JPH0753833B2

JPH0753833B2 - モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法

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Publication number: JPH0753833B2
Application number: JP61257841A
Authority: JP
Inventors: 俊彦森光; 定伸吉川; 尚樹原田; 隆尾村
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1986-10-29
Filing date: 1986-10-29
Publication date: 1995-06-07
Anticipated expiration: 2010-06-07
Also published as: JPS63112660A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を
染色又は捺染する方法に関する。

従来技術従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染に広く
使用されている。例えば、特公昭39−18184号公報に
は、ビニルスルホン系及びモノクロロトリアジン系反応
基からなる、赤色の反応染料（モノアゾ化合物）が公知
である。

発明が解決しようとする問題点しかし、公知の赤色反応染料は染色性能面（例えば、溶
解性、ビルドアップ性、ウオッシュオフ性、抜染性）及
び諸堅牢度面（例えば、酸加水分解堅牢度、塩素堅牢
度）に関する市場の高い要求の点からみて不十分であ
り、更に改良された染料の提供が強く望まれている。

本発明者らは、かゝる要望を満足して前述の公知染料の
欠点を改良し、さらに染料に対して要求される要件を広
く満足できる新規な化合物を見い出す目的で鋭意検討し
た結果、本発明を完成した。

問題点を解決するための手段本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、R₁はC₁〜C₄のアルキル、β−カルボキシエチ
ル、β−カルボキシビニルまたはC₁〜C₄のアルキル、ニ
トロ、スルホもしくはハロゲノで置換されていてもよい
フェニルであり、R₂は水素、メチル又はスルホ、R₃及び
R₄は互いに独立に水素又は置換されていてもよいアルキ
ル、A₁及びA₂は互いに独立に基（式中、B₁及びB₂は互いに独立に、水素、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、ハロゲノ又はスルホを表わ
す。）又は１個のスルホで置換されていてもよいナフチ
レン基であり、Z₁及びZ₂は互いに独立に、−SO₂CH＝CH₂
又は−SO₂CH₂CH₂Y（Ｙはアルカリの作用で脱離する基で
ある。）を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物、及びそれを用いて繊維材料
を染色又は捺染する方法を提供する。

一般式（Ｉ）に於て、R₃及びR₄で表わされる置換されて
いてもよいアルキルとしては、特開昭59−122549号公報
に記載の基が該当し、好ましくはメチルまたはエチルで
ある。R₃及びR₄の少なくとも一方は水素であることが好
適である。

A₁及びA₂の例としては、同号公報に記載の基が相当す
る。好ましくは、A₁及びA₂が互いに独立に基（式中、R₁及びR₂は前記の意味を有する。）であり、中
でもB₁及びB₂が水素、メチルまたはメトキシの場合が好
ましく、中でも特に、両方共水素であることが好適であ
る。

Z₁及びZ₂が−SO₂CH₂CH₂Yである場合のＹは、アルカリの
作用で脱離能がある基として知られているものがこれに
該当し、例えばスルファート、チオスルファート、アセ
トキシ及びクロロが挙げられる。好ましいZ₁及びZ₂は、
共にβ−スルファートエチルスルホンの場合であり、そ
の中に一部ビニルスルホンが混在していてもよい。

R₁として好ましくは、例えばメチル、エチル、ｎ−又は
iso−プロピル、β−カルボキシエチル、β−カルボキ
シビニル、フェニル、２−,3−又は４−メチルフェニ
ル、２−,3−又は４−ニトロフェニル、２−,3−又は４
−スルホフェニル及び２−,3−又は４−クロロフェニル
等が挙げられる。

一般式（Ｉ）で示される本発明モノアゾ化合物中、遊離
酸の形で下記一般式（II）〔式中、R₅は水素又はスルホ、R₆は水素、メチル又はエ
チルを表わし、R₁は前記の意味を有する。〕で示されるモノアゾ化合物が特に好ましい。

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好ま
しくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、
例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

本発明の一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物は、例
えば次の様にして製造することができる。

下記一般式（III）、（IV）、（Ｖ）及び（VI）〔式中、R₁〜R₄,A₁,A₂,Z₁及びZ₂は前記の意味を有す
る。〕で示される化合物と塩化シアヌルを用い通常のジアゾ
化、カップリング、縮合反応によって合成できる。

