JPH08134393A

JPH08134393A - 油性ボールペン用黒インキ組成物

Info

Publication number: JPH08134393A
Application number: JP30138694A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Suga; 裕之須賀; Hajime Tomita; 肇富田; Mikio Iizuka; 幹夫飯塚
Original assignee: Pilot Corp; Pilot Pen Co Ltd
Current assignee: Pilot Corp
Priority date: 1994-11-10
Filing date: 1994-11-10
Publication date: 1996-05-28

Abstract

(57)【要約】【目的】耐光性、筆記性に優れ、筆跡の色が濃く、経
時安定性に優れた、低毒性の油性ボールペン用インキ組
成物を得ることを目的とする。【構成】着色剤としてＣ．Ｉ．ソルベントブラック７
と、塩基性染料を母体とした造塩染料を使用することを
特徴とする油性ボールペン用黒インキ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐光性、筆記性に優れ、
筆跡の色が濃く、経時安定性に優れた、低毒性の油性ボ
ールペン用インキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来から
実用に適し、筆跡の堅牢性、特に耐光性が良いボールペ
ン用黒インキ組成物に関する研究、開発は種々行われて
いる。顔料を主要素にした顔料系油性ボールペン用黒イ
ンキが一般によく知られているが、この顔料系油性イン
キは顔料の分散性に難があり、顔料粒子が、経時的に沈
降するなどの問題を有し、特にボールペンに利用した場
合、インキ流通路を詰まらせ、インキ流通性が阻害され
る傾向が大きい。

【０００３】一般的な染料を主要素にした染料系油性ボ
ールペン用インキは、耐光性、筆跡の堅牢性、経時安定
性などにおいて、染料が化学的に分解したり、反応した
りしてしまう欠点を有するものが多く、その点を改良す
べく、特に筆跡堅牢性、耐光性が良い点から、特公昭６
２−９２７１号公報に挙げられているように酸性染料の
クロム錯塩であるクロム含金染料が単独または組み合わ
せて用いられた油性ボールペン用インキが提案されてい
る。しかしながら、クロム含金染料は酸性染料とクロム
との錯塩であるため、近年クロム等の重金属の安全性が
問題となり、重金属を含まない黒インキの開発が望まれ
ていた。

【０００４】一方、アルコール、グリコール、エーテ
ル、セルソルブ類などボールペンに用いられる極性溶剤
に可溶であり、耐光性、非昇華性の優れた黒染料として
Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７いわゆるニグロシン染料
が知られている。しかし、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック
７いわゆるニグロシン染料は元来青みを帯びた黒であ
り、単独で濃い黒に近づけようとすると必然的に増量し
なければならず、その結果、経時的に染料が会合してイ
ンキ粘度が増大し、ボールペンに充填して使用すると経
時的に筆記不良、すなわちペン先からのインキの吐出が
悪くなったり、筆跡のかすれが生じ、甚だしくは筆記不
能になるという傾向があることが判った。

【０００５】また、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７と補
色染料を使用する提案もある。例えば、特開昭６２−７
７７５号公報が提案されているが、補色染料として塩基
染料を組み合わせているため、塩基性染料がＣ．Ｉ．ソ
ルベントブラック７の活性水素の影響を経時的に受け、
染料の不溶化、析出が生じ、インキの経時安定性に問題
があった。したがって、本発明の目的は上記問題を解決
する染料系油性ボールペン用黒インキ組成物を提供する
ことを目的としている。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、油性ボール
ペン用黒インキに適する染料について種々検討を行った
結果、着色剤としてＣ．Ｉ．ソルベントブラック７と、
塩基性染料を母体とした造塩染料を併用するとＣ．Ｉ．
ソルベントブラック７単独使用による弊害が解決され、
満足すべき油性ボールペン用インキ組成物が得られるこ
とを知見し本発明を完成させるに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、「１．着色剤としてＣ．Ｉ．ソルベントブラック７と、
塩基性染料を母体とした造塩染料を使用することを特徴
とする油性ボールペン用黒インキ組成物。２．塩基性染料を母体とした造塩染料が、塩基性染料と
酸性染料との造塩染料である第１項記載の油性ボールペ
ン用黒インキ組成物。３．塩基性染料を母体とした造塩染料が、塩基性染料と
有機酸との造塩染料である第１項記載の油性ボールペン
用黒インキ組成物。４．塩基性染料と酸性染料との造塩染料が、ベーシック
レッド１とアシッドイエロー２３、またはベーシックレ
ッド１とアシッドイエロー４２との造塩染料である第２
項記載の油性ボールペン用黒インキ組成物。５．塩基性染料と有機酸との造塩染料が、ベーシックレ
ッド１と脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂肪族
スルホン酸、芳香族スルホン酸より選ばれる少なくとも
１つの有機酸との造塩染料である第３項記載の油性ボー
ルペン用黒インキ組成物。６．Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７の配合量が５〜４０
重量％、塩基性染料を母体とした造塩染料の配合量が１
〜１０重量％である第１項ないし第５項のいずれかに記
載の油性ボールペン用黒インキ組成物。７．造塩染料が、赤色染料である第１項ないし第６項の
いずれかに記載の油性ボールペン用黒インキ組成物。」
である。

