JPH07508789A

JPH07508789A - 光色転換インキ

Info

Publication number: JPH07508789A
Application number: JP6503375A
Authority: JP
Inventors: ゴマン，ピーター・エム; シルデサイ，スニル
Original assignee: イクシトロニクス，インコーポレイテッド
Priority date: 1992-07-01
Filing date: 1993-06-29
Publication date: 1995-09-28
Also published as: AU4654093A; US5296275A; TW245735B; WO1994001503A1; EP0650511A1; CA2139423A1; EP0650511A4; AU670310B2; BR9306639A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

光色転換インキ発明の背景本発明は、紫外線照射に対するａ露を測定するように設計されたシステムに関する。ムリス（Ｍｕｌｌｉｓ）の米国特許第５，０２８，７９２号は、紫外線照射に対する暴露の可視化についてのシステムを記載しており、そこでは、ポリビニルアルコール、酸感受性染料、およびオルトニトロで置換された芳香族アルデヒドのビスルファイト付加物の組合せが提供されている。この混合物は紫外線への暴露に際して、１の色から異なる色に変化する。この色の変化は、酸度の増加を引き起こす、該アルデヒドに対する紫外線照射の効果を反映する。酸度の増加は、酸感受性染料の色変化を引き起こし、かくして、紫外線照射に対する暴露の目に見える信号を提供する。１の例（実施例２３）において、光色転換（ｐｈｏｔｏｔｒａｎｓｃｈｒｏｍｉｃ）インキは、ジエチレングリコール、ポリビニルアルコール、オルトニトロベンズアルデヒド、およびブロモフェノールブルーの混合物を形成することによって作成されている。このインキはブラシで紙に適用されている。発明の概要本発明は、フルクスクリーン印刷のごときプロセスにおける用途、または凸版印刷機、フレキソプロセス、またはオフセットプロセスに関する用途を含めた印刷機における用途に適する。特に、第一の態様において、本発明は、フィルム形成性を有する、水溶性で、不活性かつ非イオン性の高分子樹脂担体基材から形成された光色転換インキをその要旨とする。すなわち、該基材は、１またはそれを超える分子を含有する別々の領域ではなく、むしろ複数の分子の連続的な層を形成するのに十分な高分子量のものである。また、該インキは、（所望の光、例えば、紫外線への暴露に際して、プロトンを放出または取り込む）光酸または充填基前駆体、（プロトン濃度の変化に応じて色を変化させる）ｐＨ感受性染料、水適合性の非イオン性湿潤剤、および中性の水溶性流動助剤を含有する。湿潤剤、増粘剤および流動助剤は、すべて、該染料と協働して、プロトン濃度の変化に応じて該染料が色を変化させるのを可能とする。加えて、先験または充填基前駆体、染料、湿潤剤、増粘剤および流動助剤は、すべて、協働して、紫外線照射への暴露に際して色を変化し、かつ印刷機における用途に適したコンシスチンシーの光転換インキを提供する。「光色転換インキ」とは、印刷機、特に前記したもののごとき現存する商業的印刷機における用途に十分な色濃度を与える流体インキを意味する。かがる色濃度は、助けを借りない平均的ヒトの目によって容易に認識できる明瞭な視覚変化を与える。例えば、それは、ハンター（ｌｌｕｎｔｅｒ）のカラースケールにて有意なデンシトメーターの読みを与える。かかるインキの例を以下に掲げる。例えば、シルクスクリーン印刷に適するインキは色濃度が低い重い被覆を与え、一方、フレキソプロセスまたは凸版印刷機での用途に適したインキはがなり大きい色濃度であって、明るい被覆にて適用される。