JPH07186531A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 動的発色感度、精細性に優れ、かつ発色画像
及び地肌の耐光性に優れた感熱記録材料を提供するこ
と。 【構成】 支持体上に少なくともロイコ染料と顕色剤か
らなる感熱発色層を設けた感熱記録材料において、前記
ロイコ染料の体積平均粒径が０．３μｍ以下であり、か
つ紫外線吸収剤を含むことを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、動的発色感度、精細性
に優れ、かつ発色画像及び地肌の耐光性に優れた感熱記
録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、支持体上に電子供与性
の無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤と
を主成分とする感熱発色層を設けたものであり、熱ヘッ
ド、熱ペン、レーザ光等で加熱することにより染料前駆
体と顕色剤とが瞬時に反応し記録画像が得られるもので
ある。かかる感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録画
像が得られ、保守が容易で、さらに騒音の発生が少ない
などの利点があることから、ファクシミリ、ラベル、プ
リンタや券売機等の記録材料として広く利用されてい
る。ところで、近年記録分野の高速化が進み、それに対
応できる記録材料が要望されるようになった。そこで、
高感度化を実現しようとする記録材料が種々提案されて
いる。発色感度を向上する方法の一つとしては、ロイコ
染料及び顕色剤よりも低い温度で溶融し、かつ両者を溶
解する能力の高い化合物（一般に熱可融物質と呼ばれ
る）を添加する方法が知られている。しかしながら、こ
の方法では、ヘッド周囲の蓄熱のために感熱記録シート
が連続記録中に地肌部が発色したりする（余熱発色）等
という不具合があるため、発色開始温度を低下させるこ
となく、動的発色感度を高めることが課題となってい
る。また、体積平均粒径が２μｍ以下であるロイコ染料
を使用する（特開昭５７−４７６９３号公報）ことが提
案されているが、ロイコ染料を微粒化すると、長時間太
陽光等に露光した場合、発色画像の退色、地肌部の黄変
が起こり充分満足のいく結果が得られているとは言い切
れない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術にみられるような欠点を克服し、特に動的発色
感度が高く均一で高濃度の精細性に優れ、かつ発色画像
及び地肌の耐光性に優れた画像記録ができる感熱記録材
料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に少
なくともロイコ染料と顕色剤からなる感熱発色層を設け
た感熱記録材料において、前記ロイコ染料の体積平均粒
径が０．３μｍ以下であり、かつ紫外線吸収剤を含むこ
とを特徴としている。

【０００５】本発明の好ましい１つの態様においては、
前記紫外線吸収剤の融点が１６０℃以下であることを特
徴としている。

【０００６】また、本発明の好ましい他の態様において
は、前記支持体と前記感熱発色層との間に、少なくとも
プラスチック中空微粒子を含む中間層を設けたことを特
徴としている。

【０００７】本発明者らは、高感度で精細性に優れ、か
つ耐光性に優れた感熱記録材料におけるロイコ染料の微
粒化について種々の検討を行なった結果、紫外線吸収剤
を含み、かつロイコ染料の体積平均粒径を０．３μｍ以
下、好ましくは、０．０１〜０．３μｍの範囲に規定す
ることにより、前記目的を達成できることを見出し、本
発明を完成することができた。また、前記紫外線吸収剤
の融点を１６０℃以下、好ましくは、８０〜１６０℃の
範囲に規定することにより、さらなる感度向上をもたら
し精細性に優れ、かつ耐光性に優れた感熱記録材料を提
供することができる。また、プラスチック中空微粒子を
含む中間層を設けることにより、断熱層として作用し、
熱ヘッドからの熱エネルギーを効率的に活用することで
き、さらなる感度向上をもたらす。

【０００８】本発明において紫外線吸収剤は、感熱発色
層にロイコ染料とともに含有してもよく、支持体と感熱
発色層との間の中間層、または感熱発色層上に設けた保
護層、もしくは感熱発色層と保護層との間に設けた中間
層に含有してもよい。また、紫外線吸収剤層を特別に作
り、これを感熱記録材料の任意の位置に配設することが
できる。