一般式（IV）で示される化合物としては例えば、2,4−
ジアミノベンゼンスルホン酸、2,5−ジアミノベンゼン
スルホン酸、2,4−ジアミノベンゼン−1,5−ジスルホン
酸、2,5−ジアミノベンゼン−1,4−ジスルホン酸、2,4
−ジアミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸等が挙げら
れる。

中でも好ましくは、2,4−ジアミノベンゼンスルホン酸
及び2,4−ジアミノベンゼン−1,5−ジスルホン酸であ
る。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロー
ス繊維はたとえばビスコース，ステープル及びフィラメ
ントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−6,6,
ポリアミド−６、ポリアミド−11及びポリアミド４−で
ある。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用
し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する
中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ
以前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温または高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グまたは乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、一相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで100〜160℃でスチーミングすることによ
って、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺染ペー
ストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性浴に通
過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液でオーバ
ーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実施でき
る。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリを遊離す
る化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属
の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩
及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例
えば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一，第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ
酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からpH値の制御下に吸
尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアルカ
リ性のpH値に変化させることによって行える。染色は通
常60〜120℃の温度で行えるが、均染性を達成するため
に通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミ
ノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸
との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミンとエチ
レンオキサイドとの付加生成物を用いることもできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、優れた日光堅牢度、汗日
光堅牢度及び耐ホルマリン、優れた湿潤堅牢度、たとえ
ば洗濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、塩素堅牢度、塩素漂
白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅牢度及び耐アルカリ
性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイロン堅牢度を有す
る。また極めて優れたビルドアップ性、均染性及びウオ
ッシュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽、固着
性、抜染性を有する点及び染色温度、アルカリ剤、無機
塩添加量、染浴比の変動による影響を受けにくく安定し
た品質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、本発明化合物はコールドバッチアップ染色ですぐ
れたビルドアップ性とすぐれたアルカリ安定性を示すと
ともに、低温での固着と25℃での固着にほとんど濃度
差、色相差が認められず、しかもアルカリ剤により加水
分解を受けにくい性能を有している。

以下実施例により本発明を詳細に説明する。例中、部は
重量部を意味する。

実施例１水400部に2,4−ジアミノベンゼンスルホン酸18.8部と塩
化シアヌル18.5部を加え、pH2〜３で第１縮合を終了さ
せる。

ついで１−アミノベンゼン−４−β−スルファートエチ
ルスルホン28.1部を加えpH4〜５で第２縮合を終了させ
た後、常法にてジアゾ化を行なう。

この液に、１−プロピオニルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−3,6−ジスルホン酸37.5部を加え、０〜５
℃、pH5〜７でカップリングを終了させる。

ついで、１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエ
チルスルホン28.1部を加え、60〜70℃、pH4〜５で第３
縮合を終了させた後、塩析、過、洗浄、乾燥を行なっ
て、遊離酸の形で下式で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例２〜25 実施例１に於て使用した１−プロピオニルアミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホン酸、2,4−ジア
ミノベンゼンスルホン酸、１−アミノベンゼン−４−β
−スルファートエチルスルホン及び１−アミノベンゼン
−３−β−スルファートエチルスルホンの代わりに、順
に下表に示すＡ欄（式（III）の化合物）、Ｂ欄（式（I
V）の化合物）、Ｃ欄（式（Ｖ）の化合物）及びＤ欄
（式（VI）の化合物）の化合物を用いて、実施例１と同
様の方法で合成し、各々対応するモノアゾ化合物を得、
染色してＥ欄に示す色調の染色物を得た。

染色例１実施例１〜25で得られたモノアゾ化合物の各々0.3部を2
00部の水に溶解し芒硝10部を加え、木綿10部を加えて60
℃に昇温する。ついで20分経過後、炭酸ソーダ４部を加
え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピ
ングを行ってそれぞれ、前記した染色性能及び諸堅牢度
に優れた染色物を得た。又、染色温度、浴比及び無機塩
添加量をそれぞれ少々変動させても、再現性のよい安定
した品質の染色物が得られた。

