JPH0745610B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高い耐衝撃性及び成形加
工性良好な熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂、とりわけ塩化ビニル系樹
脂（以下ＰＶＣと略記する。）は汎用樹脂として広く使
用されているが、その機械的性質は必ずしも満足し得る
ものではない。即ちＰＶＣは衝撃強度、特にノッチ付き
の衝撃強度に劣り、かかる衝撃強度を改良する目的で種
々の方法が提案されてきた。

【０００３】これら提案の内最も有効な方法は共役ジエ
ン弾性体にスチレン、メタクリル酸メチル、アクリロニ
トリル等の単量体をグラフト重合して得られるグラフト
共重合体をＰＶＣに混合する方法である。このようなグ
ラフト共重合体は既にＰＶＣ用耐衝撃性改質剤として市
販されており、ＰＶＣ製成形品の用途拡大に大きく貢献
している。

【０００４】ところで異形押出用途の中では非常に滑性
が強く、混練りの効かないような条件で成形された場合
でも、高い衝撃強度を有する組成物が要求されており、
従来提案されている耐衝撃性改質剤では充分満足のいく
ものは得られない。即ち従来の耐衝撃性改質剤として弾
性体にＰＶＣと相溶性のよい樹脂成分をグラフト重合し
た多層グラフト共重合体は、高温加工された場合、ある
いは比較的滑剤の使用量の少ない場合等は多層グラフト
共重合体がＰＶＣ中に均一に分散し良好な耐衝撃性を示
すのに対し、低温加工された場合あるいは多量の滑剤を
用いた場合等では多層グラフト共重合体がＰＶＣ中で凝
集をおこし、殆んど耐衝撃性改良効果を示さない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らはかかる多
層グラフト共重合体をＰＶＣ中に均一分散させることが
耐衝撃性改良に最も有効であるという考えに基づき鋭意
検討した結果、従来知られている多層グラフト共重合体
よりも最外層のガラス転移温度（以下Ｔｇと略記す
る。）が０℃以下である多層グラフト共重合体がＰＶＣ
とブレンドして成形する際に混練りの高い成形条件でも
分散状態が良好であるのはもちろんのこと、混練りが低
く剪断応力の低い場合でも多層グラフト共重合体が速や
かに溶融し、ゲル化が早まり分散状態が極めて良好で、
広範囲の成形条件において高い衝撃強度を示すことが可
能であり熱可塑性樹脂の耐衝撃性改質剤として有効であ
ることを見出し先に特許出願したが、その後の検討の結
果さらにこの多層グラフト共重合体に特定の不飽和酸単
量体を必須成分とする特定の共重合体を特定量配合した
ものがより優れた耐衝撃性改質剤として作用し、しかも
加工性が良好で、表面光沢に優れた成形品とし得ること
を見出し本発明に到達した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】熱可塑性樹脂１００重量
部と架橋剤を０〜５重量％含有する、ポリブタジエン又
はブタジエン５０重量％以上とこれと共重合し得る他の
ビニル化合物５０重量％以下の共重合体からなるブタジ
エン系弾性体（Ａ）に少なくとも二層のグラフト層がグ
ラフト重合された多層グラフト共重合体であり、且つか
かるグラフト層がアクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化合物、ビニル
シアン化合物及びブダジエンからなる単量体群から選ば
れた単量体から構成され、各グラフト層が各層に対して
架橋剤を０〜５重量％含有し、最外層（Ｃ）を構成する
重合体のガラス転移温度が０℃以下、最外層（Ｃ）から
２番目の層（Ｂ）を構成する重合体のガラス転移温度が
６０℃以上なる多層グラフト共重合体（１）１００重量
部に、不飽和酸単量体３〜３０重量％及びこれと共重合
可能なビニル単量体９７〜７０重量％を共重合して得ら
れる共重合体（２）０．１〜２０重量部を配合してなる
耐衝撃性改質剤３〜５０重量部とからなる耐衝撃性及び
成形加工性良好な熱可塑性樹脂組成物にある。

【０００７】本発明の耐衝撃性改質剤は上記多層グラフ
ト共重合体（１）と共重合体（２）のブレンド物からな
るものであり、上述した如き多層グラフト共重合体は少
なくとも三段階にわたって重合して得られた三層以上の
多層構造を有することが必須であり、もちろんグラフト
層が三層、四層となっても差し支えなく、あく迄も最外
層を構成する重合体のＴｇが０℃以下、最外層から数え
て２番目の層を構成する重合体のＴｇが６０℃以上を満
足するポリマー構造であればよく、このようなＴｇの範
囲であればもちろん他の単量体又は単量体混合物を目的
に応じて多段で重合したものでも耐衝撃性改良効果は同
様に示す。

