JPH07506629A - 二酸化ケイ素を含む製品およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 二酸化ケイ素を倉む製品およびその製造方法本発明は、添１寸の請求項１の前文 に記載の二酸化ケイ素を含む製品および添付の請求項４に記載の該製品の製造方 法に関する。

不燃性繊維または耐燃焼性繊維の市場における需要が、近年増大してきている。

その結果、防炎ｗＡ物に適した多くの繊維が市場に出てきている。

二酸化ケイ素を含有する繊維は、その耐燃焼性が際だっており、エンカ法などの 種々の方法によって製造されており、エンカ法では、再生二酸化ゲイ素繊維を、 余分の水を再生の前に除去した水ガラス溶液から乾式法によって紡糸している。

この方法については、ドイツ特許ＤＥ−２９００９９０、アメリカ特許ＩＪＳ− ４３３２６０１およびヨーロンパ特許ＥＰ−１６０２３２に記載されている。他 の方法においては、二酸化ゲイ素またはゲ（Ｕ塩ガラスが原材料として使用され るが、前者の方法で１％られた製品は高価て′ある一方、１麦者の方法で作られ たものは非常にもろい。

（ギリス特許ＧＩ３−１０６４２７１には、二酸化ゲイ素を含有する製品と製造 するための比較的安価な方法が記載されている。この場合、一様に分布する量の り、イ酸ナトリウムを含有するビスコースが、酸性凝固浴槽において紡糸され、 この酸性凝固浴槽ではビスコースがセルロースに再生され、その中に含まれるケ イ酸ナトリウムが、多ケイ酸として析出するが、該多ケイ酸はセルロース中に均 等に分布している、水分を含有した状態の二酸化ケイ素である。

」二足の方法で作られた、たとえば繊維形式の製品は、非常に有用であり、その 生産方法の故に安価であることが証明されており、その中に結合している水のた めに、固有の条件において、耐燃焼性を有している。この繊維は、特に不織布や 室内装飾用ｗＡ物などの多くの用途に使われている。用途の開発に際して、これ らの繊維は、多くの欠点が明らかになってきていることから、高レベルの耐燃焼 性が要求される衣料織物や繊維にはそれほど適していない。十分に高いレベルの 耐燃焼性を得るには、多ケイ酸の割合をできる限り高くすべきであるが、技術的 な理由から、４０％より高くすることはできない。頻繁に洗われることが予想さ れる織物とした場合の１つの重大な欠点は、多ケイ酸はアルカリ性の状態に対す る耐性が低いということにある。通常の洗剤を使用すると、わずか２０回の洗濯 を繰り返すだけで多ケイ酸の含有量は元の約半分に低下する。多ケイ酸の含有量 が１〜２％低下するだけで、燃焼性は大幅に高くなる。多ゲイ酸のアルカリ性物 質中での高い可溶性も、染色上問題がある。

本発明の目的は、従来のものよりも耐燃焼性の優れた、多ケイ酸およびセルロー スを含有する製品を提供することである。本発明に従った製品によってこの目的 を達成するために、該製品は、添付の請求項１に挙げた特性を特に特徴とするも のである。驚いたことに、ケイ酸アルミニウム位を含む生成物は高い耐燃焼性を 示すことが観察された。またこれは、それぞれ単独で、同量の多ケイ酸、ケイ酸 アルミニウム、水酸化アルミニウムを倉む製品よりも、耐燃焼性はずっと優れて いた。

