JPH0757840B2 - ポリマー混合物及びそれから成形されたプレート状又はフィルム状の製品 - Google Patents
ポリマー混合物及びそれから成形されたプレート状又はフィルム状の製品Info
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- JPH0757840B2 JPH0757840B2 JP5003681A JP368193A JPH0757840B2 JP H0757840 B2 JPH0757840 B2 JP H0757840B2 JP 5003681 A JP5003681 A JP 5003681A JP 368193 A JP368193 A JP 368193A JP H0757840 B2 JPH0757840 B2 JP H0757840B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
-
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、二価フェノール化合
物、カーボネート前駆体及び脂肪族α，ωジカルボン酸
又はそのエステル前駆体に由来するコポリエステルカー
ボネートに基づき安定剤を配合されたポリマー混合物で
あって、該安定剤として有機チオ化合物又は有機ホスフ
ィン化合物を含んで成るポリマー混合物に関する。
物、カーボネート前駆体及び脂肪族α，ωジカルボン酸
又はそのエステル前駆体に由来するコポリエステルカー
ボネートに基づき安定剤を配合されたポリマー混合物で
あって、該安定剤として有機チオ化合物又は有機ホスフ
ィン化合物を含んで成るポリマー混合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＷＯ−Ａ−９１／０９８９６は、上記の
タイプのコポリエステルカーボネートに基づくポリマー
混合物を開示している。同文献には、また、このポリマ
ー混合物がそれからプレート状又はフィルム状の製品を
製造するのに特に適し、この製品は熱をかけて変形する
前に乾燥する必要がないことが示されている。後者の特
性は、芳香族ポリカーボネートから製造されたプレート
状又はフィルム状の製品は熱をかけて変形する前に乾燥
しなければならないので特に重要である。この場合、乾
燥処理がなされなければ、熱をかけて変形した製品の表
面に『気泡』が発生するからである。
タイプのコポリエステルカーボネートに基づくポリマー
混合物を開示している。同文献には、また、このポリマ
ー混合物がそれからプレート状又はフィルム状の製品を
製造するのに特に適し、この製品は熱をかけて変形する
前に乾燥する必要がないことが示されている。後者の特
性は、芳香族ポリカーボネートから製造されたプレート
状又はフィルム状の製品は熱をかけて変形する前に乾燥
しなければならないので特に重要である。この場合、乾
燥処理がなされなければ、熱をかけて変形した製品の表
面に『気泡』が発生するからである。
【０００３】一般に知られているように、高温、例えば
通常採用される押し出し温度である約２５０ないし３０
０℃に暴されると、従来の芳香族ポリカーボネートは変
色、特に黄変する傾向がある。コポリエステルカーボネ
ートもまた黄変する傾向がある。この変色対策として安
定剤が添加され、その安定剤のうち最も普通に使用され
るのは有機ホスファイト化合物である。これらは、コポ
リエステルカーボネートの変色を抑制する活性も持つこ
とが証明されている。しかし、全く予期しないことであ
るが、ホスファイトを使用すると上記の利点、即ちプレ
ート状又はフィルム状の製品を熱で変形する前に乾燥処
理を必要としないという利点、が失われるということが
発見された。
通常採用される押し出し温度である約２５０ないし３０
０℃に暴されると、従来の芳香族ポリカーボネートは変
色、特に黄変する傾向がある。コポリエステルカーボネ
ートもまた黄変する傾向がある。この変色対策として安
定剤が添加され、その安定剤のうち最も普通に使用され
るのは有機ホスファイト化合物である。これらは、コポ
リエステルカーボネートの変色を抑制する活性も持つこ
とが証明されている。しかし、全く予期しないことであ
るが、ホスファイトを使用すると上記の利点、即ちプレ
ート状又はフィルム状の製品を熱で変形する前に乾燥処
理を必要としないという利点、が失われるということが
発見された。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、安定化処置
