JPH0748513A - エラストマー形成シリコーン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 シリコーンからなるエラストマー形成組成物
を提供する。 【構成】 （Ａ）ビニル−オルガノポリシロキサン、
（Ｂ）有機珪素化合物、（Ｃ）貴金属触媒及び（Ｄ）
（１）少なくとも２個のトリアルコキシシリル基を持つ
オルガノシロキサン化合物、（２）少なくとも１個の
α，β−不飽和アルケニル基を持つ不飽和アルコールと
の混合物又は反応生成物であることを特徴とする接着促
進剤。 【効果】 多くの基材に対する下塗なしで接着性が改良
され且つ先行技術の毒性の欠点のないエラストマー形成
組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シリコーンからなるエ
ラストマー形成組成物に関するものである。本発明は、
特に、多くの基材に対する下塗なしでも接着性が改良さ
れたエラストマー形成組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】エラストマー形成シリコーン組成物はか
なり長い間知られている。シリコーン形成組成物の特に
有用なタイプは、エラストマーが付加反応を経て生成さ
れるタイプである。このタイプの組成物は、硬化の際に
何ら副生物が生成ず、従って生成したエラストマー生成
物は未硬化のエラストマーと実質的に同じ寸法を持つと
いう利点を有する。これは、例えばアルコールの発生に
より硬化の際に製品をある程度収縮させるであろうとこ
ろの縮合反応により硬化する生成物のような場合にはな
いのである。多くのこれらの付加重合のエラストマー形
成組成物は表面に対する良好な接着性を確保するために
表面の下塗を必要とする。これは表面が金属又はプラス
チックである場合に特に当てはまる。

【０００３】金属又はプラスチックの基材に対する下塗
なしでも接着性が改良された付加重合のエラストマー形
成組成物を製造する試みがなされている。例えば、米国
特許第4,737,562号明細書は反応して硬化したシリコー
ンエラストマーを形成する組成物を述べており、これ
は、（１）一般式

【０００４】

【化５】(ＲＯ)₃ＳiＣＨ₂ＣＨ₂Ｓi(ＯＲ)₃

【０００５】（式中、Ｒは１から８までの炭素原子を含
むアルキル又はハロアルキル基を表す）の第一の有機珪
素化合物、（２）各分子中に少なくとも１個の珪素結合
基、水酸基又は水酸基に加水分解し得る基及び少なくと
も１個の、前記の同じでもよい珪素結合基、水素原子又
は硬化性のオルガノポリシロキサン又はエラストマーを
形成するのに用いられた架橋剤と反応し得る有機官能基
を含む第二の有機珪素化合物及び（３）触媒から本質的
になる液状の接着性促進剤を用いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、引用さ
れた明細書による組成物は、接着性を改良するには非常
に効果的ではあるが、前記の成分（２）により表される
有毒な物質を用いている。それ故、この組成物をより毒
性を少なくなるように改良する必要がある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】我々は、改良された組成
物が、珪素原子に直接的に又は間接的に結合した少なく
とも２個のトリアルコキシシリル基を持つオルガノシロ
キサン化合物と、不飽和アルコール、例えばポリオール
のアリルエーテルとの混合又は反応から得られる生成物
を接着促進剤として用いることにより得られることを今
見出した。

【０００８】本発明によれば、（Ａ）分子当たり平均約
２個の珪素結合したビニル基を持つオルガノポリシロキ
サン、（Ｂ）分子当たり平均少なくとも３個の珪素結合
した水素原子を持つ有機珪素化合物、（Ｃ）貴金属触媒
及び（Ｄ）接着促進剤からなるエラストマー形成シリコ
ーン組成物であって、接着促進剤が、（１）珪素原子に
結合した式