【０００９】本発明において用いられる紫外線吸収剤の
具体例としては以下に示すものが挙げられるが、これら
に限られるわけではない。４−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４´−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２´，４，４´−テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オ
クトキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−
４，４´−ジメトキシベンゾフェノン、２，２´−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２´−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシ−２´−カルボキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−オキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−５−クロロ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシ−４−メチルベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ｎ−ヘプトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−３，６−ジクロル−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−３，６−ジクロル−４−エトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキ
シ−３−メチルアクリルオキシ）プロポキシベンゾフェ
ノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベン
ゾイルフェニル）メタンなどのベンゾフェノン系紫外線
吸収剤、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３
´，５´−ジターシャリーブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ターシャリ
ーブチル−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２´−ヒドロキシ−４´−オクトキシ）ベン
ゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロ
キシ−３´，５´−ジターシャリーブチルフェニル）５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ
−３´−ターシャリーブチル−５´−メチルフェニル）
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキ
シ−５´−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２´−ヒドロキシ−５´−エトキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−ター
シャリーブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジターシャリーブチ
ル−アシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−｛２´
−ヒドロキシ−３´−（３ ，４ ，５ ，６ −テト
ラヒドロフタルイミドメチル）−５´−メチルフェニ
ル｝ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス｛４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝などの
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、フェニルサリシレ
ート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、ｐ−ターシ
ャリーブチルフェニルサリシレート、カルボキシフェニ
ルサリシレート、メチルフェニルサリシレート、ドデシ
ルフェニルサリシレートなどのサリチル酸フェニルエス
テル系紫外線吸収剤、２−エチルヘキシル−２−シアノ
−３，３´−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シ
アノ−３，３´−ジフェニルアクリレートなどのシアノ
アクリレート系紫外線吸収剤等がある。前記紫外線吸収
剤の使用量は、通常、ロイコ染料１重量部に対して、
０．０５〜２．０重量部、好ましくは、０．１〜１．０
重量部の割合である。

【００１０】本発明において用いられるプラスチック中
空微粒子としては、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を
殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもので、既
に発泡状態となっている微小中空粒子であり、平均粒子
径の分布ピークの均一のものが好ましい。プラスチック
中空微粒子の平均粒子径としては、２０μｍ以下がよ
く、より好ましくは、０．１〜１０μｍがよい。また、
プラスチック中空微粒子の中空率としては、４０％以上
が好ましい。プラスチック中空微粒子を構成するプラス
チックとしては、熱可塑性樹脂については、例えば、ポ
リエチレンやポリプロピレン、エチレン／プロピレン共
重合体等のポリオレフィン系樹脂の他、ポリエステル、
ポリアミド（ナイロン）、アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹
脂、ＭＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、スチレン／アクリル
系共重合体等が挙げられ、熱硬化性樹脂については、例
えば、エポキシ樹脂、グアナミン樹脂、ビニルエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂等が挙げられ
る。プラスチック中空微粒子を構成するプラスチックの
溶融温度は、４０℃以上、好ましくは、７０℃以上であ
ればよい。なお、プラスチック中空微粒子における中空
率は、次の式で定義されるものである。 中空率＝Ａ／Ｂ×１００（％） Ａ：中空粒子の内径 Ｂ：中空粒子の外径

【００１１】また、本発明においては、場合により中間
層の成分として無機顔料が併用されるが、この場合の顔
料としては、吸油量が３０ｍｌ／１００ｇ以上、好まし
くは８０ｍｌ／１００ｇ以上のものが選択される。これ
らの無機顔料としては、この種の感熱記録材料に慣用さ
れる顔料の一種または二種以上を選択することができ
る。その具体例としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸
化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機顔料等を挙げることができ
る。

【００１２】本発明の感熱記録材料を製造するために、
プラスチック中空微粒子等を含む中間層を支持体上に結
合支持させる場合、慣用の種々の結合剤を適宜用いるこ
とができる。このような結合剤の具体例を挙げると、例
えば、以下のものが挙げられる。

【００１３】ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン
／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルア
ミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶
性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン／ブ
タジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系
共重合体等のラテックス等。

【００１４】本発明において感熱発色層で用いられるロ
イコ染料は、単独または２種以上混合して適用される
が、このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料
に適用されているものが任意に適用され、例えば、トリ
フエニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、
オーラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系
等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このよ
うなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示す
ようなものが挙げられる。