ケイ酸アルミニウムを含む多ケイ酸のアルカリ物質中での溶解度はかなり低下し 、従って、該製品は耐燃焼性を失うことなく普通に洗濯することができる。

添けの従属請求項２および３は、本発明に従った製品についてのいくつかの好適 な形式を示している。アルミニウムの割合は、製品の靭性を維持し、燃焼後のく すぶり時間を適切な範囲内にとどめておくために、酸化アルミニウムとして計算 した場合、製品の重量の０．５％がら２ｏ％とすべきであり、好適には、０．５ ％から１５％とすべきである。酸化アルミニウムとしてのアルミニウムの量は、 アルミニウム処理された試料と未処理の試料の、７５０°Ｃから９００’Ｃにお ける燃焼後の灰の量の差によって計算することができる。アルミニウム含有量が 上記の最大値である場合には、燃焼生成物の二酸化炭素および一酸化炭素の含有 量は低下し、水分含有量を増加させることができるｊ：め、燃焼時の煙の発生が 低下する。セルロースは、好適には再生ビスコースであり、従ってケイ酸アルミ ニウム位を含む多ケイ酸とセルロースは同じ相で等しく分布している。

また本発明の目的は、該製品を製造するための方法を提供することでもある５本 発明においてその概要を述べたこの目的のための方法は、請求項４に挙げた要素 を特徴とする。多ケイ酸の形式で二酸化ケイ素およびセルロースを含む製品を、 多ゲイ酸中にケイ酸アルミニウムの形成を引き起こすアルミニウムを含む化合物 で修正する。この処理は簡単に実施することができ、たとえばアルミニウム化合 物を含む溶液に該製品を浸すことによって実施することができる。

従属請求項５．６は本発明を実施する好適な方法を示している。好適な方法は、 アルカリ溶液中の二酸化ケイ素をビスコースと混合することによって、多ケイ酸 を含むセルロースを作ることであり、この後、酸性凝固浴槽にビスコースを通し てセルロースが再生される。ビスコースによる方法を考慮すると、ケイ酸アルミ ニウム位を含む製品は、好適にはアルミン酸ナトリウムのようなアルミン酸塩の 陰イオンを含む溶液とともに得られる。

ここで、本発明を、添付の２つの図を参照し説明する。

図１は本発明による防炎製品の一つの製造方法の図であり、 図２は、この方法において起こる反応を示したものであり。

図３は、本発明に従った製品のサーモクロマトグラムである。

図１の概略図によって示された方法は、αセルロースの浸漬（１）から始まるも ので、該段階においては、水酸化ナトリウムによる処理に加えて、バルブも細断 され、スラリの中に加えられる１次に、浸漬アルカリ液を除去するためにセルロ ースを圧縮して（２）、生じたアルカリセルロースをさらに細断する（３）、該 アルカリセルロースは前熟成され（４）、この前熟成は３００から４００の値ま でのセルロースの部分的解重合に関与している。前熟成は、３５〜４５℃の温度 で３〜５時間大気中の酸素にさらす。

次に、アルカリセルロースを２１化炭素と反応させ、セルロースキサントゲン酸 塩を生成することを目的として前熟成されたアルカリセルロースをキサントゲン 酸化する（５）、キサントゲン酸化を行った後、この混合物を強く撹拌しなから 希水！！！ｆヒナトリウム溶液を添加する（６）、このキサントゲン酸塩の溶液 は、処理のおよそ１時間後にはほぼ完全なものとなる。溶解機から得られたオレ ンジ色のシロップ状ビスコースを熟成が行われる大きな容器に流し込む（７）、 熟成中、セルロースに添加されたキサントゲン酸塩群の一部が分離するため、セ ルロースにおける置換の程度がおよそ０．４５から０．３２〜０．３５に低下す ることになる。熟成によって該ビスコースには適当なえい糸性が付与されるので 、この段階は再生成されずに水酸化ナトリウム溶液中にて二酸化ケイ素と混合さ れるセルロースキサントゲン酸塩の製造に関して非常に重要である。

熟成時にビスコースはたとえば２回Ｐ遇される〈８）。次に二酸化ケイ素水溶液 および水酸化ナトリウムと混合する。この混合では、およそ１０〜２５重景重量 度のＮａＯＨ水溶液中において、本質的に可溶性の二酸化ケイ素を０．５〜２５ 重量％のレベルまで溶解することによって得られる二酸化ケイ素のアルカリ性溶 液を使用する。ビスコース中の好ましいＮ　ａ　Ｏｌ−（の濃度は２〜１０重駄 ％であり、αセルロースとして計算されるＮａセルロースキサン１〜ゲン酸塩は ５〜２０％である。

