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JPH0770047B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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Publication number
JPH0770047B2
JPH0770047B2 JP62169329A JP16932987A JPH0770047B2 JP H0770047 B2 JPH0770047 B2 JP H0770047B2 JP 62169329 A JP62169329 A JP 62169329A JP 16932987 A JP16932987 A JP 16932987A JP H0770047 B2 JPH0770047 B2 JP H0770047B2
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magnetic
parts
magnetic layer
carbon black
recording medium
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利夫 小野
博 小川
千昭 水野
真二 斉藤
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、磁気記録媒体に関するものであり、さらに詳
しくは、少なくとも二層の磁性層を有する磁気記録媒体
の改良に関する。
[発明の技術的背景] 一般にオーディオ用、ビデオ用あるいはコンピュータ用
等の磁気記録媒体として、強磁性粉末が結合剤中に分散
されている磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記録媒
体が用いられている。そして、オーディオテープやビデ
オテープは、カセットに装着されて使用されることが多
くなってきている。
一般に、カセットに装着されたオーディオテープは、比
較的温度変化が緩やかな環境で使用および保管されるこ
とが多かったが、カーステレオの発達に伴ない、オーデ
ィオテープが自動車車内にて使用および保管されること
も多くなっている。自動車の車内は、自動車が屋外にて
直射日光下に置かれた場合には非常な高温になる場合が
あり、たとえば、自動車部品の高温および低温試験方法
(JIS−D−0204)によると、夏期昼間の自動車内部で
は最高温度が104℃に達する場合があると報告されてい
る。また、ラジオ付きカセット機器にオーディオテープ
が装着された屋外で使用される場合も、そのテープはか
なりの高温にさらされることがある。さらに、ビデオテ
ープについても、携帯用ビデオテープレコーダあるいは
ビデオカメラに装着されて屋外で使用されることが多く
なっており、そのテープはかなりの高温にさらされるこ
とになる。また、屋外の使用により、粉塵等の多い環境
にさらされることにもなる。
従来の磁気記録媒体は、上記のような高温にさらされた
場合、収縮してカールしたり、片耳がより大きく収縮し
て長さ方向の弓状変形を起こしたり、あるいは収縮時の
巻き締まり力によってハブを押出してしまうことがあ
る。このような変形等が発生した場合には、再生の際に
出力レベルが大きく変動して正常に再生されなくなるば
かりでなく走行不良が起こる。特に、薄い支持体を使用
した磁気記録媒体(例えば、C−80、C−90、C−120
など長時間のオーディオコンパクトカセットテープ、お
よび長時間用のビデオカセットテープなど)の場合で
は、収容されるテープが長いためハブに巻き取られる回
数が多くなり、上記のハブの押出しなどのトラブルが発
生しやすい。また、前記のような屋外等の粉塵の多い環
境下での使用が多くなると塵付着によるドロップアウト
などのトラブルが発生しやすい。このため、オーディオ
テープ、ビデオテープともに従来より更に優れた耐熱
性、走行耐久性を有するものが要求されている。
通常、このような磁気記録媒体の磁性層は、帯電防止を
主な目的としてカーボンブラックを含有している。一般
に使用されるカーボンブラックの平均一次粒子径は10〜
150μmのものである。一般的には、粒子径の小さいカ
ーボンブラックを使用すると、得られた磁性層の表面は
平滑となるが走行耐久性、耐熱性の点で劣る。一方、カ
ーボンブラックの粒子径が大きい場合は走行耐久性、耐
熱性は良好であるが平滑性に劣るため、電磁変換特性、
ビデオテープの場合には特にS/Nが小さくなり好ましく
ない。
このため、磁性層が単層の系で、カーボンブラックをそ
の平均一次粒子径の種々な組み合わせで磁性層中に含有
させることが試みられた(特公昭54−9041号公報、特公