【０００９】

【化６】−Ｒ'Ｓi（ＯＲ")₃

【００１０】のトリアルコキシシリル基を少なくとも２
個有するオルガノシロキサン化合物（式中、Ｒ’は二価
の炭化水素結合を示し、且つＲ”は６個迄の炭素原子を
持つアルキル基を示す）と（２）少なくとも１個の −
ＣＺ₂−ＯＨ基及び少なくとも１個のα，β−不飽和ア
ルケニル基を持ち、且つ一般式

【００１１】

【化７】〔ＨＯ−Ｃ_iＺ_2i〕_a−Ｃ−(Ｒ")_4-a-b−〔Ｘ−
ＣＨ＝ＣＨ₂〕_b

【００１２】（式中、Ｚは水素原子又は基Ｒ”を示し、
Ｘは、所望により１個又は２個以上のエーテル酸素結合
を持つ二価の炭化水素基を示し、ａ及びｂは独立に１か
ら３迄の数値を有し、ａ＋ｂの合計は２から４迄の数値
を持ち、且つｉは１から１２迄の数値を有する）を持つ
不飽和アルコールとの混合物又は反応生成物であること
を特徴とするエラストマー形成シリコーン組成物からな
るエラストマー形成シリコーン組成物が提供される。

【００１３】以下に本発明をさらに詳細に説明する。 （成分（Ａ））本発明の組成物の成分（Ａ）は、好まし
くは、一般式

【００１４】

【化８】Ｖi−〔ＳiＲ₂Ｏ〕_n−ＳiＲ₂Ｖi

【００１５】（式中、Ｖｉはビニル基を示し、Ｒは基当
たり最高８個の炭素原子を持つ一価の炭化水素又はハロ
ゲン置換炭化水素から選ばれる有機基を示し、且つｎは
整数である）を有するオルガノポリシロキサンである。
これらの好ましいオルガノポリシロキサンは実質的に線
状のポリマーであるが、少量の三官能性のシロキサン基
又は四官能性のシロキサン基が存在しても差し支えな
い。このような基はポリマー中に幾分かの分岐を生成さ
せるであろう。好ましいオルガノポリシロキサンはビニ
ルジオルガノシロキサン単位で末端封鎖されているけれ
ども、ビニル基がポリマー鎖に沿って出現するだけとい
うことも可能である。適当なポリマーは２０mm²／sから
２０ｍ²／s、好ましくは１００mm²／sから５０,０００m
m²／sの範囲の粘度を有するであろう。適当な基Ｒは、
アルキル、アルケニル、アリール、珪素、又は弗素置換
されたアルキル基、アルカリール及びアルアルキル基で
ある。適当な基Ｒの例は、メチル、エチル、プロピル、
ヘキシル、フェニル、ビニル、ブテニル、ヘキセニル、
メチルフェニル、トリフルオロプロピル及びβ（パーフ
ルオロプロピル）エチルである。全てのＲ基の少なくと
も８０％がメチルであるのが最も好ましい。最も好まし
いオルガノポリシロキサン（Ａ）はそれ故にα，ω−ビ
ニル末端封鎖ポリジメチルシロキサンであり、商業的に
入手可能なポリマーである。

【００１６】（成分（Ｂ））成分（Ｂ）は好ましくは分
子当たり平均少なくとも３個の珪素結合した水素原子を
持ち、珪素原子の残りの置換基が８個迄の炭素原子を持
つ一価の炭化水素基であるオルガノ水素シロキサンであ
る。これらの物質はこの技術分野ではよく知られてい
る。この珪素結合した炭化水素置換基は好ましくは１か
ら６個の炭素原子を持つアルキル基及びフェニル基から
選ばれる。このオルガノ水素シロキサンは、

【００１７】

【化９】Ｒ₂ＳiＯ、Ｒ₃ＳiＯ_1/2、ＲＨＳiＯ、ＨＳiＯ
_3/2、ＲＳiＯ_3/2、Ｒ₂ＨＳiＯ_1/2、及びＳiＯ₂ （式
中、Ｒは前記のように定義される）