混合特性を改良するためにビスコースにはいくらかのＮ　ａ　ＯＨを添加しなけ ればならないが、該ビスコースの好ましい粘度は３〜２５Ｐａｓである。

多成分溶液におけるＮ　ａ　ＯＨの濃度をおよそ２０〜８０重量？６．好ましく はおよそ３６〜４５重量％とじ、αセルロースとして計算されるＮａセルロース キサントゲン酸塩の濃度を約５〜７０重量％、好ましくは約１５〜４４重量％と じ、二酸化ケイ素の濃度を０．１〜７０重量％　好ましくは約２０〜４０重量％ とする割合で二酸化ケイ素アルカリ溶液とビスコースを混合することから製品の 製造は開始される。ただしこれらの成分は無水物として測定されたものとする。

二酸化ケイ素アルカリ溶液とビスコースのこの多成分溶液を次に所望の形に形成 する。これは製品に形状を与える構造物の中に該混合溶液を通過させ、酸性再生 浴槽に移すことによって行われる。

前記多成分溶液は、たとえば、ノズルを使って汲み上げ、スリッＩ・型を使って 箔状にしたり、また・は最も好適には紡糸口金を使ってフィラメント状にするよ うな１つまたはいくつかの形状にする。

次に、生成物の析出は再生成溶液が直接ノズルの出口の所に来るという方法で自 動的に行われる。

本方法のこの段階は、図を使って後で説明する。

箔状またはシート状の製品は酸性再生溶液中に浸された平行な分離されたプレー ト間において作ることもできる。

固体の多ケイ酸−セルロース製品は、上記の所望の形式において多成分溶液を酸 性再生溶液で処理されるときに形成される。該再生溶液は再生時の温度において 、すなわち約２０°〜１００℃、典型的には約５０°〜７０℃の析出において、 好適には約２〜１５重量％のＨ２ＳＯ，、約２０〜４０重量％のＮａ２５Ｏ＜お よび約０５〜１０重量％のＺｎ５Ｏ＋を含む。

本発明に従った方法は、ビスコースが溶解した段階で、および好適にはビスコー スが熟成され濾過されたときに、二酸化ケイ素アルカリ溶液を最初にビスコース と混合することによってビスコース繊維の製造方法を利用する場合に最も好適と なる。この場合、多ゲイ酸がそのナトリウムキサン１−ゲン酸塩のものからあま りにも早くセルロースを再生成することがないように、充分なナトリウムを二の 多成分溶液がＸんでいるということを確認する必要がある。二酸化ケイ素、アル カリおよびビスコースのこの多成分溶液は、通常のビスコースの方法に従い、紡 糸口金を使って多成分溶液を汲み上げ、この発明のもの、すなわち多ケイ酸形式 の二酸化ケイ素を含む繊維材料が形成される酸性凝固浴槽に直接入れることによ って形成と再生成が行われる。

８において濾過を行った後、図面に従ってビスコースにシリカが添加され、この 後、連続脱気装置９において沸騰させ、該混合物から空気とガスの気泡を収り除 く。）Ｉ２ＳＯｚ−ＺｎＳＯ＋溶液または凝固浴槽１１に浸された小さな孔があ けられた紡糸口ＭＩＯによって汲み上げ、多ケイ酸−ビスコース繊維を紡糸する 。この多成分溶液は濾過され、凝固浴槽に浸されたパイプ（［キャンドル、）に 送り込まれる。このキャンドルはそれぞれ遠端部に紡糸口金を有しており、これ は凝固浴槽のおよそ６０　ｃ　＋ｎ深さのところまで浸されている。