【００１５】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
エニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタ
ルバイオレツトラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル)−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ク
ロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエ
ニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチル
フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリ
ル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、２−｛Ｎ−（３´−トリフルオルメチルフ
エニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチル
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ
−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（２′，４′−ジメチル
アニリノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）
フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブル−、６´−
クロロ−８´−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピ
ラン、６´−ブロモ−３´−メトキシ−ベンゾインドリ
ノ−スピロピラン、３−（２´−ヒドロキシ−４´−ジ
メチルアミノフエニル）−３−（２´−メトキシ−５´
−クロルフエニル）フタリド、３−（２´−ヒドロキシ
−４´−ジメチルアミノフエニル）−３−（２´−メト
キシ−５´−ニトロフエニル）フタリド、３−（２´−
ヒドロキシ−４´−ジエチルアミノフエニル）−３−
（２´−メトキシ−５´−メチルフエニル）フタリド、
３−（２´−メトキシ−４´−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２´−ヒドロキシ−４´−クロル−５´−
メチルフエニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ
−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−
（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニ
ル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５
−クロル−７−（α−フエニルエチルアミノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−
フエニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフエニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α
−フエニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−
（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐーｎ−ブチルアニ
リノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ンスピロ（９，３´）−６´−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）
−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４´−ブ
ロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エ
トキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４´，
５´−ベンゾフルオラン、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレン−２−イル｝フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−
フェニルエチレン−２−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチレン−２−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４´−ジメ
チルアミノ−２´−メトキシ）−３−（１ −ｐ−ジメ
チルアミノフェニル−１ −ｐ−クロロフェニル−１
，３ −ブタジエン−４ −イル）ベンゾフタリド、
３−（４´−ジメチルアミノ−２´−ベンジルオキシ）
−３−（１ −ｐ−ジメチルアミノフェニル−１ −フ
ェニル−１ ，３ −ブタジエン−４ −イル）ベンゾ
フタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−
フルオレン−９−スピロ−３´−（６´−ジメチルアミ
ノ）フタリド、３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニ
ル｝−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ビ
ス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン
−２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフ
タリド、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナ
フタレンスルホニルメタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノ
スチリル）−１−ｐ−トリルスルホニルメタン等。前記
ロイコ染料の体積平均粒径は、０．３μｍ以下、好まし
くは、０．０１〜０．３μｍである。

【００１６】また、本発明においては顕色剤として前記
ロイコ染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化合
物、例えばフェノール性化合物、チオフェノール性化合
物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等を併用す
ることができ、その具体例としては以下に示すようなも
のが挙げられる。

【００１７】４，４´−イソプロピリデンビスフェノー
ル、４，４´−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェ
ノール）、４，４´−セカンダリーブチリデンビスフェ
ノール４，４´−イソプロピリデンビス（２−ターシャ
リーブチルフェノール）、４，４´−シクロヘキシリデ
ンジフェノール、４，４´−イソプロピリデンビス（２
−クロロフェノール）、２，２´−メチレンビス（４−
メチル−６−ターシャリーブチルフェノール）、２，２
´ーメチレンビス（４−エチル−６−ターシャリーブチ
ルフェノール）、４，４´−ブチリデンビス（６−ター
シャリーブチル−２−メチルフェノール）、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ターシャ
リブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−
メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、４，４´−チオビス（６−ターシャリーブ
チル−２−メチル）フェノール、４，４´−ジフェノー
ルスルホン、４−イソプロポキシ−４´−ヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４´−ヒドロ
キシジフェニルスルホン、４，４´−ジフェノールスル
ホキシド、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−
ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパン、
１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルチオ尿素、
Ｎ，Ｎ´−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチ
ルアニリド、５−クロロ−サリチルアニリド、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフト
エ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、ヒドロキシナ
フトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステ
ル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエ
ステル、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
２，４´−ジフェノールスルホン、３，３´−ジアリル
−４，４´−ジフェノールスルホン、α，α−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−α−メチルトルエン、チオシ
アン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、４，４´−
チオビス（２−メチルフェノール）、４，４´−チオビ
ス（２−クロロフェノール）等。前記顕色剤の体積平均
粒径は、特に制約されないが、通常、０．０１〜１０μ
ｍ，好ましくは、０．１〜５μｍである。