を講じられていないポリマー混合物より黄変程度が低い
にも拘わらず、それから製造された製品を熱で変形する
前に乾燥処理を必要としない先に述べたポリエステルカ
ーボネートに基づくポリマー混合物を提供する。
を講じられていないポリマー混合物より黄変程度が低い
にも拘わらず、それから製造された製品を熱で変形する
前に乾燥処理を必要としない先に述べたポリエステルカ
ーボネートに基づくポリマー混合物を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明によるポリマー混合物はある種の安定剤、
即ちチオ化合物又はホスフィン化合物を含んで成る。コ
ポリエステルカーボネート１００重量部に対して、Ｒが
有機基でＲ′が有機基又は水素原子である、Ｒ−Ｓ−
Ｒ′の式を持つ化合物０．０１ないし３重量部が安定剤
として好んで使用される。
めに、本発明によるポリマー混合物はある種の安定剤、
即ちチオ化合物又はホスフィン化合物を含んで成る。コ
ポリエステルカーボネート１００重量部に対して、Ｒが
有機基でＲ′が有機基又は水素原子である、Ｒ−Ｓ−
Ｒ′の式を持つ化合物０．０１ないし３重量部が安定剤
として好んで使用される。
【０００６】先に述べたように、本発明によるポリマー
混合物は、二価フェノール化合物、カーボネート前駆体
及び脂肪族α，ωジカルボン酸又はそのエステル前駆体
に由来するコポリエステルカーボネートを含んで成る。
例えば、芳香族ポリカーボネートの製造に使用される任
意の化合物を二価フェノール化合物並びにカーボネート
前駆体と考えてよい。その例は、本明細書中で先に述べ
た特許公告ＷＯ−Ａ−９１／０９８９６に記載されてい
る。α，ωジカルボン酸としては、炭素原子数６ないし
２５のジカルボン酸が使用され、その好例は、また、Ｗ
Ｏ−Ａ−９１／０９８９６に記載されている。コポリエ
ステルカーボネートを製造するための適当な例は同文献
とそこで引用されている文献に記載されている。そのコ
ポリエステルカーボネートは、二価フェノール化合物に
由来する単位約５０モル％、カーボネート前駆体に由来
する単位３５ないし４９モル％及びジカルボン酸に由来
する単位１ないし１５モル％を含んで成る。
混合物は、二価フェノール化合物、カーボネート前駆体
及び脂肪族α，ωジカルボン酸又はそのエステル前駆体
に由来するコポリエステルカーボネートを含んで成る。
例えば、芳香族ポリカーボネートの製造に使用される任
意の化合物を二価フェノール化合物並びにカーボネート
前駆体と考えてよい。その例は、本明細書中で先に述べ
た特許公告ＷＯ−Ａ−９１／０９８９６に記載されてい
る。α，ωジカルボン酸としては、炭素原子数６ないし
２５のジカルボン酸が使用され、その好例は、また、Ｗ
Ｏ−Ａ−９１／０９８９６に記載されている。コポリエ
ステルカーボネートを製造するための適当な例は同文献
とそこで引用されている文献に記載されている。そのコ
ポリエステルカーボネートは、二価フェノール化合物に
由来する単位約５０モル％、カーボネート前駆体に由来
する単位３５ないし４９モル％及びジカルボン酸に由来
する単位１ないし１５モル％を含んで成る。
【０００７】本発明によるポリマー混合物に使用されて
よい適当なチオ化合物の例は、ジアルキルチオエーテル
類、ペンタエリスリトールテトラキス（ラウリルチオプ
ロピオネート）、ジアル（アルキ）ルチオエステル類並
びに（アル）アルキルチオール類やアリールチオール類
である。適当なホスフィン化合物の例は、トリフェニル
ホスフィン、トリアリールホスフィン類又はトリアルキ
ルホスフィン類である。
よい適当なチオ化合物の例は、ジアルキルチオエーテル
類、ペンタエリスリトールテトラキス（ラウリルチオプ
ロピオネート）、ジアル（アルキ）ルチオエステル類並
びに（アル）アルキルチオール類やアリールチオール類
である。適当なホスフィン化合物の例は、トリフェニル
ホスフィン、トリアリールホスフィン類又はトリアルキ
ルホスフィン類である。
【０００８】本発明のポリマー混合物は、普通に使用さ
れているポリマー混合物の任意の製法、例えば押し出し
機によるコンパウンド化等によって製造されてよい。前
記の構成成分に加えて、ポリマー混合物は、通常使用さ
れる任意の添加剤類を含有してよい。しかし、添加剤の
選択に当たっては、ポリマー混合物並びにそれから成形
される製品の特性が悪影響を受けないように、特にその
プレート状又はフィルム状の製品を熱で変形する前に乾