この目的にかなった適切な紡糸口金は約８，０００〜５０．０００の孔を有して おり、その径はおよそヲＯ〜８０μｍである。凝固浴槽では、二酸化ケイ素と水 酸化すトリウムから成る可溶性化合物と可溶性セルロースキサントゲン酸化物が 完全に均質な固体の多ゲイ酸−セルロースフィラメント状繊維として再生される 。

１つの紡糸口金によって押し出し成形されたフィラメンＩ・によって形成された トウが紡糸ロール１２を介して引き抜かれ、次に引き伸ばし浴槽を通ってより大 きな引き沖はしロール集自体に案内される。引き伸ばしの程度は、５０〜１００ ％である。引き仲はずことによって繊維により高い強度が与えられる。引き伸ば しの後、これらの繊維はカッタ１３の中に引き抜かれそこで必要な長さ、たとえ ば３０〜１５０　ｍ　ｍに切断される。切断された繊維は洗浄段階１４において 水で濯がれ、これによって付着している繊維のふさもほぐされる。

この洗浄段階において、この発明に従ったアルミニウム溶液による処理を行うこ とができる０次いで、アルミニウムが溶液中に充分に存在している場合には、多 ゲイ酸の表面と強く反応する。この処理は、たとえば濃度が０１〜１０重量％の アルミン酸ナトリウムの溶液を用いて、０°〜１００”Ｃの温度において、好適 には約２０°〜６０°Ｃの温度において充分な時間にわたり行うことができる。

ビスコースの製造工程において、ビスコース内に多ケイ酸が析出し、セルロース 中に規則的に分布している第１位の粒子がｎｍで測定可能な直径を有するより大 きな塊に形成される。アルミニウムを含む溶液を用いて修正する場合には、セル ロースによって倉よれる多ゲイ酸の表面はケイ酸アルミニウムに変わり、これに よって洗濯に非常に強く、しかも通常のビスコース繊維と取扱いが全く変わらな い繊維が与えられる。使用される修正溶液がアルミン酸すトリウムの場合には、 アルミン酸塩は多ケイ酸の表面上でシラノール基と反応しゲイ酸アルミニウム位 を形成する。この修正の結果、繊維の表面はＮａ’の陽イオンによって中和され る電荷を受け取る。このような修正のために他力アルミニウム塩も用いることが でき、その場３には、適切に反応する形となったアルミニウムととらにこれらの 塩から作られた水溶液が繊維を紡糸した後のアルミン酸塩溶液と同じように用い られる。添（＝ｔの図２は多ケイ酸表面上のシラノール基とアルミン酸塩の陰イ オンとの間の反応を示している。

このような修正の後、この繊維は通常の方法で処理することができる。すなわち 洗浄され、ｐ　）（が酢酸による処理によって標準化され、界面活性剤（スピン 仕上げ）により処理される。この後乾燥する６ アルミニウムによる修正によって多ケイ酸の水中での可溶性は、最初の状態の約 １／１０に低下し、これによって洗濯に対する強度が著しく改善されることにな る。限界酸素指数（ＬｉｓｉＬｉｎｇＯｘｙｇｅｎ　Ｉｎｄｅｘ、　Ｉ−Ｏｒ　 ）は、燃焼後のくすぶりの挙動を損なうことなく、最適な場合には約２５％また は６％上昇する。試験において最適な場合にはこの繊維の靭性は約２０％増加す ることが示された。

この修正を行う際に、繊維が漂白剤を用いた場合のように漂白されるということ が観察された。

試験により白色度は約５％上昇することが実証された。

当然のことながら、この処理は再生浴の後であれば適切などの段階においても行 うことができ、たとえば、引き仲はし段階やまたは染色の段階においても可能で ある。この処理は繊維が糸や、不織布、編み地やｍ物などにさらに加工されると きに実施してもよい。

