JPH07503492A - Ｃ２〜ｃ１０−アルケンを重合するための触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、活性成分として周期表の第１Ｖおよび第Ｖ亜族の金属のメタロセン錯 体、オリゴマーの酸化アルミニウム化合物および一般式Ｉｖ： Ｒ１８〜Ｒ２０は、Ｃ３〜Ｃ１゜−アルキル基を表し、これはハロゲン原子、０ ６〜Ｃ１６−アリール基または０１〜Ｃ８゜−アルコキシ基により１〜３置換さ れていてもよく、０４〜Ｃ７−シクロアルキル基を表し、これはハロゲン原子、 ０１〜Ｃ２゜−アルキル基またはＣ５〜Ｃｌ０−アルコキシ基により１〜３置換 されていてもよく、Ｃ３〜Ｃｌ０−アルコキシ基を表し、これはハロゲン原子、 Ｃ２〜Ｃｌ０−アルキル基またはＣ６〜Ｃ４−アリール基により１〜３置換され ていてもよく、またはＣ０〜Ｃ＋Ｓ−アリール基を表し、これはハロゲン原子、 Ｃ８〜Ｃｌ０−アルキル基またはＣｌ−Ｃｌ０−アルコキシ基により１〜５置換 されていてもよい］で示される環式の硼素化合物を含有する、０２〜Ｃ８゜−ア ルケンを重合するための触媒系に関する。

更に本発明は、ポリアルケンを製造するための上記触媒系の使用、上記触媒系を 用いたポリアルケンの製造方法およびここで得られるポリアルケンに関する。

オレフィンとメタロセン触媒の重合のためには、たとえば欧州特許公開第４４４ ４７４号明細書から公知であるように、触媒系の高い生産性を保証するために、 大過剰のオリゴマーの酸化アルミニウム化合物が必要である。大過剰アルミニウ ムはポリマー生成物中に多くのアルミニウム残留含量を生じ、これは後処理の際 に不利に影響することがあり、またはポリマーの費用のかかる精製工程を必要と する。

従って本発明の課題は、オリゴマーの酸化アルミニウム化合物の量を減少するこ とができるかまたは同じ量のオリゴマーの酸化アルミニウム化合物でより高い生 産性を有し、従ってポリアルケンの経済的な製造を可能にする触媒系を提供する ことであった。

本発明により、ポリアルケンを製造するための冒頭に記載の触媒系が見出された 。更にポリアルケンを製造するための上記触媒系の使用、上記触媒系を用いたポ リアルケンの製造方法およびここで得られるポリアルケンが見出された。

本発明による触媒系は、活性成分として、たとえば周期表の第１Ｖおよび第Ｖ亜 族の金属、特にチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたは タンタルの一種以上の錯化合物を含有する。この場合に、有利には金属原子がπ −結合を介して不飽和の環式炭化水素基、たとえばシクロペンタジェニル基、フ ルオレニル基またはインデニル基と結合している錯化合物を使用する。更に有利 に使用される錯化合物は、金属原子がなおほかの配位子、特にフッ素原子、塩素 原子、臭素原子およびヨウ素原子または０１〜Ｃｌ０−アルキル基、たとえばメ チル基、エチル基、プロピル基またはブチル基と結合していてもよいことを特徴 とする。この場合に特に適当な錯化合物は特に塩素原子を含有する。