当業者ならば、これらの語句の意味および範囲を認識するであろう。好ましい具体例において、光量計（例えば、ＵＶ光量計）は、光色転換インキを基材に適用することによって形成される。かかる基材は、ｐＨ関連色変化が自由に起こるようにすることによって、該光色転換インキに適合する不活性な基材表面を有するいずれのプラスチックもしくはコーテッドベーパー製品でもよい。すなわち、該製品は緩衝能をほとんどまたは全く有さす、好ましくは中性のｐＨのものであり、それにより、ｐＨ変化は該インキ内では妨害されずに起こるものでなければならない。かかる基材の例は、水をベースとしたインキ用にトップコートしたポリエステル（フレックスコン・カンパニー（Ｆｌｅｘｃｏｎ　Ｃｏ　、　）がらのＣｏｍｐｕｃａｌ　ＩＩ、または３Ｍ社のＮｏ、７７８０およびＮｏ、７８８８レーベルストツク）のごとき、コロナ処理したポリオレフィンフィルムおよび商業的に入手できるシーベルストックを包含する。本発明の光色転換インキはムリス（ｌｌｕｌｌｉｓ）　（前掲）によって記載されたものよりも有利である。というのは、いずれの所望の形状またはパターンの印刷も可能だからであり、その例を添付の図面に示す。加えて、本発明の光色転換インキは高パーセントの許容される製品にてかかる形状の形成を可能とする。かくして、本発明のインキは、ムリス（Ｍｕｌｌｉｓ）によって記載されているものよりもかなり用途が多く、助力を借りないヒトの目に見え、かついずれの所望のインキの形状もしくはパターンの形成にも適するフィルムを生産する商業的印刷プロセスで用いることができるインキを提供する。他の好ましい具体例において、ある波長の光を選択的に吸収し、かつ他の光を伝達する化学品を一体化することによって、光色転換インキまたは光量計中にまたはその上にスペクトル形成フィルターを提供する。好ましくは、このフィルターは、透明なポリプロピレンフィルムにコートした感圧性接着剤処方および接着剤にて提供される。好ましくは、該接着剤は不活性で、非イオン性で、感圧性の溶剤−もしくは水−ベースの接着剤で、該光色転換インキの光感受性に影響を与えないように緩衝能を持たない。かがる接着剤の例はＮａｔｉｏｎａｌ　５ｔａｒｃｈ　Ｄｕｒｏｔａｋ２４３３、＾５ｈｌａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの＾ｅｒｏｓｅｔグレード（共に、アクリル樹脂をベースとした有機溶剤中の接着剤である）、およびＭｏｒｔｏｎ　Ｔｈ１ｏｋｏｌのアクリル系水ベースのエマルジョンのＭｏｒｓｔｉｋグレードである。化学スペクトルフィルターの例は、ＵＶＡ　（３２０−４００ｎｍ）の光領域において吸収するＬＩｖｉｔａｘＯＢ　（チパーガイギ＝（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇＹ））、およびジメトキシベンズアルデヒド、ｎ−ブチル−ｐ−アミノベンゾエート、置換２−ヒドロキシベンゾフェノン（アメリカン・シアナミド・カンパニー（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ　Ｃｏ、　）からのＣｙａｓｏｒｂ’　＞リーズ）、およびブチル−メトキシジベンゾイルメタン（ジバウディン・カンパニー　（Ｇｉｖａｕｄｉｎ　Ｃｏ、　）がらのＰａｒａｓｏｌ）等を包含する。「高分子樹脂担体基材」とは、該高分子樹脂が他の活性成分についての担体ビヒクルおよびバインダーとして働くことを意味する。該樹脂は水溶性で、不活性であうで非イオン性でなければならず、また、良好なフィルム形成性を有しなければならない。その例は、ポリビニノげルコール、ポリビニノげセテート、ポリビニルピロリドンおよびビニルアセテートとのコポリマー、ポリエチレンオキサイド、ポリウレタンのディスパージョンおよびアクリル系エマルジ」ンを包含する。