この方法は繊維以外の品物の製造に用いることもでき、その場合には再生漫の処 理中に上記の原則に従って修正を行う。

二酸化ケイ素は他の方法において、多ケイ酸の状態で支持セルロース全体にわた って分布させる二ともて′きる。たとえば、アルミニウムによる処理を行う前に 多孔セルロース中に吸収させることもて゛きる。

図３は試ｔ１が前もって定められた速度でサーモクロマトダラム装置中において 加熱された場合に得られた典型的なサーモクロマトダラムを示している。発生し た揮発性物質をカラム中で分離し、水素炎イオン化検出器（ＦｒＤ）を用いて検 出した。このようにして温度がプログラムされた加熱によって一連のタロマドグ ラムを得た。これらのクロマトグラムは３次元「マツプ」と組合せることができ る。この３次元マツプは重合体製品の同定に役立てることができる。

法部において本発明に従って行われた試験について述べる。しかしながらこれら の試験は請求された本発明の保護の範囲を制限するものではない。

実施例１　ステーブルファイバの製造 ビスコースの方法に関連した通常の方法においてビスコースを製造した。出来上 がったビスコースにビスコース１ｋｇあたり１６７ｇの水ガラスを添加した結果 （水ガラスは２１　９９Ｇの５ｉＯ５を含む）、ビスコース温き物は３；７の比 でＳ１０、とセルロースを含んでいた。水ガラス添加前は、ビスコースは８５％ のαセルロースと５゜３０６のＮａＯＨとを含んでおり、粘度は８．２Ｐａｓで あった。水ガラスを添加した結果、これらの割合はαセルロースが７．９％、５ ｉｎ２が３゜、ｌ？に、Ｎ　；ｉ　０　Ｈが７　、６　％となり、粘度は７．３ Ｐａ　ｓとなった。

ビスコース−水ガラスの混合物をＨ２ＳＯ４６５ｇ　７′ｌ　、　Ｎ　ａ　２Ｓ 　０４２０％およびＺ　ｎ　Ｓ　Ｏ４４５ｇ、ｌを象む凝固浴槽中で６５μｍの 孔を有する紡糸口金によって紡糸した。この凝固浴槽の温度は５０℃であった。

凝固浴槽中にて得られたフィラメント　トウをローラ上に導き、１００℃の引き 伸ばし水浴槽中で、元の長さよりも９０％長く引き伸ばした。紡糸速度は４０　 ｍ　、／秒であった。

次にトウを切断機に誘導し、そこで４０ｍｍの長さに切断した。この後繊維をア ルミン酸ナトリウム溶液に浸した。最後にこの繊維を水で洗浄し、界面活性剤で 処理した。表１は記載の各溶液で処理された繊維の特性を示している。

灰分は、７５０℃にて１時間燃焼させた場合の繊維の燃焼残渣を意味している。

この燃焼残渣である灰分は純粋な５ｉｎ２と、もしこれがアルミ〉酸塩によって 難燃性のものとなっている場合には、成る鼠のＡ　Ｉ　２０３である。

表１　繊維試料のテキスタイル値 ０　８０　５．６１　１．６２　２ｇ、１　３５．’Ｊ５’　２５　５．７３　 １．５２　２９．１　３５．５７　３０　５．４６　＋、５７　２９ｊ　３４． ５１０　５０　６ｊｌ　Ｉ　＋９　３０．４　１８．９＋５　２５　６．１９　 １．５１　３１０　３９ｊ２０　２５　６．２７　１．５２　３８．１１　３３ ．０繊維試料中の可溶性塩を測定した結果、その成分は０．２２％から０．２５ ％の間で変化した。

ｇＦ１１ｍ試験を行った結果、繊維の断面は通常のビスコースの断面である、す なわち腎臓または豆のような形状を呈していた。また繊維中に粒子不純物は検出 されなかった。