特に適当な錯化合物は、以下の一般式Ｉ：Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウ ム、バナジウム、ニオブまたはタンタルを表し、 Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、水素原子、０１〜Ｃ８゜− アルキル基、０６〜ＣＩ！−アリール基または−ＯＲ’を表し、 この場合にＲ６はＣ８〜Ｃｌ０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ＋Ｓ−アリール基、アル キルアリール基、アリールアルキル基、フルオロアルキル基またはフルオロアリ ール基を表し、それぞれアルキル基に１〜１０個の炭素原子およびアリール基に ６〜２０個の炭素原子を有し、ＲＩ、　ＲＧは水素原子、０１〜ＣＩ。−アルキ ル基、置換基としてＣ８〜Ｃ３゜−アルキル基を有することができる５〜７員環 のシクロアルキル基、０６〜Ｃｌ６−アリール基またはアリールアルキル基を表 し、この場合に場合により２つの隣接可能な基がいっしょに４〜１５個の炭素原 子を有する環式基を表してもよく、または５ｉ（Ｒ’）ｓを表し、 Ｒ７はＣ４〜Ｃｌ０−アルキル基、０６〜Ｃｌ６−アリール基または０３〜Ｃｌ ０−シクロアルキル基を表し、ＺはＸまたは Ｌ２ を表し、上記式中、 基Ｒ３〜Ｒ１２は水素原子、Ｃ３〜Ｃ１ｏ−アルキル基、置換基としてＣ，−Ｃ ，。−アルキル基を有することができる５〜７員環のシクロアルキル基、Ｃ６〜 ｃｐｓ−アリール基またはアリールアルキル基を表し、この場合に場合により２ つの隣接可能な基がいっしょに４〜１５個の炭素原子を有する環式基を表しても よく、またはＳ　ｉ　（Ｒ”）　ｓを表し、 Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１ｏ−アルキル基、０６〜Ｃｌ５−アリール基または０３〜Ｃ １゜−シクロアルキル基を表し、または基Ｒ４とＺはいっしょに −［Ｙ　（Ｒ１４）　ｚコ　、−Ｅ− の基を形成し、上記式中、 Ｙは珪素、ゲルマニウム、錫または炭素原子を表し、Ｒ”　Ｉｔ　Ｃ１〜Ｃｒ　 ｏ−アルキル基、０３〜Ｃ１ｏ−シクロアルキル基または０６〜Ｃ０ｏ−アリー ル基を表し、ｎは１．２．３または４を表し、 Ｅは、 またはＡを表し、 ＲＩＳはＣ１〜Ｃｌ０−アルキル基、Ｃ６〜ＣＩ　６−アリール基または０３〜 Ｃ１ｏ−シクロアルキル基、アルキルアリール基またはＳ　ｉ　（Ｒ”）　３を 表し、ＲＩ６はＣｌ〜ＣＩ　Ｏ−アルキル基、Ｃ６〜ＣＩ　６−アリール基また は０３〜Ｃ１゜−シクロアルキル基またはアルキルアリール基を表すコにより特 徴付けることができる。

一般式１のメタロセン錯体のうち Ｘ３ および が有利である。

メタロセンの名称は、ビス（η−シクロペンタジェニル）−金属錯体のみを意味 するものではない。

式Ｉａの化合物のうち、 Ｍがチタン、ジルコニウムまたはハフニウムを表し、Ｘが塩素原子を表し、かつ ＲＩ−Ｒ５が水素原子またはＣ０〜Ｃ４−アルキル基を表す化合物が特に有利で ある。

弐１ｂの化合物のうち Ｍがジルコニウムまたはハフニウムを表し、Ｘが塩素原子、０１〜Ｃ４−アルキ ル基またはフェニル基を表し、 Ｒ１−Ｒ８が水素原子、Ｃｌ−０４−アルキル基または５ｉ（ＲＪ３を表し、か つ Ｒ８〜Ｒ＋２が水素原子、Ｃ，−Ｃ，−アルキル基またはＳ　ｉ　（Ｒ”）　３ を表す化合物が有利として挙げられる。

特にシクロペンタジェニル基が同じであり、有利には非置換のシクロペンタジェ ニル基である式Ｉｂの化合物が適当である。

特に適当な化合物の例は、たとえば ビス（シクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス（ペンタメチルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス（シクロペンタジェニル）ジフェニルジルコニウム、 ビス（メチルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス（エチルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、 ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド および ビス（トリメチルシリルペンタジェニル）ジルコニウムジクロリドならびに相当 するジメチルジルコニウム化合物である。

式１ｃの化合物のうち Ｒ１およびＲ１１が同じであり、かつ水素原子または０１〜Ｃ１゜−アルキル基 を表し、 Ｒ６およびＲ１２が同じであり、かつ水素原子、メチル基、エチル基、イソプロ ピル基またはｔ−ブチル基を表し、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ９およびＲＩＯは、 Ｒ３およびＲＩＯがＣ１〜Ｃ４−アルキル基を表し、Ｒ２およびＲ９が水素原子 を表すかまたは２つの隣接可能な基Ｒ２およびＲ３またはＲ９およびＲＩＧがい っしょに４〜１２個の炭素原子を有する環式基を表し、ＲＩ４がＣ１〜Ｃ８−ア ルキル基を表し、Ｍがジルコニウムまたはハフニウムを表し、Ｘが珪素、ゲルマ ニウム、錫または炭素原子を表し、かつ Ｚが塩素原子を表す化合物が特に適当である。