かかる担体基材は、一般に、５〜１０ｗｔ％、最も好ましくは６〜８ｗｔ％の間の量で供される。「先験または充填基前駆体」とは、光への暴露に際してプロトンを放出しまたは取り込む化学品を意味する。Ｕ■感受性の先験前駆体の例は、２，４−ジニトロベンズアルデヒド、２．６−ジニトロベンズアルデヒドおよびオルト−ニトロシンナムアルデヒドのごとき、オルト−ニトロベンズアルデヒド、および／またはオルト−ニトロベンズアルデヒドの誘導体を包含する。これらのアルデヒドは、水溶性を増強するために、重亜硫酸ナトリウム付加物として用いることができる。かかる前駆体は、一般に、０．５〜１０ｗし％、最も好ましくは２〜５ｗｔ％の間の量にて供される。ｒｐＨ感受性染料」とは、ｐＨに依存して色を変化させる１またはそれを超える水溶性化学品を意味し、好ましくは、狭いｐＨ範囲にて鋭い色変化を持つものである。その例はブロモフェノールブルー、フェノールレッド、チモールブルー、エチルオレンジ、ｍ−クレゾールパープル、ニューツクシン、ｐ−メチルレッド、リサミングリーン、または複数色変化についての染料の組合せを包含する。かかる染料は、一般に、１〜５ｗｔ％、最も好ましくは１．５〜３ｗｔ％の間の量にて供される。「湿潤剤」とは、ｐＨ感受性染料の酸／塩基化学に干渉しない水遍合性の非イオン性流体を意味する。その例は、ポリアルキレンオキサイド変性メチルポリシロキサンの低分子量コポリマー（例えば、ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）社の５ｉｌｖｅｔ”Ｌ−シリーズ）、フルオロアリファティック高分子エステル（例えば、３Ｍ社からのＦｌｕｏｒａｄＲンリーズ）、およびポリエチレングリコール（例えば、ローム・アンドＨハース（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａｓｓ）からのトリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）−Ｘシリーズ）のごとき界面活性剤および分散剤を包含する。これらの語は当該分野においてよく知られている。かかる湿潤剤は、一般に、０．１〜３．Ｑｗｔ％の間の量にて供される。「増粘剤」とは、水に適合し、非イオン性であって、染料の酸／塩基化学に対して不活性な粘度修飾剤を意味する。その例は、ポリウレタンのディスパージョン（例えば、緩衝化されていない、ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａｓｓ）からの非イオン性のＡｃｒｙｓｏｌｏＲＭ−シリーズ）を包含する。かかる増粘剤は、一般に、０〜２ｗｔ％、最も好ましくは０．１〜１ｗｔ％の間の量にて供する。「流動助剤」とは、中性で水溶性の溶媒、例えば、グリコール（例えば、ジエチレングリコール）、エステルガム、およびベンタンジオールエステル（コダック（Ｋｏｄａｋ）社からのＴｅｘａｎｏｌ’）のごときエステルアルコールを包含し、それらは、コンシスチンシーおよび流動特性を付与するのに使用される。かかる流動助剤は、一般に、５０〜９５ｗｔ％、最も好ましくは６０〜７５ｗｔ％の間の量にて供する。好ましい具体例において、種々の色素、染料および／または他の添加剤を該インキに配合することもできる。これらは、隠蔽化合物（該インキ下の欠陥を補う化合物、例えば、二酸化チタン）、金属反射性粉末（例えば、光反射性金属粉末）、および該インキの外観、安定性または利用性を増進する（蛍光を発し、該インキを鮮やかにする）蛍光プライドナー（例えば、チバーガイギ−（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）からのＩＪｖｉｔｅｘ”ＯＢ）のごとき、色素、着色染料および他の添加剤を包含する。かかる添加剤は、一般に、０〜２ｗｔ％の間の量にて供される。