【０００８】本発明の耐衝撃性改質剤の一成分である多
層グラフト共重合体（１）を構成する単量体群はアクリ
ル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステ
ル、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物及びブタ
ジエンから構成されるものである。

【０００９】アクリル酸アルキルエステルとしては、ア
ルキル基の炭素数が２〜１０個のものが好ましく、例え
ばアクリル酸エステル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキ
シル、アクリル酸オクチルおよびアクリル酸２エチル−
ヘキシル等が挙げられる。

【００１０】メタクリル酸アルキルエステルとしては、
アルキル基の炭素数が１〜４個のものが好ましく、例え
ばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル及びメタクリル
酸ターシャリブチル等が挙げられる。ＰＶＣとの相溶性
を考慮するとメタクリル酸メチルが特に好ましいもので
ある。

【００１１】また芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−置換スチレン、核置換スチレン及びその誘導
体、例えばα−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ルトルエン等が挙げられる。

【００１２】さらにビニルシアン化合物としてはアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。

【００１３】さらにまたブタジエンは、１，２−ブタジ
エン、１，３−ブタジエンが挙げられる。

【００１４】多層グラフト共重合体（１）を構成する最
外層（Ｃ）成分は、最外層（Ｃ）自体のＴｇが０℃以下
となるように前記単量体群の中から選ばれる。最外層
（Ｃ）中の前記単量体の組成割合はアクリル酸アルキル
エステルが０〜１００重量％、メタクリル酸アルキルエ
ステル０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物０〜４０重
量％、ビニルシアン化合物０〜４０重量％、ブタジエン
０〜１００重量％の範囲で使用可能である。最外層
（Ｃ）自体のＴｇが０℃を超える場合には所望とする耐
衝撃性改良効果が充分得られにくい。また常圧重合が可
能という点でブタジエンよりアクリル酸アルキルエステ
ルの方が好ましい。

【００１５】最外層（Ｃ）の多層グラフト共重合体総量
中に占める割合は１０〜６０重量％が好ましく、１０重
量％未満の割合では耐衝撃性改良効果が小さく、また６
０重量％を超える割合ではＰＶＣとブレンドして成形す
る際の成形加工性が悪くなるので好ましくない。

【００１６】また最外層（Ｃ）から数えて２番目の層
（Ｂ）の成分は、層（Ｂ）自体のＴｇが６０℃以上とな
るように前記単量体群の中から選ばれる。層（Ｂ）中の
前記単量体の組成割合はメタクリル酸アルキルエステル
０〜１００重量％、芳香族ビニル化合物０〜１００重量
％、ビニルシアン化合物０〜１００重量％、アクリル酸
アルキルエステル０〜２０重量％の範囲で使用可能であ
る。層（Ｂ）自体のＴｇが６０℃未満では多層グラフト
重合体粒子が凝集し易くなり耐衝撃性も劣る。層（Ｂ）
の成分としては、ＰＶＣとブレンドする場合にはメタク
リル酸アルキルエステルが好ましく、特にメタクリル酸
メチルが好ましい。芳香族ビニル化合物はＰＶＣとのブ
レンド成形時にその流動性を向上させるが、多量に用い
た場合には相溶性が悪化し、耐衝撃性が低下する。また
ビニルシアン化合物はＰＶＣとのブレンド時のゲル化を
促進させるため好ましいものであるが多量に用いると成
形時に帯色しやすくなったり、また加工性が悪化する。

【００１７】層（Ｂ）の多層グラフト共重合体総量中に
占める割合は２０〜６０重量％が好ましく、２０重量％
未満の割合ではＰＶＣとブレンドして成形する際の成形
加工性が劣るので好ましくない。また６０重量％を超え
る割合では多層グラフト共重合体全体に占める弾性体成
分量が減少することになり耐衝撃性改良効果が小さく好
ましくない。

【００１８】ブタジエン系弾性体（Ａ）は多層グラフト
共重合体の基体となるゴム成分を含み、このゴム成分は
ポリブタジエン又はブタジエン５０重量％以上とこれと
共重合し得る他のビニル化合物５０重量％以下の共重合
体である。上記共重合し得る他のビニル化合物としては
スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。