【００１８】のような単位からなるホモポリマー、コポ
リマー又はこれらの混合物であり得る。何れか１個の珪
素原子には１個以上の水素原子は結合してはならない。
全Ｒ基の少なくとも８０％は低級アルキル基であること
が好ましく、最も好ましくはメチル基である。適当な有
機珪素化合物（Ｂ）の特別な例はトリメチルシロキサ
ン、ジメチルシロキサン及びメチル水素シロキサン単位
のコポリマー、環状メチル水素シロキサン及びジメチル
水素シロキサン単位、ジメチルシロキサン単位及びメチ
ル水素シロキサン単位のコポリマーである。有機珪素化
合物（Ｂ）は好ましくは分子当たり少なくとも５個の珪
素結合した水素を有し、且つ最も好ましくはトリメチル
シロキサン単位、メチル水素シロキサン単位及び所望に
よりジメチルシロキサン単位のコポリマーであり、２５
℃で１５から約５００mm²／ｓの粘度を有する。

【００１９】（成分（Ｃ））本発明の組成物の成分
（Ｃ）として用いられる貴金属触媒は第VIII族金属又は
その錯体若しくは化合物である。好ましくは、成分
（Ｃ）は白金化合物又は錯体である。この成分は成分
（Ａ）のビニル基と成分（Ｂ）の珪素結合した水素原子
との間の付加反応に触媒作用を及ぼすのに効果的であ
る。この付加反応はよく知られており、多くの教科書及
び刊行物に記載されている。適当な白金化合物及び錯体
はクロロ白金酸、白金アセチルアセトネート、ハロゲン
化白金（II）とエチレン、プロピレン、オルガノビニル
シラン及びスチレンのような不飽和化合物との錯体、ヘ
キサメチルジプラチナム、ＰtＣl₂・ＰtＣl₃及びＰt(Ｃ
Ｎ)₃を含む。好ましい白金触媒は白金化合物とビニルシ
ロキサンとの錯体、例えばクロロ白金酸とジビニルテト
ラメチルジシロキサンとの反応により生成されたもので
ある。組成物の均質で且つ効果的な硬化をもたらすため
には十分な触媒が用いられるべきである。白金触媒の好
ましい比率は通常、成分（Ａ）と（Ｂ）を合わせた百万
重量部に対して約１から約４０重量部を与えるであろう
比率である。

【００２０】（成分（Ｄ））成分（Ｄ）は、（１）珪素
原子に結合した式 −Ｒ'Ｓi(ＯＲ")₃ の少なくとも２
個のトリアルコキシシリル基を持つオルガノシロキサン
化合物（式中、Ｒ’は二価の炭化水素連鎖を示し且つ
Ｒ”は６個迄の炭素原子を持つアルキル基を示す）と、
（２）少なくとも１個の−ＣＺ₂−ＯＨ基及び少なくと
も１個のα，β−不飽和アルケニル基を持ち且つ一般式

【００２１】

【化１０】〔ＨＯ−Ｃ_iＺ_2i〕_a−Ｃ−(Ｒ")_4-a-b−〔Ｘ
−ＣＨ＝ＣＨ₂〕_b

【００２２】（式中、Ｚは水素原子又はＲ”基を示し、
Ｘは所望により１個又は２個以上のエーテル酸素連鎖を
持つ二価の炭化水素基を示し、ａ及びｂは独立して１か
ら３迄の数値を示し、ａ＋ｂの合計は２から４迄の数値
を持ち、且つｉは１から１２迄の数値を持つ）を持つ不
飽和アルコールとを一緒に混合又は反応させることによ
り生じた生成物である。