第２の態様において、本発明は、ＵＶ光に感受性の光色転換インキを供し、次いで、印刷機でそのインキを基材に適用すみことによるＵＶ光量計の製法をその要旨とする。好ましい具体例において、光色変換インキは前記した通りであって、スペクトルフィルターおよび接着剤も前記した通りである。第３の態様において、本発明は、光色転換インキを基材上に供し、紫外線照射へのａｉｒに際して該インキの色の変化をモニターすることによる、基材上で紫外線照射をモニターする方法をその要旨とする。好ましくは、光色転換インキは前記したごと（形成され、所望により、スペクトルフィルターおよび接着剤が適用されていてもよい。本発明の他の特徴および利点は、以下の好ましい具体例の記載および請求の範囲からの記載によって明らかになるであろう。好ましい具体例の記載４、

【図面の簡単な説明】

図１は、本発明の光色転換インキを使用することによって形成されたＵＶ光量計の模式的断面図である。以下の符号は種々の層を表す：２〇−透明ボリブロピレン２２−スペクトル形成フィルター（接着剤＋吸収剤）２４〜印刷されたカラーガイド２６−印刷された光活性インキ２８−コートされたポリエステルチーブ３０〜医学グレード接着剤３２−紙離型ライナー図２および３は本発明の製法によって得られたＵ〜ｒ光量計バッジを表す。以下の符号は種々のインキを表すＡ　−ｔＪ　Ｖ感受性インキ（＃７）；スクリーン印刷されたものＢ−ＵＮ符号緑色インキ、凸版印刷されたものＣ−緑色インキ：凸版印刷されたものＤ−コハク色インキ、凸版印刷されたものＥ−赤色インキ、凸版印刷されたものＦ−黒色インキ、凸版印刷されたもの光色転換インキ本発明の光色転換インキは、一般に、前記した通りである。種々の樹脂、染料およびかかる光色転換インキ内で使用され得る先験前駆体の例は、ムリス（Ｉｌｕｌｌｉｓ）　（前掲）に提供されており、ここに、引用して本明細書の一部とみなす。かかるインキの特別の例は後記する。これらの例は本発明において限定的でない。当業者ならば、当該分野で公知の手法による同様の化学品を用いて同等のインキを容易にｒＡｌｉ！できるであろう。実施例１：　インキ処方インキ処方は以下のごとくに調製した：重亜硫酸ナトリウム（５，２ｇ、４７５ミリモル）および０−ニトロベンズアルデヒド（７，１ｇ、４４８ミリモル）の微粉砕混合物をポリビニルアルコール（ＰＶＡ）　溶液（５０，０００−６０，ＯＯＯの分子量のＰＶＡ（７）水中１０に溶液１０８ｇ）に添加した。該混合物を清澄な溶液が得られるまで２時間撹拌した。ブロモフェノールブルーのナトリウム塩（１，４２ｇ、１９．５ミリモル）およびｍ−クレゾールパープル（０，１５ｇ、３．５ミリモル）を粉末形態にて該溶液に添加し、さらに１時間撹拌を継続した。ポリアルキレンオキサイド変性メチルポリシロキサン・ファミリーからの界面活性剤（ユニオンカーバイド社からのＳｉｌｗｅｔＬ　−７６０２の１．５ｇ）、ポリウレタンのディスパージョン粘度修飾剤（ローム・アンドＨハース（Ｒｏｌｕｓ　ａｎｔ３１１ａｓｓ）からのＡｃｒｙｓｏｌ　ＲＭ　−８２５）　、およびジオールエステル溶剤（イーストマン・コダック（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ）からのＴｅｘａｎｏｌの７．２　ｇ）を次いで添加し、撹拌をさらに１．５時間継続した。次いで、均質な混合物をメッシュサイズ５ｘｘの微細なポリエステルスクリーンを通して濾過した。＃６３のスピンドルを用いてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計によって測定した（処方１と呼ぶ）混合物の粘度は１３．６００−１４，５００ｃｐｓであった。インキ処方２−１７（後記する表に示す）は、種々の成分の濃度を適当に調整し、種々の染料を置き換えたり含ませたりして前記したごとくに調製した。