JPH0791557B2

JPH0791557B2 - 繊維製品用洗浄性向上剤

Info

Publication number: JPH0791557B2
Application number: JP1217534A
Authority: JP
Inventors: 肇福田
Original assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Current assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Priority date: 1989-08-25
Filing date: 1989-08-25
Publication date: 1995-10-04
Anticipated expiration: 2010-10-04
Also published as: EP0414228A2; EP0414228A3; JPH0381398A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、繊維製品用洗浄性向上剤に関する。さらに詳
しくは、本発明は、綿、麻などのセルロース繊維、ポリ
エステル、ナイロン、アクリルなどの合成繊維及びこれ
らの混合繊維に対し、糊抜、精練、漂白、もしくはソー
ピング、綿のシルケット加工、ポリエステルのアルカリ
減量、または染色缶体洗浄時に併用される、耐アルカリ
性にすぐれた繊維製品用洗浄性向上剤に関する。

〔従来の技術〕過酸化水素による漂白は、一般にpH10〜12のアルカリ性
下で行なわれる。ここで、白度向上に有効な反応は次式
で示される。

H₂O₂→HO₂ ^-＋H⁺ ……（１）しかし、アルカリ性下（pH＝10以上）では、綿、麻など
のセルロース繊維中及び漂白浴中に含まれる鉄、カルシ
ウム、銅、マンガン等の重金属イオンにより、次敷居で
示される副反応が促進され、白度が上がらず、繊維が脆
化することが知られている。

2H₂O₂→2H₂O＋Ｏ ……（２）この場合の安定化剤としてケイ酸ソーダが多用されてい
るが、ケイ酸ソーダはカルシウム、マグネシウムなどと
の水不溶性塩いわゆるケイ酸スケールを発生し、漂白物
及び漂白装置に付着し、沈着するいわゆるケイ酸トラブ
ルの欠点がある。

ケイ酸ソーダ以外の安定剤として、EDTA,DTPA等の有機
キレート剤、縮合リ酸塩等の無機キレート剤、大豆タン
パク、カゼイン等の水溶性タンパク質（特公昭50−3467
5）などが知られている。これらは、ケイ酸トラブルが
なく、バッチ方式ではある程度の安定効果があるもの
の、連続方式ではケイ酸ソーダに比べて安定化効果が極
めて低く、工業的には充分な成果を得ていないのが現状
である。

ここで、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩を主成分と
する安定化剤、たとえば、ネオレートPLC−7000（日華
化学製）（特開昭62−185797）では、安定効果にすぐ
れ、ケイ酸ソーダに匹敵する白度を与え、ケイ酸トラブ
ルがない等の多くの特長が確認されている。

また、最近、糊抜、精練、漂白もしくはソーピング、綿
のシルケット加工、ポリエステルのアルカリ減量、また
は染色缶体洗浄時に、EDTA,DTPA等のキレート剤、ポリ
アクリル酸ソーダ、ポリエタクリル酸ソーダ等のポリカ
ルボン酸を併用し、洗浄効率を上げる方法が用いられて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

一般に、ケイ酸ソーダ以外のいわゆる非ケイ酸系過酸化
水素安定剤は、安定効果が不充分で、ストック溶液の耐
アルカリ安定性に欠けるものが多い。

また、糊抜、精練、漂白もしくはソーピング、綿のシル
ケット加工、ポリエステルのアルカリ減量、または染色
缶体洗浄時に使用される重合リン酸塩、たとえば、トリ
ポリリン酸ソーダ、アミノカルボキシレート系有機キレ
ート剤、たとえば、エチレンジアミンテトラアセティッ
クアシッド（EDTA）やジエチレントリアミンペンタアセ
ティックアシッド（DTPA）は、高pH領域でのキレート化
能の低下および過剰の硬度成分に対するキレート剤自体
の不溶化および効果の低下、加水分解によるスケール形
成等があり、効果的ではなかった。

さらに、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸ソー
ダ等のポリカルボン酸は、重合度によって、洗浄効率の
向上にばらつきがあり、連続処理での選択吸着による効
果のばらつきがあることも知られている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記課題を解決するため、ポリ−α−ヒドロ
キシアクリル酸およびその塩の存在下に、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸およびそれらの塩の少なくと
も１種のモノマーをラジカル重合して得られる繊維製品
用洗浄性向上剤を提供する。

本発明に用いるポリ−α−ヒドロキシアクリル酸および
その塩は、それらの解重合体であってもよく、好ましく
は500〜1,000,000、さらに好ましくは1,000〜100,000の
分子量を有しているのがよく、解重合は過酸化水素、過
硫酸塩等のラジカル開始剤により行うことができる。

ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸の塩は、ナトリウム、
カリウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン塩などの水溶性塩であるのがよい。

アクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸の塩も、ナ
トリウム、カリウム、アンモニウム、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン塩などの水溶性塩であるのが
よい。

重合はラジカル開始剤の存在下で行われる。有用な開始
剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫
酸アンモニウム等の過硫酸塩、過硫酸塩と重亜硫酸ソー
ダ等の組み合わせによるレドックス系開始剤、及び過酸
化水素、水溶性アゾ系開始剤等を用いることができ、モ
ノマー酸及びその塩100重量部に対し0.1〜1.0重量部の
量で用いられるのが適当である。

ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸またはその塩とアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはその塩は、10:1
〜1:10の重量比で用いるのが好ましい。

重合温度および時間は、50〜90℃で２〜５時間が適当で
ある。

重合は、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸またはその塩
を水溶液とし、これを媒体として行うのが好ましい。必
要ならば、この水溶液に水混和性溶剤を添加してもよ
い。

重合度を調節する目的で、チオグリコール酸オクチル等
の連鎖移動剤を併用することも効果的である。

本発明の洗浄性向上剤の使用濃度は、固形分20％の製品
として用いて、0.05g/以上、好ましくは0.2g/以上
であるのがよい。

本発明の洗浄性向上剤を過酸化水素漂白用安定剤として
使用する場合の漂白機としては、ウインス染色機、液流
染色機、チーズ染色機等バッチ式装置及びＪ−ボック
ス、Ｌ−ボックス、パープルレンジ等連続式装置があ
る。精練およびソーピングに使用する場合は、ウインス
染色機、液流染色機、チーズ染色機、ジッカー染色機、
ワッシャー、オープンソーパー、リラクサー等がある。

本発明の洗浄性向上剤を綿や麻のシルケット加工に使用
する場合は、糸シルケット機やニット用及び織物用シル
ケット機のシルケット浴及びソーピング浴に使用するこ
とができる。ポリエステルのアルカリ減量加工では、吊
り、パットスチームやコールドパッドバッチの減量浴及
びソーピング役に使用することができる。また、染色缶
体洗浄剤としては、液流染色機、ビーム染色機、チーズ
染色機、オーバーマイヤー染色機等に使用される。

〔作用〕

セルロース繊維の糊抜及び精練漂白時に本発明の洗浄性
向上剤を併用することにより、過酸化水素の安定効果と
ともに有効な分解促進効果を与え、鉄、銅、カルシウム
等の金属イオンによる異常分解をおさえるとともに、分
解物の分散性を与え、再付着を防止する。

一般の精練およびソーピングに本発明の洗浄性向上剤を
併用することにより、糊剤、油剤、未固着染料、各種ス
カム等の分散性を向上させ、その後の染色および仕上加
工に良好な結果を与える。

綿および麻のシルケット加工に使用した場合は、耐アル
カリ性がよいため本発明の洗浄性向上剤自体の分解や分
離もなく、ロール等へのスケール付着を防止し、浴の分
散性を向上させる効果がある。

ポリエステルのアルカリ減量加工に使用した場合は、ポ
リエステルオリゴマー、酸化チタン等の洗浄性が向上
し、良好な風合が得られ、次の染色工程でも均染が得ら
れる。

染色缶体洗浄に併用することにより、ポリエステルオリ
ゴマー、染料コンプレックス各種スカム等の分散性を向
上させる効果がある。

〔実施例〕

次に、本発明を、実施例に基づき、さらに説明する。な
お、本発明は、これらの実施例のみに限定されるもので
はない。

合成例１ 500mlの四ツ口フラスコ中で、ポリ−α−ヒドロキシア
クリル酸ナトリウム45g（固形分換算）を水で希釈して2
00gとし、75℃に加温する。次に、水中にアクリル酸ナ
トリウムモノマー15gおよび過硫酸カリウム0.02gを添加
したモノマー液100gを30分間かけて滴下し、その後80〜
85℃で３時間重合後、冷却し、20cpの茶色透明液体約30
0gを得た（本発明品１とする）。

合成例２ 500mlの四ツ口フラスコ中で、ポリ−α−ヒドロキシア
クリル酸ナトリウム30g（固形分換算）を水で希釈して2
00gとし、75℃に加温する。次に、水中にメタクリル酸
ナトリウムモノマー30g、過硫酸アンモニウム0.03gおよ
びチオグリコール酸オクチル0.04gを添加したモノマー
液100gを30分間かけて滴下し、その後80〜85℃で３時間
重合後、冷却し、50cpの黄色透明液体約300gを得た（本
発明品２とする）。

比較例１ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム15g（固形
分換算）およびポリアクリル酸ソーダ5g（固形分換算、
分子量約5000）の水で全量100gとし、粘度45cpの茶色透
明液体100gを得た（比較品１とする）。

比較例２ポリアクリル酸ソーダ20g（固形分換算、分子量約500
0）を水で全量100gとし、粘度160cpの淡黄色透明液体を
得た（比較品２とする）。

比較例３エチレンジアミンテトラアセティックアシッドの4Na塩
（EDTA−4Na）20gを水で全量100gとし、粘度5cpの淡黄
色透明液体を得た（比較品３とする）。

性能試験例１（耐アルカリ性）下記組成の浴を常温で24時間静置し、沈殿物および表面
分離の有無により、安定性および耐アルカリ性をみる。

NaOH（フレーク） xg/ 試料 10g/ ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウムとポリアク
リル酸ソーダのポリマーブレンド混合物は、耐アルカリ
性に劣るが、本発明品は耐アルカリ性がよく、綿のシル
ケット加工、ポリエステル繊維の減量加工のように高濃
度アルカリ条件下の加工においても、安定な相容性を与
える。