実施例２　フィラメントの製造 ビスコースを製造する通常の方法でビスコースを準備した。準備されたビスコー ス１ｋｇ当り１７８ｇの水ガラスを添加した。該水ガラスは５ｉ０２２１．３％ をきみ、水ガラスとビスコースの比はおよそ３ニアであった。水ガラスを添加す る前のビスコースには８．９％のαセルロース、５゜３％のＮａＯＨが倉まれて おり、粘度は７．０Ｐａｓであった。水ガラス添加後、この数字はαセルロース が６．８％、ＳｉＯ２が２，９％、ＮａＯＨが７．４％となり、粘度は６．７Ｐ ａｓとなった。

ビスコース−水ガラス溶液を８０ｇ／ｆＨ２ＳＯ，，２５％Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏ ＋および５５　ｇ　／　ｉ！　Ｚ　ｎ　ＳＯｌを含む凝固浴槽中で４５μｍの孔 を有する紡糸口金によって紡糸した。凝固浴槽の温度は５０°Ｃであった。凝固 浴槽から生ずるフィラメント・ｌ・つをローラ上に導き、１００℃の水浴中にて 引き伸ばし最初の長さよりも約９７％長くした。このトウを次にアルミン酸ナト リウム溶液を含む浴槽に通した。紡糸速度は２０ｍ／′秒であった６表２は記載 の各溶液で処理された各製品の仕様を示している。

表２　繊維試料のテキスタイル値 ０　５０　１．８２　＋、１４　２５．０　３３．１＋０　４０　２゜１９　＋ １３　２７．７　３８．６２０　４０　２．０８　１１９　２６．０　３９．７ １０　５０　２．０３　＋３９　２４．７　３９．７２０　５０　２．０６　１ ．２９　２４．８　４０．４３０　５０　２．２５　＋、２５　２６．８　４１ ｊ実施例３　ステーアルファイバの製造 ビスコースと水ガラスの混合物を実施例１のように準備した。１ｋｇビスコース 当たり２６４ｇの水ガラスを添加したく水ガラスは２５．１％の８１０２を倉み 、水ガラスとビスコースの混合比・１：６）。水ガラスを添加する前のビスコー スにはαセルロース８．９％、ＮａＯ＋−１５，４％が含まれ、粘度は８．０Ｐ ａｓであった。水ガラス添加陵において、この数字はαセルロースが６，４０ｇ 、Ｓｉ○、が４，２％またＮａＯＨが７．９％となり、粘度は９．７Ｐａｓであ った。

水ガラス−ビスコースの混合物を５８　ｇ　／　ｌ　Ｈ、ＳＯ，、約２０９６の Ｎａ、ＳＯ，、および４０ｇ１のＺｎ５Ｏ＜　を含む凝固浴槽中にて５０μｍの 孔を有する紡糸口金によって紡糸した。凝固浴槽の温度は５０°Ｃであった。凝 固浴槽から得られたトウをローラ上に導き、８５℃の水浴中にて引き伸ばし、最 初の長さよりも６０％長く引き伸ばした。二の後フィラメントを切Ｕｒａｑに導 き、そこで４０　ｃ　ｍ長さの繊維に切断した。この繊維を次にアルミン酸す１ −リウム溶液で洗浄した。表３は各々の使用溶液に対する各特性を示している。

（以下余白） 表３１１ｍ維試料のテキスタイル値 ０　８０　５．５０　１．２５　２５．７　３ｇ、１２　３０　５．３４　１． ２２　２３．６　３７．０５　３０　５．７４　１．２０　２７．１　３９．０ ＋０　３０　５．９ｇ　＋、２２　２１１．１１　３９．９１５　３０　５．９ ５　１．＋４　２４．１　４０．１１２０　３０　６．１７　１．１５　２７． ８　４２．２実施例４ ステーブルファイバを前記実施例３と同様に準備した。これらの繊維試料にカー ドを付け、記入し、水中でからみ合わせ、その後それらのＬＯＩをＩＳＯ規格４ ５８９　（プラスチックの酸素指数による燃焼性の測定　国際標準化機構、１９ ４８）に従って測定した。それらの結果を表４に示した。