昭53−20203号公報、特開昭58−218039号公報に開示)
が、走行耐久性および耐熱性と電磁変換特性とが共に満
足するものは得られなかった。
一方、磁性層が二層以上とした重層系において走行耐久
性および耐熱性が優れ且つ電磁変換特性の良好な磁気記
録媒体を得る方法として、特開昭58−200425号公報に次
のような開示がある。磁性層は二層の磁性層から成って
おり、第二磁性層(上層)だけにカーボンブラックを含
有させ走行耐久性および耐熱性の向上を図る。また第一
磁性層(下層)にはカーボンブラックを含まないで磁性
層中の磁性粒子の充填率を上げることにより電磁変換特
性の向上を図っている。しかしながら、上記の磁気テー
プは、上層のみに平均一次粒子径が30μmという小さい
カーボンブラックを含有した程度であり、まだ充分な走
行耐久性、耐熱性は得られていない。
従って、上記方法では、電磁変換特性の良好な場合は走
行耐久性が充分でなく、また耐熱性についてもまだ充分
に考慮されていないためその性能についても満足できる
とは言えない。
[発明の目的] 本発明は、少なくとも二層の磁性層を有し、耐熱性、走
行耐久性および電磁変換特性の優れた磁気記録媒体を提
供することを目的とするものである。
[発明の要旨] 本発明は、非磁性支持体の表面に第一磁性層および第二
磁性層をこの順に設けてなる磁気記録媒体において、第
一磁性層が、磁性層中の磁性粉末100重量部に対して、
平均一次粒子径がが20〜80mμの範囲内にあるカーボン
ブラックを1.0〜5.0重量部含み、第二磁性層が、磁性粉
末100重量部に対して、平均一次粒子径が20〜150mμの
範囲内にあるカーボンブラックを0.1〜0.8重量部の範囲
で含んでいることを特徴とする磁気記録媒体にある。
なお、上記の発明の構成において、第一磁性層に含まれ
るカーボンブラックの量が、磁性粉末100重量部に対し
て1.2重量部以上であることが望ましい。
本発明はまた、非磁性支持体の表面に第一磁性層および
第二磁性層をこの順に設けてなる磁気記録媒体におい
て、第一磁性層が、磁性層中の磁性粉末100重量部に対
して、平均一次粒子径が20〜80mμの範囲内にあるカー
ボンブラックを1.2〜5.0重量部含み、第二磁性層が、磁
性粉末100重量部に対して、平均一次粒子径が20〜150m
μの範囲内にあるカーボンブラックを0.1〜1.0重量部の
範囲で含むことを特徴とする磁気記録媒体にもある。
なお、上記の各発明の構成において、第一磁性層に含ま
れるカーボンブラックの平均一次粒子径よりも第二磁性
層に含まれるカーボンブラックの平均一次粒子径が大き
いことが好ましい。
尚、本発明のカーボンブラックの平均一次粒子径は、以
下の測定方法により規定した。
透過型電子顕微鏡を使用してカーボンブラックを10万倍
に拡大した写真を撮影し、その写真に写ったカーボンブ
ラック500個の平均一次粒子径を測定し、その平均値を
求めた。
[発明の効果] 本発明の磁気記録媒体においては、上記構成により第一
磁性層は、表面の平滑性を損なうことなく耐熱性および
走行耐久性を獲得し、第二磁性層は、良好な平滑性およ
び強磁性粉末の充填度を上げることにより、優れた電磁
変換特性を得ている。
従って、上記二層の組み合わせからなる本発明の磁気記
録媒体は、電磁変換特性を損なわずに耐熱性および走行
耐久性の優れたものであると言うことができる。
[発明の詳細な記述] 本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体の表面に、磁性
層中の磁性粉末100重量部に対して、平均一次粒子径が2
0〜80mμの範囲内にあるカーボンブラックを相対的に多
量含む第一磁性層(下層)を設け、その上に磁性粉末10
0重量部に対して、平均一次粒子径が20〜150mμの範囲
内にあるカーボンブラックを相対的に少量含んでいる第
二磁性層(上層)が設けられていることを特徴としてい
る。
なお、第一磁性層の層厚は、2.0〜5.0μmの範囲内にあ
り、かつ第二磁性層の層厚が0.1〜2.0μmの範囲内にあ
ることが好ましい。
上記磁気記録媒体の第一磁性層は、平均一次粒子径が20
〜80mμという比較的微粒子のカーボンブラックをかな
り大量に含有することによって、表面の平滑性を損なう
ことなく耐熱性および走行耐久性を獲得している。また
第二磁性層は、カーボンブラックの含有量を磁性粉末10
0重量部に対して、0.1〜1.0重量部の範囲に抑えて良好
な平滑性を得ること且つその減らした分だけ強磁性粉末
の充填度を上げることにより、優れた電磁変換特性を得
ている。
すなわち、第一磁性層による優れた耐熱性と走行耐久性
は、カーボンブラックを含むことにより熱収縮が小さく
なる点に注目し、その粒子径、含有量そして好ましくは
層厚を上記のような最も効果的な条件に設定することに