【００２３】オルガノシロキサン（１）は、実質的に線
状のシロキサン、分岐したシロキサン又は環状のシロキ
サンでもよいシロキサンである。このシロキサンは好ま
しくは２０より多くない珪素原子、より好ましくは１０
より多くない珪素原子を持つ短鎖の物質であることが好
ましい。シロキサン単位は、SiO₂，R"SiO_3/2，R"₂SiO，
R"₃SiO_1/2単位から選ばれる、そしてこれらの式の単位
において、珪素に結合する酸素原子の１つはR'Si(OR")₃
基で置換される（式中、Ｒ’及びＲ”は前に定義された
通りである）。Ｒ”基は６個迄の炭素原子を持ついかな
るアルキル基でもよいが、好ましくはメチル又はエチル
基である。全てのＲ”基の少なくとも８０％、最も好ま
しくは実質的に全てのＲ”がメチル基であることが好ま
しい。Ｒ’基は好ましくは２から６個の炭素原子を持つ
二価の炭化水素基を示す。最も好ましいＲ’基はアルキ
ル基、例えばメチレン、ジメチレン、トリメチレン、イ
ソブチレン及びヘキシレンである。特に有用なシロキサ
ン（１）は

【００２４】

【化１１】

【００２５】である。シロキサン（１）は既知のルート
により、例えば珪素結合した水素を持つシロキサンとト
リアルコキシアルケニルシラン、例えばトリメトキシビ
ニルシランとを、白金触媒の存在下で反応させることに
より製造される。

【００２６】不飽和アルコール（２）は商業的に入手可
能な物質である。これは一般式

【００２７】

【化１２】〔ＨＯ−Ｃ_iＺ_2i〕_a−Ｃ−(Ｒ")_4-a-b−〔Ｘ
−ＣＨ＝ＣＨ₂〕_b

【００２８】（式中、Ｚは水素原子又はＲ”基を示し、
Ｘは所望により１又は２個以上のエーテル酸素連鎖を有
する二価の炭化水素基を示し、ａ及びｂは独立に１から
３の数値を有し、ａ＋ｂの合計は２から４の数値を有
し、且つｉは１から１２の数値を有する）を有する。Ｚ
基の大部分は水素であり、最も好ましくは全てのＺ基が
水素であることが好ましい。ｉの数値は好ましくは１か
ら４迄であり、最も好ましくは１である。Ｒ”は、もし
存在すれば、好ましくはメチル又はエチル基である。Ｘ
は好ましくはアルキレン基、所望により１又は２より大
きいエーテル酸素原子により遮断されているアルキレン
基である。式Ｒ*−Ｏ−Ｒ*の基（式中、Ｒ*は１から４
の炭素原子を持つアルキレン基、最も好ましくはメチレ
ンである）が特に好ましい。好ましい不飽和アルコール
（２）は少なくとも１個の−ＣＯＨ基及び１個のアリル
基を持つポリオールのアリルエーテルである。好ましい
アリルエーテル（２）は商業的に入手可能であり、より
好ましくはモノ−又はジ−アリルエーテルである。特に
有用な化合物はトリメチロールのプロパンモノアリルエ
ーテル又はトリメチロールプロパンジアリルエーテルで
ある。

【００２９】成分（Ｄ）は、シロキサン（１）及び不飽
和アルコール（２）を、組成物の他の成分との混合の前
に混合し、或いは２つの成分を別々に組成物中に添加
し、次いでこれらを出来れば触媒の存在下でその場で混
合することにより、完全に混合することにより製造され
てもよい。その代わりとして成分（１）及び（２）がこ
れらを一緒にして触媒、例えばテトラアルコキシチタネ
ート又はキレート化されたチタネートのようなチタン化
合物の存在下で加熱することにより予備反応させてもよ
い。反応は高められた温度、例えば５０ないし１５０
℃、好ましくは約１００℃で行われてもよい。