【００１９】ブダジエン系弾性体（Ａ）の多層グラフト
共重合体総量中に占める割合は１０〜６０重量％が好ま
しく、１０重量％未満の割合では耐衝撃性改良効果が少
ない。また６０重量％を超える割合では乳化重合体ラテ
ックスの凝固が困難になるばかりでなく、ＰＶＣとブレ
ンドして成形する際の成形加工性も劣るので好ましくな
い。

【００２０】本発明における架橋剤は前記多層グラフト
共重合体を製造する際のグラフト交叉結合を容易になら
しめるだけでなく、乳化重合体ラテックスの凝固性も大
幅に改良するものである。架橋剤としては、ジビニルベ
ンゼン、アクリル酸又はメタクリル酸と多価アルコール
とのエステルであるジアクリル酸エステル又はジメタク
リル酸エステル、あるいはシアヌル酸トリアリル、イソ
シアヌル酸トリアリル、アクリル酸アリル、メタアクリ
ル酸アリル、イタコン酸ジアリル、フタル酸ジアリル等
が挙げられる。なおグラフト交叉性を考えるならばアリ
ル基を有する架橋剤が好ましいものである。

【００２１】架橋剤の各層中に占める割合は０〜５重量
％である。５重量％を超えて使用する場合には弾性体層
なるブタジエン系弾性体（Ａ）又は層（Ｃ）があまりに
も弾性的性質を損う。また樹脂層なる層（Ｂ）はＰＶＣ
との相溶性が悪化するため、いずれも耐衝撃性改良効果
が低下するため好ましくない。架橋剤の各層中に占める
割合は多層グラフト共重合体製造時の乳化重合体ラテッ
クスの凝固性、さらには得られる多層グラフト共重合体
の耐衝撃性改良効果を考慮すると０．１〜３重量％の範
囲が好ましい。

【００２２】本発明における多層グラフト共重合体は通
常ブタジエン系弾性体（Ａ）ラテックスの存在下に上記
単量体群から選ばれる単量体又はその混合物を乳化重合
することにより製造することが好ましい。

【００２３】乳化剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸
エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキ
ルリン酸エステル塩、ジアルキルスルフォコハク酸塩等
のアニオン性界面活性剤、またポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等
のノニオン性界面活性剤、更にアルキルアミン塩等のカ
チオン性界面活性剤を使用することができる。これらの
界面活性剤は単独で又は併用して使用することができ
る。

【００２４】重合開始剤としては、通常の過硫酸塩など
の無機開始剤、又は有機過酸化物、アゾ化合物等を単独
で用いるか、あるいは、上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸
水素塩、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート等を組み合わせ、レドックス
系開始剤として用いることもできる。開始剤として好ま
しい過硫酸塩は過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等であり、有機過酸化物としては、ｔ
−ブチルハイドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキ
シド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等である。

【００２５】重合体の分子量を調節するために連鎖移動
剤を使用してもよく、炭素数５〜２０のアルキルメルカ
プタン等が使用可能である。

【００２６】重合は開始剤の分解温度以上の温度にて、
通常の乳化重合条件下で少なくとも最外層（Ｃ）、最外
層（Ｃ）から２番目の層（Ｂ）及びブタジエン系弾性体
（Ａ）が前述したような構造になるように行うことがで
きる。この際に各段階いずれの重合についても、各単量
体又は単量体の混合物の全量を一度に、あるいは全量又
は一部を連続的に添加しながら行うことができる。単量
体又は単量体混合物は１段又は多段で重合することもで
きる。

【００２７】また本発明の耐衝撃性改質剤の他の成分で
ある共重合体（２）は不飽和酸単量体３〜３０重量％と
これと共重合可能なビニル単量体９７〜７０重量％を共
重合して得られるものであり、その製造法としては乳化
重合法が好ましいものである。

【００２８】不飽和酸単量体としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、桂皮酸、無水マレ
イン酸、ブテントリカルボン酸等の酸基含有単量体であ
る。共重合体（２）中の不飽和酸単量体の量が３重量％
未満では多層グラフト共重合体（１）とブレンドして耐
衝撃性改質剤としてもその耐衝撃性改良効果が少なく好
ましくない。また３０重量％を超えると乳化重合して得
る場合のラテックスが安定でなく、また前述の多層グラ
フト共重合体（１）のラテックスとブレンドした際もラ
テックス安定性を悪化させたり、さらにＰＶＣとブレン
ドした際の加工性が悪くなったりするので好ましくな
い。