特に適当な錯化合物の例は、 ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド 、 エチレンビス（シクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（インデーニル）ジルコニウムジクロリド、 エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、 テトラメチルエチレン−９−フルオレニルシクロペンタジェニルジルコニウムジ クロリド、ジメチルシランジイルビス（−３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペ ンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（−３−ｔ−ブチル−５−エチルシクロベンタジエニ ル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（−３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジェニ ル）ジメチルジルコニウム、 ジメチルシランジイルビス（−２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド 、 ジメチルシランジイルビス（−２−イソプロピルインデニル）ジルコニウムジク ロリド、 ジメチルシランジイルビス（−２−ｔ−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロ リド、 ジメチルシランジイルビス（−２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド 、 ジメチルシランジイルビス（−２−メチル−５−メチルシクロペンタジェニル） ジルコニウムジクロリドジメチルシランジイルビス（−２−エチル−５−イソプ ロビルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、 ジメチルシランジイルビス（−２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド 、 ジメチルシランジイルビス（−２−メチルベンズインデニル）ジルコニウムジク ロリド および ジメチルシランジイルビス（−２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリドで ある。

一般式１ｄの化合物において、 Ｍがジルコニウムまたはハフニウムを表し、Ｘが塩素原子または０１〜Ｃｌ０− アルキル基を表し、Ｙがｎが１である場合に珪素または炭素原子を、ｎが２であ る場合に炭素原子を表し、 Ｒ１４がＣ２〜Ｃ８−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ６−シクロアルキル基または０６〜 Ｃｌ０−アリール基を表し、Ｒ１−Ｒ３およびＲＳが水素原子、ｃ、−Ｃ，、− アルキル基、０３〜Ｃ１゜−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ５５−アリール基また はＳ　ｉ　（Ｒ’）　ｓを表し、または２つの隣接可能な基が４〜１２個の炭素 原子を有する環式の基を表す化合物が特に適当−として挙げられる。

上記の錯化合物の合成は常法により実施することができ、この場合に相当する置 換された環式炭化水素アニオンとチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ ム、ニオブまたはタンタルのハロゲンイオンとの反応が有利である。

適当な製造方法の例は、たとえばＪｏ＋＋＋ｎａｌ　ｏｌ　ＯＤｓｎｏｍｅｌｓ ｌｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｌｒ７，３６９（１９８９）　３５９〜３７０頁に記載 されている。

メタロセン錯体として、μｍオキソ−ビス−（クロロビスシクロペンタジェニル ）ジルコニウムを使用することもできる。

メタロセン錯体のほかに本発明による触媒系はなおオリゴマーの酸化アルミニウ ム化合物を含有する。

たとえば一般式ＩＩまたはＩＩ工： Ｒ１７は０１〜Ｃ４−アルキル基、有利にはメチル基またはエチル基を表し、か っｍは５〜３ｏ、有利には１０〜２５の数を表す］の開−いた鎖のまたは環式の アルモキサン化合物が適当である。

このオリゴマーのアルモキサン化合物の製造は、一般にはテトラアルキルアンモ ニウムの溶液と水との反応により実施し、たとえば欧州特許公開第２８４７０８ 号明細書および米国特許第４７９４０９６号明細書に記載されている。

一般に、この場合に得られるオリゴマーのアルモキサン化合物は、混合物として 穐々の、長い線状および環状の鎖状分子であり、従ってｍは平均値とみなされる 。アルモキサン化合物は、ほかの金属アルキレン、有利にはアルミニウムアルキ レンとの混合物の形で存在することもできる。