【００３０】付加的な成分が本発明による組成物に用い
られてもよい。これらは、充填剤、難燃性添加物、熱安
定性添加物、付加的接着性促進剤、ｐＨ安定剤、殺カビ
剤、着色剤、顔料及び溶剤を含む。例えば適当な充填剤
は熱分解法で製造されたシリカ及び沈降シリカのような
補強シリカフィラー、例えば式Ｒ₃ＳiＯ_1/2単位及び式
ＳiＯ₂単位からなるような樹脂状物質、アルミナ、微粉
砕石英、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、チタニア及び珪酸
ジルコニウムを含む。本発明の組成物に添加される充填
剤は組成物の他の成分との相溶性を改善するためにフィ
ラー処理剤で処理されることが好ましい。このような薬
剤は一般にこの技術で知られており、そして例えばヘキ
サメチルジシラザン、アルキルアルコキシシラン、メチ
ルハロゲノシラン及び短鎖のシラノールで末端封鎖され
たポリジメチルシロキサンを含む。充填剤は全組成物の
約５０重量％迄を構成してもよいが好ましくは組成物の
５から４０重量％を構成するのが好ましい。好ましい充
填剤は補強シリカである。付加的な接着促進剤はエポキ
シ官能性シラン、例えば米国特許明細書第4,087,585号
に開示されたものを含む。少量の水が添加されてもよ
い。そして幾つかの例では接着性を改善することが見出
されている。このような場合には水の添加は勿論好まし
い。水の量は少量で、用いられた成分（Ｄ）の量の２０
％より多くはならない。

【００３１】本発明による組成物は、好ましくは１００
重量部の成分（Ａ）、成分（Ａ）に存在するビニル基当
たり０.５から３の珪素結合した水素原子を与えるのに
十分な成分（Ｂ）、０.０１から５重量部の成分（Ｄ）
その上に前述のような触媒（Ｃ）の適当量を有する。

【００３２】本発明による組成物は、比較的低温で硬化
可能であり、なお多数の基材に対する良好な下塗なしで
の接着性を与える。硬化温度は周囲温度から高温迄、例
えば５０から１５０℃に変えてもよい。適当な基材はア
ルミニウム、ポリ塩化ビニール、ポリカーボネート、ガ
ラス繊維補強エポキシ樹脂、銅、ガラス、ポリエーテル
イミド、ポリ（フェニレンオキサイド）及びポリ（フェ
ニレンスルホン）である。

【００３３】次に本発明の利点を示す多数の実施例及び
比較例を示す。そこでは全ての部及びパーセントは、別
に特記されない限り、重量である。

【００３４】

【作用】本発明により、多くの基材に対する下塗なしで
も接着性が改良され且つ先行技術の毒性の欠点のないエ
ラストマー形成組成物が提供される。

【００３５】

【実施例】接着性促進成分Ｄの製造 成分Ｄ１ （テトラキス〔２−（トリメトキシシリル）エチルジメ
チル−シロキシ〕シラン）が温度計及び添加漏斗を備え
たガラスフラスコ中で製造された、トリメトキシビニル
シラン１.２５モル及び３.５％の白金を含む白金錯体溶
液の４滴がフラスコに入れられた。この混合物は７０℃
に加熱されて、続いてテトラキス（ジメチルシロキシ）
シラン０.３モルが反応混合物を８０ないし１００℃の
間の温度に保つような速度で添加された。この添加の
後、混合物は１２０℃で１時間加熱され、加熱後全ての
揮発性化合物が減圧下で除去された。反応は表題の生成
物２６４ｇを生じた。

【００３６】成分Ｄ２ 成分Ｄ１ ４６ｇ、トリメチロールプロパンジアリルエ
ーテル９０％とトリメチロールプロパンモノアリルエー
テル１０％との混合物１１ｇ及びテトラ−ｎ−ブチル−
チタネート０.２ｇが一緒に混合されて、１１０℃で１
時間加熱された。加熱後全ての揮発性化合物は減圧下で
除去された。これにより接着性促進剤５５ｇが得られ
た。