【００１８】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、中間層を支持体上に結着させる結合剤
の具体例に中から選ばれる。

【００１９】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これらに限
られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪
酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂
肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、
ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタ
レン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
メチル、ジフェニルカーボネート、ダレヤコールカーボ
ネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−エトキシ
ナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレン、１，
２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキ
シ）エタン、１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，
２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、ジベン
ゾイルメタン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４
−ジフェニルチオ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビ
ニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビ
ニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキ
シエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニ
ル、ｐ−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオ
キシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジル
ジスルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１
−ジフェニルプロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジ
ルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパノー
ル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカル
ボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼ
ン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパ
ン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オ
キサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４
−メチルベンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジ
ル）等。

【００２０】また、本発明においては、前記ロイコ染料
及び顕色剤とともに、必要に応じさらにこの種の感熱記
録材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面
活性剤、滑剤、圧力発色防止剤などを併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タ
ルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微
粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹
脂などの有機系の微粉末を挙げることができ、滑剤とし
ては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸アミド、
高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性または石
油系の各種ワックス類などが挙げられる。

【００２１】また、本発明においては、中間層と感熱発
色層との間に、必要に応じて別の中間層として顔料、バ
インダー、熱可融性物質などを含有する層を設けること
ができる。さらに、本発明の感熱記録材料は、記録画像
の保存安定性を向上させたり、記録材料への筆記性向上
などの目的により感熱発色層の上に保護層を設けること
も可能であるが、この場合、保護層を構成する成分とし
ては前記の顔料、バインダー、熱可融性物質等を用いる
ことができる。本発明で用いる支持体としては、固体表
面を有する各種の材料が用いられる。このようなものと
しては、例えば、紙、合成紙、プラスチックフィルム、
プラスチックフィルムと紙とのラミネート等を挙げるこ
とができる。

【００２２】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、以下に示す部および％はすべて重量基準
である。

【００２３】実施例１ （Ａ液） ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ −６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部 シリコン系乳化剤 ２部 水 ７８部 上記組成よりなる混合物を、高圧ホモジナイザーを用い
て乳化分散を行い、体積平均粒子径が０．３μｍになる
ように調整した。 （Ｂ液） ビスフェノールＡ ２０部 ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ −５−ベンゾイルフェニル）メタン（ｍｐ＝２２５℃） ５部 炭酸カルシウム １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０部 水 ３５部 上記組成よりなる混合物を、磁性ボールミルを用いて１
５時間分散し、体積平均粒子径が１．５μｍになるよう
に調製した。

【００２４】次に（Ａ液）２０部、（Ｂ液）８０部を混
合して感熱発色層形成液とし、これを市販の上質紙（坪
量５５ｇ／ｍ2）の表面に、乾燥付着量で３．５ｇ／ｍ2
となるよう塗布乾燥後、スーパーキャレンダーにて表面
処理を行ない、本発明の感熱記録材料を作製した。

【００２５】実施例２ 実施例１の中の（Ｂ液）の代わりに下記（Ｃ液）を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し
た。 （Ｃ液） ビスフェノールＡ ２０部 ２−｛２´−ヒドロキシ−３´−（３ ，４ ，５ ，６ − テトラヒドロフタルイミドメチル）−５´−メチルフェニル｝ ベンゾトリアゾール（ｍｐ＝１５９℃） ５部 炭酸カルシウム １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０部 水 ３５部

【００２６】実施例３ （Ｄ液） ３０％プラスチック中空微粒子分散液 ９０部 （スチレン−アクリル系共重合体、平均粒径３μｍ、中空率５０％） ５０％スチレン−ブタジエンラテックス １０部 上記組成よりなる中間層形成液（Ｄ液）を市販の上質紙
（坪量５５ｇ／ｍ2）の表面に、乾燥付着量で５．０ｇ
／ｍ2となるよう塗布乾燥して中間層コート紙を得て、
次いで中間層コート紙上に実施例１の感熱発色層形成液
を塗布乾燥し、実施例１と同様にして感熱記録材料を作
製した。