更に本発明による触媒系は、なお一般式ＩＶ；ＨＨ＋ で示される環式の硼素化合物を含有し、式中の置換基Ｒ１１ｌ〜Ｒ２０は以下の ものを表す。

分枝鎖状のまたは有利には線状の０１〜ｃ、。−アルキル基、有利には線状の０ １〜ｃ４−アルキル基、特にメチル基およびエチル基、これはハロゲン原子、特 にフン素原子および塩素源−子、０６〜ＣＩＰ−アリール基、有利にはフェニル 基またはＣ１〜Ｃｌ０−アルコキシ基、有利には０１〜Ｃ４−アルコキシ基によ り１〜３置換されていてもよく、０４〜ｃ７−シクロアルキル基、有利には０５ 〜Ｃ６−シクロアルキル基、これはハロゲン原子、特にフッ素原子および塩素原 子、分枝鎖状のまたは有利には線状のＣ２〜Ｃ１゜−アルキル基、有利には０１ 〜Ｃ４−アルキル基または分枝鎖状のまたは有利には線状の１〜１０個の炭素原 子、特に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基により１〜３置換されていて もよく、分枝鎖状のまたは有利には線状の１〜１０個の炭素原子、有利には１〜 ４個の炭素原子を有するアルコキシ基、これはハロゲン原子、特にフッ素原子お よび塩素原子、分枝鎖状のまたは有利には線状の０１〜Ｃ１゜−アルキル基、有 利には０１〜Ｃ４−アルキル基またはＣ６〜ｃｐｓアリール基、有利にはフェニ ル基により１〜３置換されていてもよく、０６〜Ｃｌ６アリール基、有利にはフ ェニル基、これはハロゲン原子、特にフッ素原子および塩素原子、分枝鎖状のま たは有利には線状のＣ１〜Ｃｌ０−アルキル基、特にＣ３〜Ｃ４−アルキル基ま たは分枝鎖状のまたは有利には線状の１〜１０個の炭素原子、特に１〜４個の炭 素原子を有するアルコキシ基により１〜５置換されていてもよいすべての３つの 基Ｒ１１１，Ｒ１９およびＲ２°が同じものを表す一般式ＩＶの化合湘が特に適 当である。

それぞれ非置換の化合物が有利であり、特に、Ｒ１１１〜Ｒ２０が非置換の線状 の０１〜Ｃ４−アルキル基または０６〜Ｃｌ０−アリール基を表すものが有利で ある。トリエチルボロキシンおよびトリメチルボロキシンが特に有利である。

一般式ＩＶの環式の硼素化合物の製造は当業者に周知であり、たとえばボロキシ ドとトリアルキルボランの反応により実施することができ、たとえば米国特許第 ５００１２４４号明細書により公知である。

一般式ＩＶの種々の環式の硼素化合物の混合物も同様に使用することができる。

オリゴマーの酸化アルミニウム化合物からのアルミニウムとメタロセン錯体から の周期表の第１Ｖおよび第Ｖ亜族の金属との原子比は、１ｏ：１〜１０’：１、 有利には１０：１〜１０’：１の範囲内である場合に有利であることが示された 。

一般式ＩＶの環式の硼素化合物からの硼素とオリゴマーの酸化アルミニウム化合 物からのアルミニウムとの原子比は、ｔｏ−’＋ｉ〜１：１、有利には１ｏ−２ ：１〜１゜１、特に０．０５　：　１〜０．２　：　１の範囲内にあることがで きる。

本発明による触媒系の３つの成分は任意の順序で単独でまたは混合物として重合 反応器に導入することができる。

この触媒系を用いてアＪレヶンのポリマーを製造することができる。これは０２ 〜Ｃｌ０−アルケン、有利には０２〜Ｃｌ０−アルグー１−エンのホモ−および コポリマーであり、この場合にモノマーとして有利にはエチレン、プロピレン、 ブチ−１−エン、ペンテ−１−エンおよびへキャー１−エンを使用する。

に使用される反応器内で不連続的にまたは有利には連続的に実施することができ る。適当な反応器は、たとえば連続的に作動する撹拌容器であり、場合により一 連の多くの互いに前後に接続された撹拌容器を使用することができる。

有利な実施例においては、まずオリゴマーのアルモキサン化合物を有利には溶液 として不活性の溶剤、たとえばベンゼン、トルエン、ヘキサン、ヘプタンまたは これらの混合物に入れ、かつ２０℃〜１００℃の温度に加熱する。引き続きアル ケンを添加し、更に周期表の第１Ｖおよび第Ｖ亜族の金属の錯化合物と、有利に は不活性溶剤に溶ける、特にオリゴマーのアルモキサン化合物が溶ける不活性溶 剤に溶ける環式の硼素化合物とからなる混合物を添加することにより重合を開始 する。