【００３７】成分Ｄ３ 温度計及び添加漏斗を備えたガラスフラスコ中で、トリ
メトキシビニルシラン４２１ｇ及び３.５％の白金を含
む白金錯体の溶液０.０７ｇが混合された。混合物は７
０℃に加熱され、１時間に亘りジメチルシロキサン単位
３７.５モル％及びメチル水素シロキサン単位６２.５モ
ル％を持つトリメチルシロキシで末端封鎖されたオルガ
ノポリシロキサン３３１ｇを反応混合物を８０と１００
℃の間の温度に保つような速度で添加した。この添加
後、混合物は１２０℃に５時間加熱され、加熱後全ての
揮発性化合物は減圧下で除去された。この反応により成
分Ｄ３ ７０８ｇが得られた。

【００３８】成分Ｄ４ 成分Ｄ３ ９０ｇ、トリメチロールプロパンジアリルエ
ーテル９０％とトリメチロールプロパンモノアリルエー
テル１０％との混合物１４.３ｇ及びテトラ−ｎ−ブチ
ル−チタネート０.３ｇが一緒に混合されて、次いで１
１０℃で３時間加熱された。加熱後全ての揮発性化合物
は減圧下で除去された。これにより接着性促進剤成分Ｄ
４ １０２ｇが得られた。

【００３９】実施例 １ ３５Ｐa.sの粘度を持つジメチルビニルシロキシで末端
封鎖されたポリジメチルシロキサン８０重量％とジメチ
ルビニル化及びトリメチル化されたシリカ２０重量％と
の混合物６８.８部、石英粉末３７.５部、６％の白金を
含む白金組成物０.１３部、３７.５モル％のジメチルシ
ロキサン単位と６２.５モル％のメチル水素シロキサン
単位を持つトリメチルシロキサンで末端封鎖されたオル
ガノポリシロキサン３部、シクロメチルビニルシロキサ
ン０.０９部及び着色顔料０.５部からなる組成物が調製
された。この組成物にテトラ−ｎ−ブチル−チタネート
０.１部、成分Ｄ１ １部、成分Ｄ２ １部が添加され
た。この組成物は次いでアルミニウム、ＧＦＲエポキシ
樹脂、ガラス及び銅のシートに１ないし２mm層に塗られ
た。塗られたシートは次いでオーブンで１時間１００℃
に置かれた、そしてオーブンから取り出し２４時間室温
で保管された。硬化されたシリコーンエラストマーは次
いでシートからはがすよう試みられた、そして凝集破壊
の程度が記録された。（１００％の凝集破壊とは１００
％接着を意味する）。全ての事例に１００％凝集破壊が
観察された。

【００４０】比較例 １ 実施例１の組成物が成分Ｄ１又はＤ２なしで調製され
た。接着試験後、０％の凝集破壊が記録された（即ち接
着性なし）。

【００４１】実施例 ２ 実施例１の組成物が成分Ｄ１なしで調製された。この組
成物は実施例１で説明されたようにシートの上に被覆さ
れて一つのセットは１００℃で１時間硬化された、一
方、別のセットは８０℃で２時間硬化された。２４時間
放置後、これらは凝集破壊について試験された。凝集破
壊の試験結果は表Iに示される。

【００４２】

【表１】 表 I シート １００℃硬化 ８０℃硬化 アルミニウム １００％ １００％ ＧＦＲエポキシ樹脂 ９０％ ９０％ ガラス １００％ ５０％ 銅 １００％ ９０％

【００４３】比較例 ２ 実施例２の組成物が成分Ｄ２なしで調製された。接着性
に対する試験後０％の凝集破壊が全ての場合に認められ
た（即ち接着性なし）。

【００４４】実施例 ３ 実施例２の組成物が成分Ｄ２を成分Ｄ４に置き換えて調
製された。この組成物は実施例１に説明されたようにシ
ートの上に被覆されて、一つのセットは１００℃で１時
間硬化され、一方、別のセットは８０℃で２時間硬化さ
れた。２４時間放置後これらは凝集破壊について試験さ
れた。凝集破壊の試験結果は表IIに示される。

【００４５】

【表２】 表 II シート １００℃硬化 ８０℃硬化 アルミニウム １００％ １００％ ＧＦＲエポキシ樹脂 １００％ ９０％ ガラス １００％ ９０％ 銅 １００％ １００％