【００２７】実施例４ 実施例３の中の（Ａ液）の代わりに下記（Ｅ液）を用い
た以外は実施例３と同様にして感熱記録材料を作製し
た。 （Ｅ液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部 シリコン系乳化剤 ２部 水 ７８部 上記組成よりなる混合物を、高圧ホモジナイザーを用い
て乳化分散を行い、体積平均粒子径が０．２μｍになる
ように調整した。

【００２８】実施例５ 実施例３の中の（Ａ液）の代わりに下記（Ｆ液）を用い
た以外は実施例３と同様にして感熱記録材料を作製し
た。 （Ｆ液） ３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部 シリコン系乳化剤 ２部 水 ７８部 上記組成よりなる混合物を、高圧ホモジナイザーを用い
て乳化分散を行い、体積平均粒子径が０．１５μｍにな
るように調整した。

【００２９】実施例６ 実施例３の中の（Ｂ液）の代わりに下記（Ｇ液）を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し
た。 （Ｇ液） ビスフェノールＡ ２０部 ２−（２´−ヒドロキシ−３´−ターシャリーブチル −５´−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール （ｍｐ＝１４０℃） ５部 炭酸カルシウム １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０部 水 ３５部

【００３０】実施例７ 実施例３の中の（Ｂ液）の代わりに下記（Ｈ液）を用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し
た。 （Ｈ液） ビスフェノールＡ ２０部 ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（ｍｐ＝１４０℃） ５部 炭酸カルシウム １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３０部 水 ３５部

【００３１】比較例１ 実施例１において、（Ａ液）の体積平均粒子径を１．０
μｍとした以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を
作製した。

【００３２】比較例２ 実施例１において、（Ｂ液）の中の紫外線吸収剤を除い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作製し
た。

【００３３】以上のように作製した感熱記録材料に対し
て以下に示す試験を行なった。結果を表１に示す。 動的発色感度：大倉電機社製シュミレーター印字装置を
用い、ヘッド電力０．４５Ｗ／ｄｏｔ、走査線密度８×
７．７ｄｏｔ／ｍｍの条件でパルス巾を０．１〜１．２
ｍｓｅｃまで０．１ｍｓｅｃきざみで印字し、その印字
濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で測定し、印字濃度
が１．０である１ドット当たりのエネルギーを求めた。 精細性 ：大倉電機社製シュミレーター印字装置を
用い、ヘッド電力０．４５Ｗ／ｄｏｔ、走査線密度８×
７．７ｄｏｔ／ｍｍの条件で印字濃度が１．０であると
ころのパルス巾で１ドットパターンを印字し、そのドッ
トの再現性を光学顕微鏡で目視判定し、ランク付けし
た。 ５：ドットが忠実に再現されている ４：ドットがほぼ忠実に再現されている ３：ドットが判別できるがややかすれている ２：ドットが所々かすれて欠落している １：ドットがかすれて判別できない 耐光性 ：東洋精機社製熱傾斜試験機により、熱ヘ
ッド温度１５０℃で発色させ、発色画像を得た。次に太
陽光に１週間さらし、試験前後の発色画像濃度をマクベ
ス濃度計ＲＤ−９１４で測定した。また、試験前後の地
肌の黄変を目視で観察した。

【００３４】

【表１】 表１より本発明の感熱記録材料は、動的発色感度と精細
性が良好で、かつ発色画像及び地肌の耐光性に優れたも
のであることが分かり、融点が１６０℃以下の紫外線吸
収剤を用いることにより、更に感度が良好となることが
分かる。また、プラスチック中空微粒子を併用すること
により、より高感度になることが分かる。

【００３５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば支
持体上に少なくともロイコ染料と顕色剤からなる感熱発
色層を設けた感熱記録材料において、該ロイコ染料の体
積平均粒径が０．３μｍ以下であり、かつ紫外線吸収剤
を含むことにより、高感度で精細性に優れ、かつ発色画
像及び地肌の耐光性に優れた感熱記録材料を得ることが
できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくともロイコ染料と顕色
   剤からなる感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
   前記ロイコ染料の体積平均粒径が０．３μｍ以下であ
   り、かつ紫外線吸収剤を含むことを特徴とする感熱記録
   材料。
2. 【請求項２】 前記紫外線吸収剤の融点が１６０℃以下
   であることを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記支持体と前記感熱発色層との間に、
   少なくともプラスチック中空微粒子を含む中間層を設け
   たことを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。