（以下の表に示す量はダラム単位である）ポリビニルアルコール水中５に溶液　７２　７２　−　− 水中１０％溶液　−−９６１０７ＯＮＳ／ＢＳ付加物　１１．０１　１１．０１　１４．８６　１６．４７濃染料ゾル　１０．０４　１０．０４　１３．３　１５．０３Ｓｉｌｖｅｔ　Ｌ−７６０２０，５１，０２，６３１，５＾ｃｒｙｓｏｌ　ＲＭ　８２５　０．５７　０．５７　１．５３　０．８６ＯＮＢ／ＢＳ　：　Ｏ−ニトロベンズアルデヒドおよび重亜硫酸ナトリウムの結晶１，１付加物濃染料溶液、水１リットル中ブロモフェノールブルー１１．１ｇおよびｍ−クレゾールパープル３．２１　ｇ処方　＃６　＃７　＃８　＃９ポリビニルアルコール水中１０％溶液　１０８　１０８　１０８　１０８０−ニトロベンズアルデヒド　６．４６　７．１　’７．１　７．１重亜硫酸ナトリウム　４．７５　５．２　５．２　５．２ブロモフエノールブルー　〇、３４　１．４２−−ｍ−クレゾールパープル　０．９０　０．０７　−　−チモールブルー　−０，０７−− エチルオレンジ　−　−１，５０，５ニユーフクシン　−　−−０，５Ｓｉｌｖｅｔ　Ｌ−７６０２１，３０１，５１，５１，５＾ｃｒｙｓｏｌ　ＲＭ　８２５　０．８６　０，８６　０，８６　０．８６色変化　緑色　青色　黄色　黄色コハク色　緑色　赤色　赤色赤色　黄色オレンジ色水中１０％溶液　１０８　１０８　１０８　１０８０−ニトロベンズアルデヒド　７．５　５７．１　７．１　７．１重亜硫酸ナトリウム　５．５　５．２　５．２　５．２バラ−メチルレッド　１．０　−　−　−ブロモクレゾールパープル　１．１　−　−　−エチルオレンジ　−０，７５０，７５−アルファアズリン　−０，７５−− ファストグリーンＦＣＦ　−−０，７５−リサミングリーン　−　−−０，７５Ｓｉｌｖｅｔ　Ｌ−７６０２３，８１，５１，５１，５色変化　緑色　緑色　緑色　緑色コハク色　紫色　紫色　紫色赤色水中１０％溶液　１０８　１０８　１０８　１０８０−ニトロベンズアルデヒド　７．５　５７．１　？、１　７．１重亜硫酸ナトリウム　５．５　５．２　５．２　５．２コンゴーレツド　１．０　−　−− インド／アニングリーン　−０，７５−−メチルオレンジ　−０，７５−０，７５Ｓｉ１ｗｅｔ　Ｌ−７６０２１，５１，５１，５１，５＾ｃｒｙｓｏｌ　ＲＭ　８２５　０．８６　０．８６　０．８６　０．８６Ｔｅｘａｎｏｌ　７．２　７．２　７．２　７．２色変化　赤色　緑色　緑色　緑色青色　紫色　アクア　紫色凸版、フレキソ、オフセットまたは平板、グラビア、平台またはロータリスクリーン印刷またはインキジェット印刷プロセスを前記インキ処方での画像印刷に用いることができる。グアピア＆逆グアビア、ワイアロッド、ナイフ−オーバー− ロールまたは逆ロールコーティングのごとき種々のコーティング技術を用いて基材をコートすることができる。得られた印刷画像またはコーティングの色濃度を、ハロゲンサククルランプまたは同様のデンシトメーターにて、ハンター・カラークエスト・スペクトロ色彩計（Ｈｕｎｔｅｒ　Ｃｏ１ｏｒｑｕｅｓｔ　Ｓｐｅｃｔｒｏｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）Ｌ。ａ、ｂカラーチャートを用いて比較した。前記処方と同様のカラーチャート値を与えるインキは本発明で有用である。実施例２：　スクリーン印刷機械プレスにて、３５５メツシユのポリエステルスクリーンを用いて、インキ処方＃５の試料をトップコートしたポリエステル（Ｃｏｍｐｕｃａｌ　ｎ　Ｆｌｅｘｃｏｎ材料）上にスクリーン印刷し、温風と接触させて乾燥した。ハンター（Ｈｕｎｔｅｒ）のり、ａｔ、ｂ＊カラシーケールを用いて色および濃度を決定した。この系は、カラーソリッドを通じて、はぼ視覚均一性のユニットにおける色の測定を与える。かくして、Ｌは明るさを測定し、それは、完全な白の１００からゼロの黒まで変化し、目はそれをほとんど評価するであろう。