性能試験例２（過酸化水素安定効果）下記組成の漂白液を作り、95℃で30分間処理後の過酸化
水素残存量を酸化還元滴定法により定量し、残存率
（％）を求める。

35％H₂O₂ 30cc/ NaOH（フレーク） 7g/ MgSO₄・7H₂O 0.1g/ Fe²⁺ 2ppm 試料 5g/ 本発明品は、過酸化水素安定化効果にすぐれ、連続漂白
用として最適である。一方、ポリカルボン酸ソーダ及び
キレート剤EDTAは安定化効果が全くない。

性能試験例３（白度）綿織物生機（糊抜き済み）を下記漂白液にパッドし、パ
ッドスチーム法（95℃×30分）で漂白し、白度を比較す
る。

35％H₂O₂ 30cc/ NaOH（フレーク） 4g/ サンモールCS−１（精練浸透剤、日華化学製） 2g/ 試料 3g/ 白度測定：マクベスMS−2020測色機を用いて、440mμで反射率を測
定した。

尚、原布の白度は56.3％であった。

本発明品は、ポリカルボン酸ソーダおよびキレート剤に
比べ、高白度を与える。

性能試験例４（ポリエステルの精練効果）ポリエステル織物（ポンジ）に市販のアクリル糊剤プラ
スサイズＪ−97（反応化学製）及びポバール糊剤PVA−2
05（クラレ製、ケン化度88％）20％溶液をそれぞれ２滴
スポットし、180℃で30秒間セット後、下記精連レサイ
プで90℃で５分間精練する。その後、pH4に調整した分
散染料Dianix Blue AC−Ｅ（三菱化成製）0.2g/の染
色浴に入れ、昇温し、70℃で５分間染色後の精練性（染
色むらおよびきわ付き）を調べる。

サンモールBL−600（合繊用精練剤、日華化学製）1g/
？ NaOH（フレーク） 0.5g/ 試料 1g/ 本発明品は、合繊用精練剤に併用することにより精練性
を向上せしめる。

性能試験例５（綿の精練効果）精練漂白済みの綿メリヤスに市販のニッティングオイル
ベキシラーＡ（昭和シエル石油製）を２滴スポットし、
120℃で５分間乾燥後、下記精練レサイプで90℃で５分
間精練する。その後、直接染料Kayarus Supra Blue BWL
143（日本化薬製）0.1g/の染色浴に入れ、昇温し、6
0℃で５分間染色後の精練性（染色むらおよびきわ付
き）を調べる。

サンモールBHコンクＦ（綿用精練剤、日華化学製） 1g/
Na₂CO₃ 1g/ 試料 1g/ 性能試験例６（ソーピング向上効果）綿ブロードの反応性染料プリント品のソーピングを下記
レサイプで95℃で15分間行ない、プリントの白場部分へ
の白場汚染をグレースケールを用いて比較する。

リポトールRK−５（反応性染料用ソーピング剤、日華化
学製） 1g/ 試料 1g/ 本発明品は、ソーピング向上効果がある。比較品３（キ
レート剤、EDTA−4Na）は染料により変色がある。

性能試験例７（ポリエステルアルカリ減量）ポリエステルポンジを、浴比約1:30で下記アルカリ減量
浴に入れ、95℃で２時間吊り減量する。その後の減量浴
の濁り度合を視覚判定し、減量率を求め、風合を比較す
る。

NaOH（フレーク） 30g/ 試料 1g/ なお、比較品１は耐アルカリ性が悪いためテストしなか
った。

本発明品は、耐アルカリ性がよく、分散性にすぐれ、減
量阻害がない。

性能試験例８（染色缶体洗浄向上効果）染料スカム（分散染料／カチオン染料コンプレックス）
及びポリエステル繊維オリゴマースカムの分散性を比較
するため、下記レサイプで130℃で45分間処理（ミニカ
ラー、テクサム技研製使用）し、90℃で濾過し、残渣の
有無を評価する。

スカム 0.1g/ サンモールDMC（缶体洗浄剤、日華化学製） 1g/ ハイドロサルファイトナトリウム 2g/ NaOH（フレーク） 2g/ 試料 2g/ 本発明品は、スカム分散性向上効果がある。

〔発明の効果〕

本発明の洗浄性向上剤を用いることにより、使用水の硬
度が高い場合、また繊維より持ち込まれる金属分が多い
綿や麻の精練漂白の場合、さらに綿のシルケット加工や
ポリエステルの減量加工のように高濃度アルカリ併用の
場合にも、優れた分散性および洗浄性向上効果、金属除
去効果を得ることができ、繊維および機械への再付着が
防止され、スケールの生成が防止される。また、連続加
工に於て使用した場合にも、浴安定性が良好で、充分な
効果が得られ、高品質、高効率の加工を行なうことがで
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸またはそ
の塩の存在下に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸およびそれらの塩の少なくとも１種のモノマーをラジ
カル重合して得られる繊維製品用洗浄性向上剤。