（以下余白） ０　３１．２　３．５／４０　＋１０　２１．．６３０　３１１　３．５７’４ ０　１２０　３０．０４０　１２．７　３．５／８０　１５２　３２．２４０　 ３２．１　３．５／８０　１５３　３３．０４０　３２．７　３．５／８０　１ ５５　３１．４４０　３２．７　３．５／８０　２８４　１４．２実施例５ ステープルファイバを前記実施例に記した方法で１′１！備した。これらのファ イバは種々の濃度のアルミン酸ナトリウム（温度３０℃）で作られ、得られたフ ァイバ（３、５ｄ　Ｌ　ｅ　ｘ　／　４０　ｍ　ｍ　）を編み地にし、その灰分 、ＬＯＩ、および白色度を測定した。それらの結果を表５に示した。

表５ ０　２９．８　２４．９　６１０ １０　３０．３　２１．８　６７．５ ２０　月４　３０．４　６６．４ ４０　３２．０　３１．４　６８．５ ８０　３５．９　３０，９　６９．１ 実施例６ ステーアルファイバ（３，５ｄｔｅｘ／４０ｍｍ）を前記実施例に示した方法で 準備した。防炎性にツイテＡ　ｌ　２　（ＳＯ４）　ｓ・１６　Ｈ２Ｏを５０ｇ ／ｌアルミン酸ナトリウムとともに用いて１つの試験を実施した。防炎処理が行 われていない試料の灰分は２７　、６　％であり、これは硫酸アルミニウムで防 炎処理された試料とまるで同じであった。

アルミン酸す１〜リウムによって防炎処理された試料の灰分は３０．４％であっ た。この繊維にカードを付け、水中でからみ合わせ、これらの試料のＬＯｒを測 定した（不織布質量的１５０　ｇ　／　ｎ１２）。これらの結果を表６に示した 。

表６　アルミン酸ナトリウムおよび硫酸アルミニウムによる防炎試験防炎処理な し　−２７，６２３，７ Ａｌｚ（Ｓｏ＜ｈ・＋６）１１０　５０　２７．６　２３．１１アルミシ酸ナト リウム　５０　３０．４　２８．１実施例７　編み地の防炎処理 前記実施例に従って準備された繊維（１，７ｄＬｅｘ　／　４０　ｍ　ｍ　）か ら種々の編み地を作り、アルミン酸すトリウムによって繊維の状態で処理した（ ３０℃のアルミン酸ナトリウム溶液中に３分間浸し、次いで８０℃の水中にて洗 浄し、乾燥する）。燃焼試験の結果を表７に示す。

表７　試験結県 ５３００　月２　２６ｊ ５１０　２１川　４４．６　４”３．５５３０　１００　３８．１　３２．０ ５３０　５０　３５．９　３４．８ ５３０　５０　１７．９　３７．６ ２２０　０　２７．６．２４．９ ２２０　５０　３５．９　３１．２ ２２０　５０　３７．９　３Ｇ、９ ＋２０　０　３０．２　２３．９ ＋２０　１００　４１．２　３５．０ ＋２０　１００　４０．８　３６．８ 実施例８　染色時の防炎処理 上記の方法で準備された繊維から撚糸を作り、Ｗ量５３０　ｇ　７ｍ　２の編み 地の製造に用いた。繊維試月を採取し、種々の濃度のアルミン酸ナトリウノ、を 含む溶液中にて反応染料を用いて染色した。