色度ジメンンヨン（ａｔおよびｂ＊）は、以下のごと（、色の理解可能な表示を与える二ａ＊はプラスの場合は赤変を、ゼロの場合は灰色を、マイナスの場合は緑色度を測定し、ｂ＊はプラスの場合は黄色度を、ゼロの場合は灰色を、およびマイナスの場合は青色度を測定する。４つの読みを３つの別々の試料片につき採り、標準器具でキャリプレートした灰色スケールに対して合計１２の読みを採った。光源−１ＯＤ６５、小さな開口平均試料　標準展開　試料範囲最小　試料範囲最大Ｌ　７９．５５　Ｌ　Ｏ，１４Ｌ　７９．３ＯＬ　７９．７５ａ零　−０２１８本　０．０７　８本　−０，３３ａ零　−０，０７ｂ本　−７，１０ｂ本　０１２　ｂ本　−７，３２ｂ＊　 −６，７８光源−１ＯＤ６５、大きな開口平均試料　標準展開　試料範囲最小　試料範囲最大Ｌ　４６゜５１　Ｌ　Ｏ，９ＯＬ　４４．９２　Ｌ　４ｇ、１５ａ本　０．６９　８本　０．６１　８本　− ０，１５ａｔ　１．６５ｂ本　−３５，２３ｂ零　０．８５　ｂ＊−３６，２８ｂ＊−３３，４５実施例３　ＵＶＢ光量計の作成処方＃２〜５のインキを、６インチ平方片として、機械的スクリーンプロセス（＄３５５メツシュのポリエステルスクリーン）によって不活性なトップコートポリエステル基材に印刷し、１８時間風乾した。次いで、印刷した基材に、（離型ライナー上へのコーティングに先立って、接着剤溶液に配合した接着剤ソリッドに基づいて）０．５ｗｔ％の濃度にて、化学光フィルター（υｖｉｔｅｘ”　− ＯＢ　）を含有するコーティング重量３２ｇ／ｍ２のアクリル系接着剤（アンユランド・ケミカル（＾５ｈｌａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）の＾ｒｏｓｅｔ−１０１８）の薄膜をラミネートした。このフィルターは通過するすべてのＵＶＡ　（３２０−４００ｎｍ）エネルギーを吸収するがＵＶＢのいくらかは伝達し、従って、光量計は主としてＵＶＢエネルギーに応答する。すべてのＵＶＢおよびＵＶＡを伝達する１、２ミリ厚みのポリプロピレンフィルムを、次いで、該接着剤層にラミネートした。次いで、最終の積層品を、暴露テストのために、はぼ２°ＸＩ”の小さな矩形に切断した。作成した光量計の試料を太陽光線に垂直に面した三脚スタンドに据え付け、青色から緑色そして黄色そしてオレンジ色へ色を変化させるのに必要なＵＶＢエネルギーを記録した。すべての屋外テストは、サンジエゴにて、１０：３０ＡＭと３：ＯＯＰＭの間に行った。ＵＶＢエネルギーは、ＵＶＢを２９０ｎｍのピーク強度で測定する、インターナショナル・ライト・カンパニー（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬｉｇｈｔ　Ｃｏ、　）　にューペリーボート（Ｎｅｗｂｕｒｙｐｏｒｔ）、マサチニーセッツ州）から得たＥｒｙｔｈｅｗ＋ａｌプローブと共にＲｅａｅａｒｃｈ　Ｒａｄｉｏｍｅｔｅｒ　（Ｉ　Ｌ　１７００）を用いて測定した。別法として、ソーラー・ライト・カンパニー（Ｓｏｌａｒ　Ｌｉｇｈｔ　Ｃｏ、　）　（フィラデルフィア、ペンンルベニア州）から得たＥｒｙｔｈｅｍａ　Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ　Ｄｏｓｅ　ａｎｄＩｎｔｅｎｓｉｔｙメーター（モデル５Ｄ）を用いた。この測定器具はＵＶＢエネルギーフラックスをＭＥＤ単位（最小紅斑線量）で読み取り、時間と共にこの単位を積算する。ミリジュール（ｍＪ）で表した合計エネルギーが、タイプ■皮膚についてのＭＨＤ当たり２１±３ｍＪの変換係数を用いて得られる。また、太陽スペクトルを厳密にエミュレートするためのＩＫＷのキセノンアーク光源および適当なオブティッスならびに＾ｉｒ　Ｍａｓｓフィルターよりなる、オリエル・コーボーレイノヨン（Ｏｒｉｅｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）　（スタンフォード、コネティカット州）から得たソーラーノミュレーターを、光量計のテストおよびキヤリプレーノヨンに用いた。