【００４６】比較例 ３ 実施例３の組成物が成分Ｄ４なしで調製された。接着性
に対する試験後、０％の凝集破壊が全ての事例に認めら
れた（即ち接着性なし）。

【００４７】実施例 ４及び５ ４５０mＰa.sの粘度を持つジメチルビニルシロキサンで
末端封鎖されたポリジメチルシロキサン９３.１部、不
活性石英粉末フィラー９３.１重量部、４５０mＰa.sの
粘度を持つジメチルビニルシロキサンで末端封鎖された
ポリジメチルシロキサン８０.１％、酸化亜鉛１３.３％
及びカーボンブラック６.６％を含む黒いペースト７.２
部、０.６％の白金を含む白金錯体溶液０.２部、ジメチ
ルシロキサン単位３７.５モル％とメチル水素シロキサ
ン単位６２.５％とを持つトリメチルシロキサンで末端
封鎖されたポリジメチルシロキサン６.３部及びポリメ
チルビニルシクロシロキサン０.１部を混合することに
より組成物が調製された。この組成物に成分Ｄ２（実施
例４）２部又は成分Ｄ２ ２部と水０.２部（実施例５）
が添加された。混合されて脱ガスされた混合物は、未硬
化材料の高さが２０mmになるように各実施例に対して３
カップ注がれた。各カップに３０mmのアルミニウムの細
片３枚が互いに垂直に置かれた。これらのカップは次い
でオーブンの中で８０℃で２時間置かれた。その後各実
施例に対して一カップは室温で２４時間、別のカップは
４８時間そして第三のカップは７２時間貯蔵された。こ
れら細片に対する凝集破壊が試験されて結果が表IIIに
示されている。

【００４８】

【表３】 表 III 貯蔵時間 実施例４ 実施例５ ２４時間 ０％ ５％ ４８時間 ０％ ５０％ ７２時間 ０％ ７０％

【００４９】実施例 ６及び７ ４５０mＰa.sの粘度を持つジメチルビニルシロキサンで
末端閉鎖されたポリジメチルシロキサン１１７.７部、
不活性石英粉末フィラー６３.６重量部、４５０mpa.sの
粘度を持つジメチルビニルシロキサンで末端閉鎖された
ポリジメチルシロキサン８０.１％、酸化亜鉛１３.３％
及びカーボンブラック６.６％を含む黒いペースト７.９
部、０.６％の白金を含む白金錯体溶液０.３部、ジメチ
ルシロキサン単位３７.５モル％とメチル水素シロキサ
ン単位６２.５％とを持つ、トリメチルシロキサンで末
端閉鎖されたポリジメチルシロキサン７部及び１０mpa.
sの粘度を持つ〔３，（２,３−エポキシプロポキシ）−
プロピル〕−トリメトキシシラン５０％及びヒドロキシ
末端が封鎖されたポリジメチルビニルシロキサン５０％
を含む混合品３.５部を混合することにより組成物が調
製された。この組成物に成分Ｄ１ ２部と成分Ｄ２ ２部
（実施例６）又は成分Ｄ３ ２部と成分Ｄ４ ２部（実施
例７）が添加された。これらの組成物は次いでＧＦＲエ
ポキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＰＴ）
及びポリアミド（（ＰＡ６）のシートに１ないし２mmの
層になるように塗られた。塗装シートは次いでオーブン
中で１時間１００℃に置かれ、オーブンから取り出した
後、硬化されたシリコーンエラストマーをシートから剥
がすように試みられた。そして凝集破壊の程度が記録さ
れた（１００％の凝集破壊は１００％の接着を意味す
る）。結果は表IVに示される。

【００５０】

【表４】 表 IV シート 実施例６ 実施例７ ＧＦＲエポキシ樹脂 １００％ １００％ ポリエチレンテレフタレート １００％ １００％ ポリアミド １００％ ５０％