より得られたものであり、第二磁性層はその効果をでき
るだけ損なわないよう且つ電磁変換特性を考慮して調整
されている。
従って、本発明の磁気記録媒体は、上記のような特定の
第一および第二磁性層の組み合わせにより、電磁変換特
性を損なわずに優れた耐熱性と走行耐久性を獲得してい
ると言うことができる。
上記二つの磁性層に使用されるカーボンブラックの例と
しては、前記粒子径をもつ例えば、旭サーマル、#35、
#55、#60、#60H(以上旭カーボン(株)製);コン
ダクテックスSC[CONDUCTEX SC]、レーベン500[RAVEN
500](以上コロンビアカーボン社製);ヴァルカンXC
−72[VULCAN XC−72](キャボット社製);ダイヤブ
ラックG(三菱化成工業(株)製)等を挙げることがで
きる。
これらは、カーボンブラックの具体的な商品の例にすぎ
ず、前記の平均一次粒子径の条件を満足するカーボンブ
ラックであればどれでも使用することができる。また、
それらを混合して使用しても差支えない。
本発明の磁気記録媒体は、例えば次のように製造するこ
とができる。
非磁性支持体上に、第一磁性層を塗布した後、磁場配向
処理、カレンダー処理を行ない、次いで第二磁性層を塗
布し、第一磁性層と同様、磁場配向処理、カレンダー処
理を行ない、磁性層塗膜を形成させる。
本発明に使用される非磁性支持体は、ポリエチレンテレ
フタレート(PET)、ポリエチレンナフタレートのポリ
エステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート、セルロースジアセテート等の
セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、
ポリアミドイミド、ポリイミドなどの合成樹脂からなる
フィルムもしくはシート;アルミニウム、銅等の非磁性
金属箔;ステンレス箔などの金属箔;紙、セラミックシ
ート等から選ばれる。
本発明の磁気記録媒体における磁性層は強磁性粉末が結
合剤中に分散されてなる層である。本発明に使用される
磁性粉末には特に制限はない。その例としては、γ−Fe
2O3、FeOx(1.33<x<1.5)、Co含有のγ−Fe2O3、Co
含有のFeOx(1.33<x<1.5)、Fe3O4、Co含有のFe3O4C
rO2、Co−Ni−P合金、Fe−Co−Ni合金、等公知の強磁
性粉末を挙げることができる。
さらに、本発明の第二磁性層には、前記の耐久性の向上
の目的から研磨材を使用することが好ましい。また、第
一磁性層には、平滑な表面を得る意味から研磨材を実質
的に使用していない。
使用する研磨材は特に限定はしないが、モース硬度6以
上のものであり、8以上のものが好ましい。例えば、Mg
O(モース硬度6)、Cr2O3(モース硬度8.5)、α−Al2
O3(モース硬度9)、γ−Al2O3(モース硬度7〜
8)、SiC(αまたはβ、モース硬度9.5)等が挙げられ
る。この中で好ましくはα−Al2O3である。
粒子径は0.01〜1.50μmが良く、より好ましくは0.10〜
0.80μmである。研磨剤の含有量は磁性粒子100重量部
に対して0.5〜10重量部が好ましく、より好ましくは1
〜5重量部である。必要により種類、粒子径の異なるも
のを混合して使用しても差支えない。
本発明で使用される磁性塗料を製造するためのバインダ
ー溶液は、樹脂成分と溶剤、そしてさらに必要に応じて
潤滑剤等を含有するバインダー溶液である。
樹脂成分は、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
または反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。樹脂
成分の例としては、塩化ビニル系共重合体(例、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・
アクリル酸共重合体・塩化ビニル・塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、−SO3Naまたは−SO2Naなどの
極性基およびエポキシ基が導入された塩化ビニル系共重
合体)、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘導
体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、
ポリウレタン樹脂(例、ポリエステルポリウレタン樹
脂、−SO3Naまたは−SO2Naなどの極性基が導入されたポ
リウレタン系樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹
脂)を挙げることができる。
また、硬化剤を使用する場合、通常は、ポリイソシアネ