該光源のＵＶＢ強度は前記したごとくに測定した。処方　＄２　＃３　＃４　１１５粘度（ｃｐｓ）　６０　１００　１０００−１２００−（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　＃６３）　１４００　１６００光量計で色変化を起こすのに必要なＵＶＢエネルギー（ｍＪ＠２９０ｎｍビーク）青色　０　０　０　０緑色　７．０　４．０　５．０　４．５黄色　２７．５　１６．０　２４．５　１７．０才レンジ色　６８．０　２９．０　４４．０　４２．０図１を参照し、本発明の光色転換インキを用いたスクリーン印刷によって形成された紫外線光量計の断面が示される。該バッジは前記したごとくに形成される。図２を参照し、図１に示したバッジの頂部表面が示される。光色転換インキ１０は太陽の形にて形成され、色デザイン１２は該太陽の回りに形成され、種々の紫外線装置を表す。実施例５　ＵＶ光量計図３を参照し、商業的自動連続式スクリーン印刷機を用い、紙継型ライナー（フレクスコン・カンパニー（Ｆｌｅｘｃｏｎ　Ｃｏ、　）からのＣｏｍｐｕｃａｌ　ｆ＋　）にて、処方＃７を用いて、ポリエステルベースのシーベルストックの長尺ウェッブに合衆国の象徴の地球を印刷した。これに先立ち、オフセット印刷プロセスによって、商業的に入手可能なＵＶ硬化の緑色、コハク色、赤色および黒色インキを用いて、合衆国象徴の残りおよびカラーガイドをシーベルストックに印刷した。次いで、該ウェッブを、６０〜７０℃の乾燥温度に設定した乾燥トンネルに通し、接着剤ソリッドに基づいて０．７５ｗｔ％のＵｖｉｔｅｘ’−ＯＢを含有するアクリル系接着剤（Ｎａｔｉｏｎａｌ　５ｔａｒｃｈ　Ｄｕｒｏ− ｔａｋ　２３２４　）よりなるラミネートにてイン−ライン・ラミネートし、３５ｇ／ｍ’にて１゜２ミリ厚みの透明ポリプロピレンにコートした。次いで、個々のバッジをイン−ラインにて打ち抜き、離型ライナーへ送り、廃棄物を剥がして捨てた。２９０ｎｍピークにおけるｍＪで表してこの光量計で色変化を引き起こすＵＶＢエネルギーは以下の通りである：緑色　−〇コハク色　−２８±３ｍＪ赤色　−７５±５ｍＪ他の具体例も本発明の範囲内のものである。フロントページの続き（８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、　ＭＲ，ＮＥ、　ＳＮ。ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＺ。ＦＩ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、Ｎｏ、ＮＺ、ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ

Claims

【特許請求の範囲】

１．フィルム形成性を有する、水溶性で、不活性で、非イオン性の高分子樹脂担体基材、光への爆露に際してプロトンを放出または取り込む光酸もしくは光塩基前駆体、プロトン濃度の変化に応じて色を変化させるｐＨ感受性染料、該染料と協働して、プロトン濃度の該変化に応じて該染料が色を変化させるのを可能とする水適合性の非イオン性湿潤剤、該染料と協動して、プロトン濃度の咳変化に応じて該染料が色を変化させるのを可能とする水適合性の非イオン性看増粘剤、該染料と協働して、プロトン濃度の該変化に応じて該染料が色を変化させるのを可能とする中性の水溶性流動助剤よりなり、ここに、該基材、前駆体、染料、湿潤剤、増粘剤および流動助剤がすべて協働して、紫外線照射への爆露に際して色を変化させ、かつ印刷機に用いるのに適したコンシステンシーであるインキを供することを特徴とする印刷機で用いるのに適した光色転換インキ。