染色例２色糊組成実施例１〜25で得られたモノアゾ化合物の各々５部尿素５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊 50部熱湯 25部重曹２部バランス 13部上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、100℃で５分間スチーミングを行
ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして前述した染色性能及び諸堅牢度に優れた捺
染物が得られた。

染色例３実施例１〜25で得られたモノアゾ化合物の各々25部を熱
水に溶解し、25℃に冷却する。これに32.5％カセイソー
ダ水溶液5.5部および50度ボーメの水ガラス150部を添加
し、さらに水を加えて全量を25℃で1,000部とした直後
に、この液をパディング液として用いて木綿織物を巻き
上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して20℃の室内に貯
蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各々
パディング布を20時間放置後、染色物を冷水次に熱湯で
洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さらに冷
水で洗浄後乾燥して仕上げる。

20℃で20時間放置した染色物と５℃で20時間放置した染
色物の色相差及び濃度差を調べたところ、殆んど差は認
められなかった。又、コールドバッチアップ染色でビル
ドアップ性のよい染色物が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者尾村隆大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号住友化学工業株式会社内 (56)参考文献特開昭58−71957（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−215068（ＪＰ，Ａ) 特公昭39−18184（ＪＰ，Ｂ１) 科学と工業42（11）Ｐ．583−594 （1968)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、R₁はC₁〜C₄のアルキル、β−カルボキシエチ
ル、β−カルボキシビニルまたは、C₁〜C₄のアルキル、
ニトロ、スルホもしくはハロゲノ置換されていてもよい
フェニルであり、R₂は水素、メチル又はスルホ、R₃及び
R₄は互いに独立に水素又は置換されていてもよいアルキ
ル、A₁及びA₄は互いに独立に基（式中、B₁及びB₂は互いに独立に、水素、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、ハロゲノ又はスルホを表わ
す。）又は１個のスルホで置換されていてもよいナフチ
レンであり、Z₁及びZ₂は互いに独立に、−SO₂CH＝CH₂又
は−SO₂CH₂CH₂Y（Ｙはアルカリの作用で脱離する基であ
る。）を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物。
【請求項２】R₁がメチル、エチル、ｎ−もしくはiso−
プロピル、β−カルボキシエチル、β−カルボキシビニ
ル、フェニル、２−、３−もしくは４−メチルフェニ
ル、２−、３−もしくは４−ニトロフェニル、２−、３
−もしくは４−スルホフェニル、又は２−、３−もしく
は４−クロロフェニルである特許請求の範囲第１項に記
載のモノアゾ化合物。
【請求項３】R₃及びR₄が互いに独立に水素、メチル又は
エチルである特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の
モノアゾ化合物。
【請求項４】A₁及びA₂が互いに独立に基（式中、B₁及びB₂は特許請求の範囲第１項に記載の意味
を有する。）である特許請求の範囲第１〜第３項のいずれかに記載の
モノアゾ化合物。
【請求項５】Z₁及びZ₂が同時にβ−スルファートエチル
スルホンである特許請求の範囲第１〜第４項のいずれか
に記載のモノアゾ化合物。
【請求項６】遊離酸の形で下記一般式（II）〔式中、R₅は水素又はスルホ、R₆は水素、メチル又はエ
チルを表わし、R₁は特許請求の範囲第１項に記載の意味
を有する。〕で示される特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合
物。
【請求項７】遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、R₁はC₁〜C₄のアルキル、β−カルボキシエチ
ル、β−カルボキシビニルまたは、C₁〜C₄のアルキル、
ニトロ、スルホもしくはハロゲノで置換されていてもよ
いフェニルであり、R₂は水素、メチル又はスルホ、R₃及
びR₄は互いに独立に水素又は置換されていてもよいアル
キル、A₁及びA₂は互いに独立に基（式中、B₁及びB₂は互いに独立に、水素、メチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、ハロゲノ又はスルホを表わ
す。）又は１個のスルホで置換されていてもよいナフチ
レン基であり、Z₁及びZ₂は互いに独立に、−SO₂CH＝CH₂
又は−SO₂CH₂CH₂Y（Ｙはアルカリの作用で脱離する基で
ある。）を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物を用いることを特徴とする繊
維材料を染色又は捺染する方法。