重合条件はそれ自体重要でなく、０．５〜３０００バール、有利には１〜８０パ ールの圧力および一５０℃〜＋３００℃、有利には一２０℃〜１００℃の温度が 一般的である。

本発明による触媒系を用いた重合反応は、気相中で、懸濁液中で、液体のモノマ ー中でおよび不活性の溶剤中で実施することができる。溶剤中の重合の際には、 特に液体の炭化水素、たとえばベンゼンまたはトルエ特表千７−５０３４９２　 （７） ンを使用する。良好な使用技術的特性を有するポリマーは気相中で、懸濁液中で および液体のモノマー中で重合する際に得られる。

本発明による触媒系はきわめて高い生産性を有し、本発明による触媒系を用いて 製造されたポリ！−は触媒残留物の少ない含量および狭い分子量分布により優れ ている。

例 ポリプロピレン（ＰＰ）の製造 例１ ガラスオートクレーブ２１内に、乾燥したトルエン６００ｍ１およびトルエン中 の３０重量％溶液としてメチルアルモキサン１．７４ｇ（ＡＩ３０ミリモル以下 ）を予め入れ、４０℃に加熱し、プロピレンを全圧力２パールまで導入した。ｒ ａｃ−エチレンビス−（−１−インデニル）ジルコニウムジクロリ）’１．　２ ６ｍｇ　（０，００３ミリモル以下）およびトルエン１５ｍ１中のトリメチルボ ロキシン１８８ｍｇ（１，５ミリモル）を添加することにより重合を開始した。

温度および圧力を４０℃および２パールに一定に保った。

３時間の反応時間後に反＃器を放圧することにより重合が終了し、生成物にメタ ノール１．５１および濃縮した塩酸１５ｍ１からなる混合物を加えた。得られた ポリマーをメタノールで洗浄し、真空中で乾燥した。

例２ 例１と同様に実施した、ただし乾燥したトルエン６００　ｍ　ｌおよびトルエン 中の３０重量％溶液としてメチルアルモキサン０．８７ｇ　（Ａ１１５ミリモル ）を予め入れた。ビス（シクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド８．７ ７ｍｇ　（０，０３ミリモル以下）およびトルエン１５ｍ１中のトリメチルボロ キシン９４ｍｇ　＜０．７５ミリモル以下）を添加することにより重合を開始し た。

比較例ｖ１およびｖ２ 例１および２に記載のように実施した、ただしトリメチルボロキシンを添加しな かった。

ポリプロピレンの収率および特性を表にまとめて記載した。

限界粘度指数（η）をデカリン中で１３５℃で測定し、例１および比較例１０重 量平均分子量Ｍ、および数平均分子量Ｍ、、をゲル浸透クロマトグラフィーによ り、例２および比較例２の数平均分子量を’　３Ｃ−Ｎ　ＭＲによる末端基の測 定およびＤＳＣ（示差式走査熱量測定法、Ｄ目１ｃ＋ｅｎｌｉｓｌ−３Ｃｗれｎ ｔｇ−Ｃｓｌｏ＋ｉｍｅ＋ｒり測定装置による融点Ｔ、により測定した。