結果は表８に示したとおりである。

（以下余白） 表８　染色試験 成分　処理番号 Ｏｒｉｏ＋ａｒｒｎ　ｇｏｌ〔ＩｇｅｌｂＫ２Ｒ，％　３３３３３３３３１５ ＮａｚＳＯ−、ｇ／ｌ　５０　５０　５０　５０　５０　５０　５０　５０　５ ０　５ＯＮａ２ＣＯ＝、ｇ／ｌ　−−１０−−−２０−−−水ガラス　ｇ、／ｌ −−−５５−一 アルミン酸ナトリウム、ｇ、／＋　５　５　５　５１０　５　−　−　５　５Ｎ ａＯＩ１．ｇ、’Ｉ　−−−２−−２−−未染色　３１，６　２６．４ １　３０．８　３０．１ ２　３３ｔ３　３４．１ ３　３２．０　３４．６ ４　３３．１　３４．８ ５　３２．９　３４．７ ６　３４．０　３４．６ １０　３１２　３５．３ Ｄｒｉｍａｒｅｎ　ｇｏｌｄｇｅｌｂ　Ｋ２Ｒは５ａｎｄｏｚ　ＡＧが製造する セルロースを主成分とする物質のための市販されている反応染料である。

分析によれば試料９は３０．４％のＳ　ｉ　Ｏ２，２６３％の炭素、および５． ３％のＡＩ、Ｏ，を含んでいた。他の試ｔ１は、染色されていない試料に比較し て灰分が増加しており、これは主にＡ１＋ＯＳから成る。

実施ＩＭ９　漂白時の防炎処理 ここに記した方法で繊維を製造した。この繊維から作られた質１２２０　ｇ、− ’ｍ２１Ｊｉみ地をアルミン酸ナトリウム溶液で漂白した。この溶液に過ホウ酸 すＩ・リウムまたは過酸化水素を添加した。結果は表９に示したとおりである。

表９　漂白試験結果 無漂白編地　２９，８　２４．９　６３．０１０　−　５　４０　３３．０　３ ０．４　７０．２＋Ｏ−２０４０３２，４３（１，０７１，６２０−５４０３２ ，４３０，９７１，２２０−２０４０３１，６３２，Ｏｎ、０１０　２．４　− 　５０　３３．７　２８，６　６９．５２０　２．４　−　５０　３６．９　３ ０．０　７２．９３１１　２．４　−　５０　３７．４　３１．４　７３．９． １０　２．４　−　５０　４３．３　３２．０　７４．９４０　２．４　４０　 ３２．６　２７．６　６７．５十 フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ 、ＴＤ。

ＴＧ）、ＡＴ、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＨ。

Ｃ３，ＤＥ、ＤＫ、ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、 ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、ＮＬ、Ｎ。

、ＮＺ、ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＥ、ＵＡ、ＵＳ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．セルロースの支持構造中に、多ケイ酸の形で二酸化ケイ素を含む製品であっ て、前記多ケイ酸がケイ酸アルミニウム位を含むことを特徴とする製品。
2. ２．酸化アルミニウムとして計算されるアルミニウムの重量が、製品の重量の０ ．１〜２０．０％、好適には０．５〜１５．０％であることを特徴とする請求項 １記載の製品。
3. ３．セルロースが再生ビスコースセルロースであり、該セルロース中にてセルロ ースと多ケイ酸が同じ相において均質に分布していることを特徴とする請求項１ または２記載の製品。
4. ４．セルロースと多ケイ酸の形の二酸化ケイ素が固体の混合製品を得るために混 合された二酸化ケイ素を含む製品の製造方法であって、得られた混合製品が多ケ イ酸上にケイ酸アルミニウムの形成を引き起こすアルミニウムを含む化合物で修 正されることを特徴とする二酸化ケイ素を含む製品の製造方法。
5. ５．多ケイ酸の形で二酸化ケイ素を含むセルロースが二酸化ケイ素のアルカリ溶 液とビスコースとを混合することによって得られ、次に酸性浴槽にそれを通すこ とによってセルロースを再生し、アルミニウムを含む化合物で、最終製品を修正 することを特徴とする請求項４記載の方法。
6. ６．修正がアルミン酸陰イオンを含む溶液、たとえばアルミン酸ナトリウム溶液 によって行われることを特徴とする請求項５記載の方法。