上であるパ
ラフィンワックス及び平均粒径２〜１０μｍのステアリ
ン酸金属塩を含有させたことを特徴とする感熱記録材
料。
【請求項２】該ステアリン酸金属塩が、ステアリン酸
亜鉛であることを特徴とする請求項１の感熱記録材料。
【請求項３】シリアルプリント方式の感熱プリンター
により感熱記録材料に感熱記録を行うことを特徴とする
請求項１又は請求項２記載の感熱記録材料の記録方法。