ート化合物が用いられる。ポリイソシアネート化合物
は、通常ポリウレタン系樹脂等の硬化剤成分として使用
されているもののなかから選択される。
また、電子線照射による硬化処理を行なう場合には、反
射性二重結合を有する化合物(例、ウレタンアクリレー
ト)を使用することができる。
磁性塗料の製造に用いられる溶媒の例としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸グリコ
ールモノエチルエーテル等のエステル類;エーテル、グ
リコールジメチルエーテル、ジオキサン等のグリコール
エーテル類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類;メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等を挙げるこ
とができ、これらの溶媒は単独または混合して用いるこ
とができる。特に好ましくは、ケトン類などの極性溶媒
もしくは極性溶媒を含む溶媒である。
磁性塗料の製造に際しては、磁性粉末をバインダー溶液
とともに均一に混練、分散する。この混練、分散は、二
本ロールミル、三本ロールミル、オープンニーダー、加
圧ニーダー、連続ニーダー等を用いて前分散し、次いで
サンドグラインダー、ボールミル等で後分散する方法が
一般に利用される。
磁性塗料中には、公知技術に従って、潤滑剤、分散剤、
などの各種の添加剤のうち任意のものを目的に応じて添
加してもよいことは勿論である。
磁性塗料を塗布する方法としては、エアードクターコー
ト、ブレードコート、ロッドコート、押出しコート、エ
アナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバー
スロールコート、トランスファーロールコート、グラビ
ヤコート、キスコート、キャストコート、スプレイコー
ト、スピンコートその他の方法が利用できる。
上記第一磁性層の層厚が2.0〜5.0μmの範囲内にあり、
且つ第二磁性層の層厚が0.1〜2.0μmの範囲内にあるこ
とが好ましい。
これまでに本発明の磁気記録媒体の製造方法を、上下二
層系について述べてきたが、上記指定の性質を保持する
二層の磁性層を含む限り、磁性層は全体として三層以上
であっても良い。
次に実施例と比較例を示し、本発明を更に具体的に説明
する。各例において、『部』は特に指定しない限り『重
量部』を意味する。
初めに、フィリップス型コンパクトカセットテープ製造
の実施例と比較例を示す。
[実施例1] 第一磁性層用塗料 Co−γFe2O3[Hc:680Oe,BET法 比表面積:30m2/g] 100
部 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体
(組成比92:3:5重合度600) 10 部 ポリエステルポリウレタン樹脂(大日本インキ化学工業
(株)製クリスボン7209) 7 部 ラウリン酸 2.0部 カーボンブラック(平均一次粒子径:30mμ、ヴァルカン
XC−72[VULCAN XC−72](キャボット社製)) 1.2部 ポリイソシアネート(日本ポリウレタン(株)製コロネ
ートL−75) 5 部 酢酸ブチル 300 部 第二磁性層用塗料 Co−γFe2O3[Hc:720Oe,BET法 比表面積:30m2/g] 100
部 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体
(組成比92:3:5重合度600) 10 部 ポリエステルポリウレタン樹脂(大日本インキ化学工業
(株)製クリスボン7209) 7 部 ラウリン酸 2.0部 カーボンブラック(平均一次粒子径:30mμ、ヴァルカン
XC−72[VULCAN XC−72](キャボット社製)) 0.3部 α−Al2O3(平均粒子径0.5μm) 1.0 ポリイソシアネート(日本ポリウレタン(株)製コロネ
ートL−75) 5 部 酢酸ブチル 300 部 上記二つの塗料のそれぞれについて、ポリイソシアネー
トを除く各成分をサンドミルを用いて混練分散させた。
混練分散終了後、除いたポリイソシアネートをボールミ
ル中に添加し、20分間混合した。得られた分散液を1μ
mの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性
塗料を調製した。
得られた第一磁性層用塗料を、乾燥後の厚さが4μmに
なるように、厚さ7μmのポリエチレンテレフタレート
支持体を60m/分の速度で走行させながら、支持体の表面
にリバースロールを用いて塗布した磁性層が湿潤状態に
あるうちに1500ガウスの磁石により配向させ、乾燥後ス
ーパーカレンダー処理を行なった。その後、第二磁性層
用塗料を乾燥後の厚さが1.5μmになるようにリバース