フロントページの続き （７２）発明者　ミュールハウブト、　ロルフドイツ連邦共和国　Ｄ−７８００ フライブルク　レーテブルックヴエーク　３０ （７２）発明者　フィッシャー、　ダーツイツトドイツ連邦共和国　Ｄ−７８１ ９デンツリンゲン　シュヴアルツヴアルトシュトラーセ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. １．活性成分として、周期表の第ＩＶおよび第Ｖ亜族の金属のメタロセン錯体、 オリゴマーの酸化アルミニウム化合物および一般式ＩＶ： ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶ［式中、 Ｒ１８〜Ｒ２０は、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基を表し、これはハロゲン原子、Ｃ ６〜Ｃ１５−アリール基またはＣ１〜Ｃ１０−アルコキシ基により１〜３置換さ れていてもよく、Ｃ４〜Ｃ７−シクロアルキル基を表し、これはハロゲン原子、 Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基またはＣ１〜Ｃ１０−アルコキシ基により１〜３置換 されていてもよく、Ｃ１〜Ｃ１０−アルコキシ基を表し、これはハロゲン原子、 Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基またはＣ５〜Ｃ１５−アリール基により１〜３置換さ れていてもよく、またはＣ５〜Ｃ１５−アリール基を表し、これはハロゲン原子 、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基またはＣ１〜Ｃ１０−アルコキシ基により１〜５置 換されていてもよい］で示される環式の硼素化合物を含有する、Ｃ２〜Ｃ１０− アルケンを重合するための触媒系。
2. ２．オリゴマーの酸化アルミニウム化合物からのアルミニウムとメタロセン錯体 からの周期表の第ＩＶおよび第Ｖ亜族の金属との原子比が１０：１〜１０５：１ の範囲内にある請求の範囲１記載の触媒系。
3. ３．一般式ＩＶの環式の硼素化合物からの硼素とオリゴマーの酸化アルミニウム 化合物からのアルミニウムとの原子比が１０−４：１〜１：１の範囲内にある請 求の範囲１または２記載の触媒系。
4. ４．周期表の第ＩＶおよび第Ｖ亜族の金属のメタロセン錯体として、一般式Ｉ： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ ［式中、 Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブまたはタンタルを 表し、 Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０− アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１５−アリール基または−ＯＲ６を表し、 この場合にＲ６はＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１５−アリール基、アル キルアリール基、アリールアルキル基、フルオロアルキル基またはフルオロアリ ール基を表し、それぞれアルキル基に１〜１０個の炭素原子およびアリール基に ６〜２０個の炭素原子を有し、 Ｒ１〜Ｒ５は水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、置換基としてＣ１〜Ｃ１０ −アルキル基を有することができる５〜７員環のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１ ５−アリール基またはアリールアルキル基を表し、この場合に２つの隣接可能な 基がいっしょに４〜１５個の炭素原子を有する環式の基を表してもよく、または Ｓｉ（Ｒ７）３を表し、 Ｒ７はＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１５−アリール基またはＣ３〜Ｃ１ ０−シクロアルキル基を表し、ＺはＸまたは ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、上記式中、 Ｒ８〜Ｒ１２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、置換基としてＣ１〜Ｃ１ ０−アルキル基を有することができる５〜７員環のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ １５−アリール基またはアリールアルキル基を表し、この場合に２つの隣接可能 な基がいっしょに４〜１５個の炭素原子を有する環式の基を表してもよく、また はＳｉ（Ｒ１３）３を表し、 Ｒ１３はＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１５−アリール基またはＣ３〜Ｃ １０−シクロアルキル基を表し、またはＲ４とＺはいつしょに −［Ｙ（Ｒ１４）２］ｎ−Ｅ− の基を形成し、上記式中、 Ｙは珪素、ゲルマニウム、錫または炭素原子を表し、 Ｒ１４はＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ３〜Ｃ１０−シクロアルキル基またはＣ ６〜Ｃ１５−アリール基を表し、ｎは１、２、３または４を表し、 Ｅは、 ▲数式、化学式、表等があります▼またはＡを表し、Ａは、−Ｏ−、−Ｓ−、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼を 表し、Ｒ１５はＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１５−アリール基またはＣ ３〜Ｃ１０−シクロアルキル基、アルキルアリール基またはＳｉ（Ｒ１６）３を 表し、Ｒ１６はＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１５−アリール基またはＣ ３〜Ｃ１０−シクロアルキル基またはアルキルアリール基を表す］で示されるメ タロセン錯体を使用し、かつオリゴマーの酸化アルミニウム化合物として、一般 式ＩＩまたはＩＩＩ：▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ▲数式、化学式、 表等があります▼ＩＩＩ（式中、Ｒ１７はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を表し、かつ ｍは５〜３０の数を表す）の開いた鎖のまたは環式のアルモキサン化合物を使用 する請求の範囲１から３までのいずれか１項記載の触媒系。
5. ５．ポリアルケンを製造するための請求の範囲１から４までのいずれか１項記載 の触媒系の使用。
6. ６．０．５〜３０００バールの圧力で−５０℃〜＋３００℃の温度で触媒系を用 いてＣ２〜Ｃ１０−アルケンのポリマーを製造する方法において、請求の範囲１ から４までのいずれか１項記載の触媒系を使用することを特徴とするＣ２〜Ｃ１ ０−アルケンのポリマーを製造する方法。
7. ７．請求の範囲６記載の方法により得られた、Ｃ２〜Ｃ１０−アルケンのポリマ ー。