【００２９】不飽和単量体と共重合可能なビニル単量体
としてはアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸ア
ルキルエステル、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化
合物及びブダジエン等が挙げられ、これらは前述した単
量体群のものを単独で、又は混合して用いることができ
る。

【００３０】なお共重合体（２）を乳化重合法にて製造
するに際しては、多層グラフト共重合体（１）の製造の
際に使用できる乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤等と同
様のものを使用することが可能であり、多層グラフト共
重合体（１）の製造と同様の方法で共重合することがで
きる。

【００３１】本発明の耐衝撃性改質剤は上述の如き得ら
れる多層グラフト共重合体（１）と共重合体（２）のブ
レンド物であり、その配合割合は多層グラフト共重合体
（１）１００重量部に対し共重合体（２）が０．１〜２
０重量部である。共重合体（２）の配合量が０．１重量
部未満では耐衝撃性改良効果が少なく、また２０重量部
を超える量では双方の共重合体をラテックスブレンドし
た場合のラテックスが不安定になるので共に好ましくな
い。

【００３２】本発明を実施するに際しては多層グラフト
共重合体（１）と共重合体（２）のブレンドは夫々のラ
テックスを固形分換算で上述した配合割合にて行い、こ
のブレンドラテックスを通常塩析、あるいは酸析凝固
し、濾過水洗し粉末状で回収するか、あるいは噴霧乾
燥、凍結乾燥を行い粉末状にて回収すればよい。また特
開昭５７−１８７３２２号公報に記載される方法で回収
することもできる。さらには多層グラフト共重合体
（１）と共重合体（２）の個々の粉末を後でブレンドす
る方法も取り得る。上記ラテックスブレンドで得る方法
が特に好ましいものである。

【００３３】本発明の耐衝撃性改質剤は種々の熱可塑性
樹脂と配合することにより、熱可塑性樹脂に高い衝撃
性、良好な加工性を付与し、且つ成形品の表面光沢を良
好なものとするものである。

【００３４】本発明の耐衝撃性改質剤を熱可塑性樹脂に
配合する割合は熱可塑性樹脂１００重量部に対し、３〜
５０重量部である。３重量未満の配合割合では耐衝撃性
改良効果が少なく、また５０重量部を超える場合には熱
可塑性樹脂を本来有する機械的性質が損われてしまうの
で共に好ましくない。ここで熱可塑性樹脂とはＰＶＣ、
ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニ
トリル−スチレン系樹脂、メタクリル酸メチル−スチレ
ン系樹脂等が挙げられる。ＰＶＣとしてはポリ塩化ビニ
ルの他、塩化ビニル７０重量％以上からなる塩化ビニル
系共重合体が使用できる。塩化ビニルに共重合するモノ
マーとしてはエチレン、プロピレン、臭化ビニル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル等が用いられる。

【００３５】本発明の耐衝撃性改質剤と熱可塑性樹脂と
の配合は好ましくは粉末状で、例えばリボンブレンダ
ー、ヘンシェルミキサー等により行い、公知の混練機、
例えばミキシングロール、バンバリーミキサー、押出機
及び射出成形機等によって成形加工される。なお配合に
際しては公知の安定剤、可塑剤、滑剤及び着色剤等を必
要に応じて添加してもよい。

【００３６】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお実施例中「部」及び「％」は夫々「重量部」、
「重量％」を意味するものである。

【００３７】また共重合体のＴｇはＦｏｘの式より求め
たものである。

【００３８】実施例１ （ａ）ゴム弾性体（Ａ）の製造 次の組成に従ってゴム弾性体（Ａ）を合成した。

【００３９】 １，３−ブタジエン １００ 部 ジビニルベンゼン ０．３ 〃 ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド ０．２ 〃 ピロリン酸ソーダ ０．５ 〃 硫酸第一鉄 ０．０１〃 デキストローズ １．０ 〃 オレイン酸カリウム ０．５ 〃 水 ２００ 〃 上記組成の混合物を耐圧オートクレーブで５０℃で重合
を行った。１５時間で重合は完結した。得られたゴムの
平均粒子径は０．１６μであった。

【００４０】（ｂ）多層グラフト共重合体（１）の製造 上記（ａ）により得られたゴムラテックス３０部（重合
体固形分として）に、半硬化牛脂カリ石けん０．６部、
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２部
を水１２０部に溶解したものを加え、攪拌しながら７０
℃まで昇温した。このラテックスの温度を７０℃に保持
し、層（Ｂ）成分としてメタクリル酸メチル３９．８
部、トリアリルイソシアヌレート０．２部、クメンヒド
ロパーオキシド０．１５部からなる混合物を２時間３０
分にわたり滴下し、滴下終了後１時間保持を行ない第１
段目のグラフト重合を完結させた。重合率は９９．８％
であった。