ロールを用いて塗布し、磁性層が湿潤状態にあるうちに
上記磁石により配向させ、乾燥後スーパーカレンダー処
理を行ない、3.81mm幅にスリットし、カセットに収容し
てフィリップス型コンパクトカセットテープを製造し
た。
[実施例2] 実施例1において、第一磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク1.2部を5.0部に、第二磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク0.3部を0.8部に変えた以外は実施例1と同様にしてフ
ィリップス型コンパクトカセットテープを製造した。
[実施例3] 実施例1において、第一磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク1.2部を#55(平均一次粒子径77μm:旭カーボンブ
(株)製)5.0部に、第二磁性層用塗料のカーボンブラ
ック0.3部を#35(平均一次粒子径115μm:旭カーボン
(株)製)0.8部に変えた以外は実施例1と同様にして
フィリップス型コンパクトカセットテープを製造した。
[比較例1] 実施例1において、第一磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク1.2部を0.8部に変えた以外は実施例1と同様にしてフ
ィリップス型コンパクトカセットテープを製造した。
[比較例2] 実施例1において、第一磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク1.2部を5.0部に、第二磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク0.3部を2.0部に変えた以外は実施例1と同様にしてフ
ィリップス型コンパクトカセットテープを製造した。
[比較例3] 実施例1において、第一磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク1.2部を0.3部に、第二磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク0.3部を2.0部に変えた以外は実施例1と同様にしてフ
ィリップス型コンパクトカセットテープを製造した。
[比較例4] 実施例1において、第一磁性層用塗料のカーボンブラッ
クを#35(平均一次粒子径115μm:旭カーボン(株)
製)に、第二磁性層用塗料のカーボンブラックを#35
(平均一次粒子径115μm:旭カーボン(株)製)に変え
た以外は実施例1と同様にしてフィリップス型コンパク
トカセットテープを製造した。
以上の実施例と比較例で得られたフィリップス型コンパ
クトカセットテープについて、その物性を次のように測
定した。そして、その結果を第1表に示す。
測定方法 1)SOL10kHz 市販のテープデッキ(ナカミチ(株)製582型)を用い
て、ハイポジションにおける富士写真フィルム(株)製
FR−IIの感度(10kHz)を0dBとしたときの相対値を測定
した。
2)出力低下 市販のテープデッキ(ナカミチ(株)製582型)を用い
て10kHzの信号を45分長録音し、再生を20回繰り返し行
ない録音時の出力に対して最初の1回目の再生出力を0d
Bとした時の再生出力を測定して、出力低下の有無を判
断した。
評価基準 AA:出力低下 0 〜0.5dB BB:出力低下 0.6〜1.0dB CC:出力低下 1.0dBを超えた時 3)走行性 同一のテープを用いて市販のオーディオカセットデッキ
40台による走行テストを行ない、巻き姿の良否と走行停
止の有無を観察した。
評価基準 AA:走行停止、巻乱れが共にない。
BB:走行停止はないが、巻乱れが1〜3台で発生する。
CC:巻乱れが4〜6台で発生し、その内走行ストップが
1〜2台発生する。
4)テープ変形 市販のオーディオカセットデッキを用いて試料カセット
テープを100回往復走行させたのち、テープの状態を目
視観察した。
評価基準 AA:テープに変形が見られない。
BB:テープのエッジが若干伸ばされている。
CC:テープのエッジが伸ばされ、テープがわかめ状とな
っている。
上記第1表から明らかなように、実施例1、2および3
ではSOL、出力低下および加熱後の物性の全てに良好で
電磁変換特性、走行耐久性並びに耐熱性に優れているこ
とが分かる。
一方、比較例では、第一層(下層)のカーボンブラック
含有量が少ない比較例1は、SOLは良好であるものの著
しい出力の低下と加熱後の物性低下が見られ、走行耐久
性並びに耐熱性に問題があることを示している。第二層
のカーボンブラック含有量が多い比較例2、および第一
層のカーボンブラック粒子径が大きい比較例4について
は、出力低下と加熱後の物性は良好であるがSOLの低下