【０００８】本発明者は、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック
７の単独使用による弊害を除去する研究を行い、その結
果、塩基性染料を母体とした造塩染料を併用すると染料
の分解、各染料間の反応などによる染料の不溶化、析出
などがなく経時安定性に富み、また、筆記濃度をより黒
く濃くする補色効果のほか、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラッ
ク７の増量が避けられて、増粘しずらくなることを見出
だした。

【０００９】本発明で用いる塩基性染料を母体とした造
塩染料は、塩基性染料と酸性染料との造塩染料、塩基性
染料と有機酸との造塩染料が、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラ
ック７と経時的に反応しないため好ましい。

【００１０】塩基性染料を母体とした造塩染料が、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブラック７と経時的に反応しない理由と
しては、塩基性染料を母体とした造塩染料が、既に塩基
性染料のカチオン性基と酸性染料、有機酸のアニオン性
基が強固に反応し塩を形成しているためＣ．Ｉ．ソルベ
ントブラック７の活性水素の影響を受けにくくなるため
である。

【００１１】また、塩基性染料と有機酸のような酸性成
分とをインキ中に別々に添加、配合し造塩を行っても、
反応が不十分なため、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７の
活性水素の影響を経時的に受け、染料の析出が生じるの
で好ましくない。

【００１２】以下、本発明について詳細に説明すると、
前記Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７の配合量は筆跡の耐
光性、およびインキの経時安定性の点で５〜４０重量％
が好ましい。この範囲より少なくなると筆跡の耐光性が
不十分となり、多いと経時的にインキの増粘傾向が大と
なる傾向になり好ましくない。

【００１３】本発明で用いられる塩基性染料を母体とし
た造塩染料は、元来、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７が
青みを帯びた黒であることから、赤色染料を用いると補
色効果の点でより良い効果を奏する。

【００１４】塩基性染料と酸性染料との赤色造塩染料と
しては、例えば、ベーシックレッド１とアッシッドイエ
ロー２３との造塩染料や、ベーシックレッド１とアッシ
ッドイエロー４２との造塩染料などが挙げられる。

【００１５】塩基性染料と有機酸との赤色造塩染料とし
ては、ベーシックレッド１とアルキルベンゼンスルホン
酸との造塩染料などが挙げられる。

【００１６】これらの造塩染料の配合量は、筆跡の色調
の点で１〜１０重量％が好ましい。この範囲より少なく
なると青みが増し、多いと赤みが強くなる傾向になり好
ましくない。

【００１７】Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７と、塩基性
染料を母体とした造塩染料からなる着色剤全体としての
配合量は、筆跡濃度の点で、１０〜５０重量％が好まし
い。この範囲より少なくなると筆跡濃度がうすくなり、
多いとインキ粘度が高くなり過ぎる傾向になり好ましく
ない。

【００１８】本発明の油性ボールペン用黒インキ組成物
は、前記着色剤以外に樹脂および溶剤を主成分とするも
のであり、その他、必要に応じて曵糸性付与剤、潤滑
剤、防錆剤、活性剤などの各種添加剤を配合してもよ
い。

【００１９】本発明で用いる樹脂は、粘度調整、筆跡の
定着性を付与する目的で配合されるものであり、これら
の具体例としては、ケトン樹脂、ロジン系樹脂、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル等のインキに使用する有機溶剤に可溶な樹脂を挙げる
ことができる。

【００２０】これらの樹脂の配合量は、目標のインキ粘
度、および使用する樹脂によって適宜調整されるため一
概には決められないが、概略０．１〜４０重量％が好ま
しい。また、これらの樹脂は、単独または２種以上併用
してもよい。

【００２１】本発明で用いる溶剤は使用する樹脂、染料
を溶解するものが好ましく、フェニルセルソルブ、フェ
ニルカルビトール、ベンジルアルコール、プロピレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、１，３−ブタンンジオール、２−エチルヘキサ
ノール等が挙げられる。

【００２２】これらの溶剤の配合量は、使用する樹脂、
染料を溶解し、所望のインキ粘度にするために適宜添加
するため、一概には決められないが、概略５〜８０重量
％が好ましい。また、これらの溶剤は、単独または２種
以上混合して使用することが出来る。

【００２３】

【実施例】以下、実施例、比較例に基づいて本発明を具
体的に説明する。各例中の％は、重量％を表す。

【００２４】実施例１ニグロシンＥＸ２７．０％（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７：オリエント化学（株）社製）バリファーストレッド１３２０３．０％（ベーシックレッド１と酸性染料との造塩染料：オリエント化学（株）社製）ハイラック１１１（ケトン樹脂：日立化成（株）社製）１０．０％オレイン酸５．０％フェニルセルソルブ５５．０％以上の組成物を混合し、６０℃のオイルバス中で攪拌し
て油性ボールペン用のインキを調製した。このインキを
（株）パイロット社製ＢＰ−Ｓ（商品名）仕様のボール
ペンに充填して以下に示すような筆記試験、経時安定性
試験を行ったところ、表１に示すような満足する結果を
得た。