【００５１】比較例 ４ 実施例６及び７の組成物が成分Ｄ２又はＤ４なし出調製
された。試験結果は表Vに示される。

【００５２】

【表５】表 V シート 凝集破壊 ＧＦＲエポキシ樹脂 ６０％ ポリエチレンテレフタレート ２０％ ポリアミド ５％

【００５３】

【発明の効果】本発明により、多くの基材に対する下塗
なしでも接着性が改良され且つ先行技術の毒性の欠点の
ないエラストマー形成組成物が提供される。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）分子当たり平均約２個の珪素結合
   したビニル基を持つオルガノポリシロキサン、（Ｂ）分
   子当たり平均少なくとも３個の珪素結合した水素原子を
   持つ有機珪素化合物、（Ｃ）貴金属触媒及び（Ｄ）接着
   促進剤からなるエラストマー形成シリコーン組成物であ
   って、接着促進剤が、（１）珪素原子に結合した式 【化１】−Ｒ'Ｓi（ＯＲ"）₃ のトリアルコキシシリル基を少なくとも２個有するオル
   ガノシロキサン化合物（式中、Ｒ’は二価の炭化水素結
   合を示し、且つＲ”は６個迄の炭素原子を持つアルキル
   基を示す）と（２）少なくとも１個の −ＣＺ₂−ＯＨ基
   及び少なくとも１個のα，β−不飽和アルケニル基を持
   ち、且つ一般式 【化２】〔ＨＯ−Ｃ_iＺ_2i〕_a−Ｃ−(Ｒ")_4-a-b−〔Ｘ−
   ＣＨ＝ＣＨ₂〕_b （式中、Ｚは水素原子又は基Ｒ”を示し、Ｘは、所望に
   より１個又は２個以上のエーテル酸素結合を持つ二価の
   炭化水素基を示し、ａ及びｂは独立に１から３迄の数値
   を有し、ａ＋ｂの合計は２から４迄の数値を持ち、且つ
   ｉは１から１２迄の数値を有する）を持つ不飽和アルコ
   ールとの混合物又は反応生成物であることを特徴とする
   エラストマー形成シリコーン組成物。
2. 【請求項２】 オルガノポリシロキサン（Ａ）が一般式 【化３】Ｖi−〔ＳiＲ₂Ｏ〕_n−ＳiＲ₂Ｖi （式中、Ｖｉはビニル基を示し、Ｒは基当たり最高８個
   の炭素原子を有する一価の炭化水素又はハロゲン置換炭
   化水素基から選ばれる有機基を示し、ｎは整数である）
   を有することを特徴とする請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 有機珪素化合物（Ｂ）が分子当たり少な
   くとも５個の珪素結合した水素原子を持ち、且つトリメ
   チルシロキサン単位、メチル水素シロキサン単位及び所
   望によりジメチルシロキサン単位との共重合体であり、
   ２５℃で１５から約５００mm²／ｓの粘度を有すること
   を特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
4. 【請求項４】 成分（Ｄ）のシロキサン（１）が２０個
   より多くない珪素原子を持つ短鎖の物質であり（式中、
   全Ｒ”基の少なくとも８０％がメチル基であり且つＲ’
   基は２から６迄の炭素原子を持つ二価の炭化水素基を示
   す）、且つ不飽和アルコール（２）が少なくとも１個の
   −ＣＯＨ基及び１個のアリル基を持つポリオールのアリ
   ルエーテルであることを特徴とする請求項１ないし３の
   いずれか１項記載の組成物。
5. 【請求項５】 シロキサン（１）が 【化４】 から選ばれ、且つ不飽和アルコール（２）がトリメチロ
   ールプロパンモノアリルエーテル若しくはトリメチロー
   ルプロパンジアリルエーテル又はこれらの混合物である
   ことを特徴とする請求項４記載の組成物。
6. 【請求項６】 組成物が少量の水を含むことを特徴とす
   る請求項１ないし５のいずれか１項記載の組成物。