燥処理を必要としないという特性が失われないように注
意すべきである。
れているポリマー混合物の任意の製法、例えば押し出し
機によるコンパウンド化等によって製造されてよい。前
記の構成成分に加えて、ポリマー混合物は、通常使用さ
れる任意の添加剤類を含有してよい。しかし、添加剤の
選択に当たっては、ポリマー混合物並びにそれから成形
される製品の特性が悪影響を受けないように、特にその
プレート状又はフィルム状の製品を熱で変形する前に乾
燥処理を必要としないという特性が失われないように注
意すべきである。
【０００９】プレート状又はフィルム状の製品は、例え
ば押し出し法によって本発明のポリマー混合物から製造
されてよい。これらのプレート状又はフィルム状の製品
は熱で変形してよい。変形工程では、この製品はＴｇを
越える温度に加熱され、それからマトリックスによって
変形される。既に記述したように、本発明のポリマー混
合物から製造された製品では、そのプレート状又はフィ
ルム状にした製品を事前に乾燥する必要はない。
ば押し出し法によって本発明のポリマー混合物から製造
されてよい。これらのプレート状又はフィルム状の製品
は熱で変形してよい。変形工程では、この製品はＴｇを
越える温度に加熱され、それからマトリックスによって
変形される。既に記述したように、本発明のポリマー混
合物から製造された製品では、そのプレート状又はフィ
ルム状にした製品を事前に乾燥する必要はない。
【００１０】
【実施例】次に本発明の詳細を実施例によって説明す
る。 実施例ＩないしＩＩＩ 比較例ＡないしＦ 下記の構成成分から出発して、各種のポリマー混合物を
調製した。 ＰＣ：ビスフェノールＡとホスゲンに由来しジクロロメ
タン中で測定してグラム当たり５８mlの固有粘度を持つ
芳香族ポリカーボネート ＣＰＣ：ビスフェノールＡ（５０モル％）、ホスゲン
（４０モル％）及びα，ωドデカンジカルボン酸（１０
モル％）に由来しジクロロメタン中で測定してグラム当
たり５８．２mlの固有粘度を持つコポリエステルカーボ
ネート Ｆ−１：トリ−｛２，６−ジ−（ｔ−ブチルフェニ
ル）｝ホスファイト Ｆ−２：トリ−（４−ノニルフェニル）ホスファイト Ｆ−３：ウルトラノックス（Ｕｌｔｒａｎｏｘ）６２６
（商業的に得られるホスファイト） ホスフィン：トリフェニルホスフィン Ｔ−１：商業的に得られるジアルキルチオエーテル化合
物 Ｔ−２：ペンタエリスリトールテトラキス（ラウリルチ
オプロピオネート） 各構成成分は、次表に示す量を平均温度３０５℃に調整
した押し出し機でコンパウンド化した。生じたコンパウ
ンドを細かく切ってペレット化し、ペレットから直径１
０cmで厚さ約３mmの円いテストプレートを調製した（約
２９０℃での射出成形により）。出来たプレートは約６
８％の相対湿度で二週間貯蔵してから黄変指数をＡＳＴ
Ｍ Ｄ １９２５に従って測定した。その後、プレート
は真空成形機に入れて放射（放射温度１９５℃）によっ
て３分間加熱した。加熱素子とプレートとの距離は約１
０cmであった。
る。 実施例ＩないしＩＩＩ 比較例ＡないしＦ 下記の構成成分から出発して、各種のポリマー混合物を
調製した。 ＰＣ：ビスフェノールＡとホスゲンに由来しジクロロメ
タン中で測定してグラム当たり５８mlの固有粘度を持つ
芳香族ポリカーボネート ＣＰＣ：ビスフェノールＡ（５０モル％）、ホスゲン
（４０モル％）及びα，ωドデカンジカルボン酸（１０
モル％）に由来しジクロロメタン中で測定してグラム当
たり５８．２mlの固有粘度を持つコポリエステルカーボ
ネート Ｆ−１：トリ−｛２，６−ジ−（ｔ−ブチルフェニ
ル）｝ホスファイト Ｆ−２：トリ−（４−ノニルフェニル）ホスファイト Ｆ−３：ウルトラノックス（Ｕｌｔｒａｎｏｘ）６２６
（商業的に得られるホスファイト） ホスフィン：トリフェニルホスフィン Ｔ−１：商業的に得られるジアルキルチオエーテル化合
物 Ｔ−２：ペンタエリスリトールテトラキス（ラウリルチ
オプロピオネート） 各構成成分は、次表に示す量を平均温度３０５℃に調整
した押し出し機でコンパウンド化した。生じたコンパウ
ンドを細かく切ってペレット化し、ペレットから直径１
０cmで厚さ約３mmの円いテストプレートを調製した（約
２９０℃での射出成形により）。出来たプレートは約６
８％の相対湿度で二週間貯蔵してから黄変指数をＡＳＴ
Ｍ Ｄ １９２５に従って測定した。その後、プレート
は真空成形機に入れて放射（放射温度１９５℃）によっ
て３分間加熱した。加熱素子とプレートとの距離は約１
０cmであった。