【００２５】

【表１】

【００２６】（筆記試験）かすれ：ＪＩＳＳ−６０３９に規定されている筆記
試験において、インキ終了まで筆記した時の筆跡のかす
れ状態を目視にて判定した。色調：上記筆記試験により筆跡の色調を目視にて判
定した。耐光性：ＪＩＳＳ−６０３９に規定された方法で判
定した。（経時安定性）上記ボールペンを、キャップオフの状態
で５０℃、１００％ＲＨの環境下に２カ月間放置した
後、手書きによる筆記試験、および、インキの顕微鏡観
察を行った。

【００２７】実施例２ニグロシンＥＸ（前出）２９．０％バリファーストレッド１３５５１．０％（ベーシックレッド１と酸性染料との造塩染料：オリエント化学（株）社製）ハイラック１１１（前出）１０．０％オレイン酸５．０％フェニルセルソルブ５５．０％上記成分を実施例１と同様に調製し、実施例１と同仕様
のボールペンに充填して、同様な試験を行ったところ、
表１に示すような満足する結果を得た。

【００２８】実施例３ニグロシンＥＸ（前出）２０．０％バリファーストレッド１３６０１０．０％（ベーシックレッド１と有機酸との造塩染料：オリエント化学（株）社製）ハイラック１１１（前出）１０．０％オレイン酸５．０％フェニルセルソルブ５５．０％上記成分を実施例１と同様に調製し、実施例１と同仕様
のボールペンに充填して、同様な試験を行ったところ、
表１に示すような満足する結果を得た。

【００２９】実施例４ニグロシンＥＸ（前出）１０．０％バリファーストバイオレット１７０１２０．０％（塩基性染料と酸性染料との造塩染料：オリエント化学（株）社製）スピロンレッドＣ−ＧＨ３．０％（ベーシックレッド１と有機酸との増造塩染料：保土ヶ谷化学（株）社製）ハイラック１１１（前出）１０．０％オレイン酸５．０％フェニルセルソルブ４０．０％ベンジルアルコール１２．０％上記成分を実施例１と同様に調製し、実施例１と同仕様
のボールペンに充填して、同様な試験を行ったところ、
表１に示すような満足する結果を得た。

【００３０】比較例１ニグロシンＥＸ（前出）２７．０％Ｒ０６Ｇ−Ｂ３．０％（塩基性染料／Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１：オリエント化学（株）社製）ハイラック１１１（前出）１０．０％オレイン酸５．０％フェニルセルソルブ５５．０％上記成分を実施例１と同様に調製し、実施例１と同仕様
のボールペンに充填して、同様な試験を行ったところ、
表１に示すような結果となり、５０℃、１００％ＲＨの
環境下に１カ月放置し、ボールペンチップ内のインキを
顕微鏡で観察したところ、染料の析出が生じており、筆
記不能であった。

【００３１】比較例２ニグロシンＥＸ（前出）３．０％バリファーストバイオレット１７０１（前出）３０．０％スピロンレッドＣ−ＧＨ（前出）１．０％ハイラック１１１（前出）１０．０％オレイン酸５．０％フェニルセルソルブ４０．０％ベンジルアルコール１１．０％上記成分を実施例１と同様に調製し、実施例１と同仕様
のボールペンに充填して、同様な試験を行ったところ、
表１に示すような結果となり、耐光性が不十分であっ
た。

【００３２】

【発明の効果】本発明は前記の試験結果からも明らかな
ように、その特定の構成によって、耐光性、筆記性、筆
跡の色の濃さ、経時安定性、低毒性の条件を兼備した油
性ボールペン用黒インキ組成物を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色剤としてＣ．Ｉ．ソルベントブラック
７と、塩基性染料を母体とした造塩染料を使用すること
を特徴とする油性ボールペン用黒インキ組成物。
【請求項２】塩基性染料を母体とした造塩染料が、塩基
性染料と酸性染料との造塩染料である請求項１に記載の
油性ボールペン用黒インキ組成物。
【請求項３】塩基性染料を母体とした造塩染料が、塩基
性染料と有機酸との造塩染料である請求項１に記載の油
性ボールペン用黒インキ組成物。
【請求項４】塩基性染料と酸性染料との造塩染料が、ベ
ーシックレッド１とアシッドイエロー２３、またはベー
シックレッド１とアシッドイエロー４２との造塩染料で
ある請求項２に記載の油性ボールペン用黒インキ組成
物。
【請求項５】塩基性染料と有機酸との造塩染料が、ベー
シックレッド１と脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸より選ばれる
少なくとも１つの有機酸との造塩染料である請求項３に
記載の油性ボールペン用黒インキ組成物。
【請求項６】Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７の配合量が
５〜４０重量％、塩基性染料を母体とした造塩染料の配
合量が１〜１０重量％である請求項１ないし５のいずれ
かに記載の油性ボールペン用黒インキ組成物。
【請求項７】造塩染料が、赤色染料である請求項１ない
し６のいずれかに記載の油性ボールペン用黒インキ組成
物。