が見られ、電磁変換特性に問題がある。第一層(下層)
のカーボンブラック含有量が少なく且つ第二層のカーボ
ンブラック含有量が多い比較例3は電磁変換特性、走行
耐久性並びに耐熱性全てに問題があることが分かる。
次に、ビデオテープ製造の実施例と比較例を示す。
[実施例4] 第一磁性層用塗料 Co−γFe2O3[Hc:600Oe,BET法 比表面積:30m2/g] 100
部 塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体(組
成比87:8:5重合度600) 10 部 ポリエステルポリウレタン樹脂(大日本インキ化学工業
(株)製クリスボン7209) 7 部 ステアリン酸 3.0部 ブチルステアレート 1.0部 カーボンブラック(平均一次粒子径:30mμ、ヴァルカン
XC−72[VULCAN XC−72](キャボット社製)) 1.2部 ポリイソシアネート(日本ポリウレタン(株)製コロネ
ートL−75) 5 部 酢酸ブチル 300 部 第二磁性層用塗料 Co−γFe2O3[Hc:700Oe,BET法 比表面積:40m2/g] 100
部 塩化ビニル・酢酸ビニル・無水マレイン酸共重合体(組
成比87:8:5重合度600) 10 部 ポリエステルポリウレタン樹脂(大日本インキ化学工業
(株)製クリスボン7209) 7 部 ステアリン酸 3.0部 ブチルステアレート 1.0部 カーボンブラック(平均一次粒子径:30mμ、ヴァルカン
XC−72[VULCAN XC−72](キャボット社製)) 0.3部 α−Al2O3(平均粒子径0.3μm) 1.0部 ポリイソシアネート(日本ポリウレタン(株)製コロネ
ートL−75) 5 部 酢酸ブチル 300 部 上記二つの塗料のそれぞれについて、ポリイソシアネー
トを除く各成分をサンドミルを用いて混練分散させた。
混練分散終了後、除いたポリイソシアネートをボールミ
ル中に添加し、20分間混合した。得られた分散液を1μ
mの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性
塗料を調製した。
得られた第一磁性層用塗料を、乾燥後の厚さが3.0μm
になるように、厚さ15μmのポリエチレンテレフタレー
ト支持体を60m/分の速度で走行させながら、支持体の表
面にリバースロールを用いて塗布した磁性層が湿潤状態
にあるうちに1500ガウスの磁石により配向させ、乾燥後
スーパーカレンダー処理を行なった。その後、第二磁性
層用塗料を乾燥後の厚さが1.5μmになるようにリバー
スロールを用いて塗布し、磁性層が湿潤状態にあるうち
に上記磁石により配向させ、乾燥後スーパーカレンダー
処理を行ない、1/2インチ幅にスリットし、ビデオテー
プを製造した。
[実施例5] 実施例4において、第一磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク1.2部を5.0部に、第二磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク0.3部を0.8部に変えた以外は実施例4と同様にしてビ
デオテープを製造した。
[実施例6] 実施例4において、第一磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク1.2部を#55(平均一次粒子径77μm:旭カーボンブ
(株)製)5.0部に、第二磁性層用塗料のカーボンブラ
ック0.3部を#35(平均一次粒子径115μm:旭カーボン
(株)製)0.8部に変えた以外は実施例4と同様にして
ビデオテープを製造した。
[比較例5] 実施例4において、第一磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク1.2部を0.8部に変えた以外は実施例4と同様にしてビ
デオテープを製造した。
[比較例6] 実施例4において、第一磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク1.2部を5.0部に、第二磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク0.3部を2.0部に変えた以外は実施例4と同様にしてビ
デオテープを製造した。
[比較例7] 実施例4において、第一磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク1.2部を0.3部に、第二磁性層用塗料のカーボンブラッ
ク0.3部を2.0部に変えた以外は実施例4と同様にしてビ
デオテープを製造した。
[比較例8] 実施例4において、第一磁性層用塗料のカーボンブラッ
クを#35(平均一次粒子径115μm:旭カーボン(株)
製)に、第二磁性層用塗料のカーボンブラックを#35