【００１１】プレート（変形無し）は、それから表面の
気泡に関して目視で評価した。得られた結果と気泡の生
成に対して使用された評価尺度は次表に示されている。
気泡に関して目視で評価した。得られた結果と気泡の生
成に対して使用された評価尺度は次表に示されている。
【００１２】
【表１】 表 １ ２ ３ ４ ５ ９ ６ ７ ８ 実施例 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｉ II III 構成成分 （重量部） ＰＣ 100 − − − − 100 − − − ＣＰＣ − 100 100 100 100 − 100 100 100 Ｆ−１ − − 0.1 − − − − − − Ｆ−２ − − − 0.1 − − − − − Ｆ−３ − − − − 0.1 − − − − ホスフィン − − − − − − 0.1 − − Ｔ−１ − − − − − − − 0.1 − Ｔ−２ − − − − − 0.2 − − 0.1 特性 黄変指数 3.3 3.4 2.0 2.0 1.9 2.3 2.2 2.4 2.2 気泡生成（注） +++ 0 ++ ++ ++ +++ 0 + 0 （注）気泡の生成 ０ 気泡が見えない ＋ 気泡がcm2 当たり１個未満 ＋＋ 気泡がcm2 当たり１個を越えるが５個未満 ＋＋＋ 気泡がcm2 当たり５個を越える
【００１３】
【発明の効果】表からは、純粋なコポリエステルカーボ
ネート（安定剤なし）から得られたプレートは確かに事
前の乾燥処理なしに熱で変形できることが分かる（比較
例Ｂ）。しかし、そのプレートは、真空成形機に入れて
加熱する前に既に黄変していた。安定剤の添加があれば
（比較例Ｃ，Ｄ及びＥ）成程黄変の低減はもたらされる
が、激しい気泡の発生がある。本発明による安定剤を使
用すれば（実施例Ｉ，II及びIII ）良好な特性の組み合
わせが得られる、即ち軽度の黄変で気泡の生成が無いか
或はあっても僅かである。実施例IIと同じ安定剤をポリ
カーボネートと組み合わせて使用しても（比較例Ｆ）、
所期の特性の組み合わせは得られない。
ネート（安定剤なし）から得られたプレートは確かに事
前の乾燥処理なしに熱で変形できることが分かる（比較
例Ｂ）。しかし、そのプレートは、真空成形機に入れて
加熱する前に既に黄変していた。安定剤の添加があれば
（比較例Ｃ，Ｄ及びＥ）成程黄変の低減はもたらされる
が、激しい気泡の発生がある。本発明による安定剤を使
用すれば（実施例Ｉ，II及びIII ）良好な特性の組み合
わせが得られる、即ち軽度の黄変で気泡の生成が無いか
或はあっても僅かである。実施例IIと同じ安定剤をポリ
カーボネートと組み合わせて使用しても（比較例Ｆ）、
所期の特性の組み合わせは得られない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/53 ＫＫＤ Ｃ０８Ｌ 69/00 ＫＫＬ ＫＫＭ (72)発明者 ジョゼフ・ジェラルダス・バーンドセン オランダ、4615、エイチ・ケー・ベルゲ ン・オー・ピー・ズーム、オウド・ボーグ ブリート、６番
Claims (4)
- 【請求項１】 二価フェノール化合物、カーボネート前
駆体及び脂肪族α，ωジカルボン酸又はそのエステル前
駆体に由来するコポリエステルカーボネートに基づき安
定剤を配合されたポリマー混合物であって、該安定剤と
してジアルキルチオエーテル類、ペンタエリスリトール
テトラキス（ラウリルチオプロピオネート）、ジアルア
ルキルチオエステル類、アルアルキルチオール類および
アリールチオール類から選ばれる有機チオ化合物又は有
機ホスフィン化合物を含んで成るポリマー混合物。 - 【請求項２】 該コポリエステルカーボネート１００重
量部に対してチオ化合物として、Ｒが有機基でＲ′が有
機基又は水素原子である、Ｒ−Ｓ−Ｒ′の式を持つ化合
物０．０１ないし３重量部を含んで成る請求項１記載の
ポリマー混合物。 - 【請求項３】 該コポリエステルカーボネート１００重
量部に対して安定剤として、Ｒ，Ｒ′及びＲ″が各々独
立にリン原子に一つの炭素原子を介して結合されている
有機基である、Ｒ−Ｐ（Ｒ′）−Ｒ″の式を持つホスフ
ィン０．０１ないし３重量部を含んで成る請求項１記載
のポリマー混合物。 - 【請求項４】 請求項１記載のポリマー混合物から押し
出して製造されたプレート状又はフィルム状の製品。
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