２．該インキが凸版印刷機、フレキソプロセス、オフセットプロセスまたはシルクスクリーン印刷に用いるのに適したものである請求の範囲第１項に記載の光色転換インキ。
３．該担体基材か、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルピロリドンおよびビニルアセテートとのコポリマー、ポリエチレンオキサイド、ポリウレタンディスバージョンおよびアクリル系エマルジョンよりなる群から選択される請求の範囲第１項に記載の光色転換インキ。
４．該光酸前駆体がオルト−ニトロベンズアルデヒド、２，４−ジニトロベンズアルデヒド、２，６−ジニトロベンズアルデヒドおよびオルト−ニトロシンナムアルデヒドよりなる群から選択される請求の範囲第１項に記載の光色転換インキ。
５．該ｐＨ感受性染料がブロモフェノールプルー、フェノールレッド、チモールプルー、エチルオレンジ、ｍ−クレゾールパープル、ニューフクシン、ｐ−メチルレット培およびリサミングリーンよりなる群から選択される請求の範囲第１項に記載の光色転換インキ。
６．咳湿潤剤がポリアルキレンオキサイド変性メチルポリシロキサンの低分子量コポリマー、フルオロアリファティック高分子エステルおよびポリエチレングリコールよりなる群から選択される請求の範囲第１項に記載の光色転換インキ。
７．該増粘剤がポリウレタンディスバージョンよりなる群から選択される請求の範囲第１項に記載の光色転換インキ。
８．該流動助剤がグリコール、エステルガム、およびエステルアルコールよりなる群から選択される請求の範囲第１項に記載の光色転換インキ。
９．さらに、色素、着色染料、二酸化チタン、金属反射性粉末または蛍光プライトナーよりなる請求の範囲第１項に記載の光色転換インキ。
１０．印刷機によって適用された光色転換インキよりなる不活性表面を有する基材。
１１．さらに、スペクトルフィルターよりなる請求の範囲第１０項記載の基材。
１２．さらに、接着剤よりなる請求の範囲第１０項記載の基材。
１３．該接着剤が有機溶媒中のアクリル樹脂ベースの接着剤およびアクリル系水ベースのエマルジョンよりなる群から選択される請求の範囲第１２項記載の基材。
１４．さらに、化学フィルターよりなる請求の範囲第１０項記載の基材。
１５．該フィルターがジメトキシベンズアルデヒド、ｎ−ブチル−Ｐ−アミノベンゾエート、置換２−ヒドロキシベンゾフェノンおよびブチル−メトキシジベンゾイルメタンから選択される請求の範囲第１４項記載の基材。
１６．基材を供し、印刷機で光色転換インキをそれに適用する工程よりなる光量計の作成方法。
１７．該印刷機が、凸版印刷機、フレキソプロセス、オフセットプロセスまたはシルクスクリーン印刷機よりなる群から選択される請求の範囲第１６項記載の方法。
１８．該基材が、光色転換インキに適合する不活性基材表面を有するいずれものプラスチックもしくはコーテッドペーパーから選択される請求の範囲第１６項記載の方法。
１９．該基材にスペクトルフィルターを適用する工程よりなる請求の範囲第１６項記載の方法。
２０．該基材に接着剤を適用する工程よりなる請求の範囲第１６項記載の方法。
２１．フィルム形成性を有する、水溶性で、不活性で、非イオン性の高分子樹脂担体基材、光への爆露に際してプロトンを放出または取り込む光酸もしくは光塩基前駆体、プロトン濃度の変化に応じて色を変化させるｐＨ感受性染料、該染料と協働して、プロトン濃度の該変化に応じて該染料が色を変化させるのを可能とする水適合性の非イオン性湿潤剤、該染料と協働して、プロトン濃度の咳変化に応じて該染料が色を変化させるのを可能とする中性の水溶性流動助剤よりなり、ここに、該基材、前駆体、染料、湿潤剤および流動助剤がすべて協働して、紫外線照射への爆露に際して色を変化させ、かつ印刷機に用いるのに適したコンシステンシーであるインキを供することを特徴とする印刷機で用いるのに適した光色転換インキ。