(平均一次粒子径115μm:旭カーボン(株)製)に変え
た以外は実施例4と同様にしてビデオテープを製造し
た。
以上の実施例と比較例で得られたビデオテープについ
て、その物性を次のように測定した。そして、その結果
を第2表に示す。
測定方法 1)C/N 記録再生特性を改造したVHS方式ビデオデッキを使って
測定した。記録周波数は4MHz、使用ヘッドの有効ギャッ
プ長は0.4μmである。富士写真フィルム(株)VHS型ビ
デオカセットテープスーパHGを0dBとした時の相対値を
示した。
2)ドロップアウト 得られたビデオテープを使って、テープとヘッドの相対
速度が6/秒、ヘッドトラック幅が60μm、記録信号が5M
Hzの条件でVTR10分の記録をし、このテープの再生を25
回行なった後、ドロップアウト(1.5μ秒,−18dB)の
1分間の発生個数を測定した。
3)走行性 同一のテープを用いて市販のVHS方式ビデオデッキ40台
による走行テストを行ない、巻き姿の良否と走行停止の
有無を観察した。
評価基準 AA:走行停止、巻乱れが共にない。
BB:走行停止はないが、巻乱れが1〜3台で発生する。
CC:巻乱れが4〜6台で発生し、その内走行ストップが
1〜2台発生する。
4)テープ変形 市販のVHS方式ビデオデッキを用いて試料ビデオテープ
を100回往復走行させたのち、テープの状態を目視観察
した。
評価基準 AA:テープに変形が見られない。
BB:テープのエッジが若干伸ばされている。
CC:テープのエッジが伸ばされ、テープがわかめ状とな
っている。
上記第2表から明らかなように、実施例4、5および6
ではC/N、ドロップアウトおよび加熱後の物性の全てに
良好で電磁変換特性、走行耐久性および耐熱性に優れて
いることが分かる。
一方、比較例では、第一層(下層)のカーボンブラック
含有量が少ない比較例5は、C/Nは良好であるもののド
ロップアウトが多くしかも加熱後の物性低下が見られ、
走行耐久性並びに耐熱性に問題があることを示してい
る。第二層のカーボンブラック含有量が多い比較例6、
および第一層のカーボンブラック粒子径が大きい比較例
8では、ドロップアウトおよび加熱後の物性は良好では
あるがC/Nの低下が見られる。第一層(下層)のカーボ
ンブラック含有量が少なく第二層のカーボンブラック含
有量が多い比較例7は電磁変換特性、走行耐久性並びに
耐熱性に問題があることが分かる。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非磁性支持体の表面に第一磁性層および第
    二磁性層をこの順に設けてなる磁気記録媒体において、
    第一磁性層が、磁性層中の磁性粉末100重量部に対し
    て、平均一次粒子径が20〜80mμの範囲内にあるカーボ
    ンブラックを1.0〜5.0重量部含み、第二磁性層が、磁性
    粉末100重量部に対して、平均一次粒子径が20〜150mμ
    の範囲内にあるカーボンブラックを0.1〜0.8重量部の範
    囲で含むことを特徴とする磁気記録媒体。
  2. 【請求項2】第一磁性層に含まれるカーボンブラックの
    量が、磁性粉末100重量部に対して1.2重量部以上である
    特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒体。
  3. 【請求項3】第一磁性層に含まれるカーボンブラックの
    平均一次粒子径よりも第二磁性層に含まれるカーボンブ
    ラックの平均一次粒子径が大きい特許請求の範囲第1項
    記載の磁気記録媒体。
  4. 【請求項4】第二磁性層が、研磨剤としてα−アルミナ
    を含有している特許請求の範囲第1項記載の磁気記録媒
    体。
  5. 【請求項5】非磁性支持体の表面に第一磁性層および第
    二磁性層をこの順に設けてなる磁気記録媒体において、
    第一磁性層が、磁性層中の磁性粉末100重量部に対し
    て、平均一次粒子径が20〜80mμの範囲内にあるカーボ
    ンブラックを1.2〜5.0重量部含み、第二磁性層が、磁性
    粉末100重量部に対して、平均一次粒子径が20〜150mμ
    の範囲内にあるカーボンブラックを0.1〜1.0重量部の範
    囲で含むことを特徴とする磁気記録媒体。
  6. 【請求項6】第一磁性層に含まれるカーボンブラックの
    量が、磁性粉末100重量部に対して1.2重量部以上である
    特許請求の範囲第5項記載の磁気記録媒体。
  7. 【請求項7】第二磁性層が、研磨剤としてα−アルミナ
    を含有している特許請求の範囲第5項記載の磁気記録媒
    体。
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