【００４１】得られた重合体ラテックスに、半硬化牛脂
カリ石けん０．３部、ナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート０．２部を水２０部に溶解したものを加
え、層（Ｃ）成分としてアクリル酸ｎ−ブチル２９．８
部、トリアリルイソシアヌレート０．２部、クメンヒド
ロパーオキシド０．１５部からなる混合物を温度を７０
℃に保ちながら２時間にわたり滴下し、滴下終了後１時
間保持を行い重合を完結させた。重合率は９９．６％で
あり、最終グラフト共重合体の粒子径は０．２１μであ
った。得られた多層グラフト共重合体（１）においてブ
タジエン系弾性体のＴｇは−８５℃、層（Ｂ）のＴｇは
１０５℃、層（Ｃ）のＴｇは−５４℃であった。

【００４２】（ｃ）共重合体（２）の製造及びブレンド 反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を入れ、
半硬化牛脂脂肪酸石けん３部、過硫酸カリ０．６部を溶
解し、アクリル酸エチル９０部、メタクリル酸１０部か
らなる混合物を温度を７０℃に保ちながら４時間にわた
り滴下し、３時間保持を行い、重合して共重合体（２）
ラテックスを得た。重合率は９９．９％以上であった。

【００４３】（ｄ）ラテックスブレンド及びポリマー回
収 多層グラフト共重合体（１）ラテックス１００重量部
（固形分として）を攪拌機を備えた反応釜に入れ、共重
合体（２）ラテックス２部（固形分として）を攪拌しな
がら１０秒間で添加し１５分間攪拌を行った。

【００４４】得られたラテックス混合物を硫酸水溶液に
加え、酸析凝固したのち、洗浄脱水し、乾燥を行い、粉
末状でポリマーの回収を行った（実施例１−１））。

【００４５】なお共重合体（２）の添加量を種々変更し
たものを表１に併せて示す。

【００４６】（ｅ）塩化ビニル樹脂との配合組成物の製
造 平均重合度１１００の塩化ビニル樹脂１００部に三塩基
性硫酸鉛１．０部、二塩基性ステアリン酸０．３部、ス
テアリン酸鉛２．４部、ステアリン酸０．３部、ポリエ
チレンワックス０．３部、上記（ｄ）で得られたそれぞ
れの改質剤１０部を加え、ヘンシェルミキサー中で１１
５℃まで昇温させて均一な混合物を得た。この塩化ビニ
ル組成物を３０ｍｍ単軸押出機で以下の条件で角棒成形
を行った。

【００４７】シリンダー１ １５０℃ シリンダー２ １６５℃ シリンダー３ １８０℃ ダイス ２００℃ スクリュー ＣＲ＝３．０，３０ｍｍφフルフライトス
クリュー 成形品の衝撃強度は２ｍｍ深さのＵノッチを付けた試片
を用いる以外はＡＳＴＭＤ−２５６に従い測定した。こ
れらの測定結果を表１に示した。

【００４８】

【表１】

【００４９】以上の結果から共重合体（２）をブレンド
することで耐衝撃性改良効果が向上することがわかる。

【００５０】実施例２ 実施例１の（ａ）において１，３−ブタジエン１００部
の代りに表２に示す割合の１，３−ブダジエン／スチレ
ンの混合物１００部とし、（Ｂ）成分としてスチレン２
７．９部、メタクリル酸アリル０．１部からなる混合
物、メタクリル酸メチル１１．９部、メタクリル酸アリ
ル０．１部とからなる混合物を２段で重合するのと、さ
らに（Ｃ）成分として２−エチルヘキシルアクリレート
２９．８部とメタクリル酸アリル０．２部からなる混合
物を重合する以外は実施例１の（ａ）及び（ｂ）と同じ
ように重合操作をした。こうして得られた多層グラフト
共重合体（１）ラテックス１００部（固形分として）と
実施例１の（Ｃ）で得た共重合体（２）ラテックス４部
（固形分として）をラテックスブレンドし、実施例１の
（ｄ）、（ｅ）と同様に操作して得られた塩化ビニル組
成物の耐衝撃性を表２に示す。この樹脂組成物は多層グ
ラフト共重合体の屈折率をＰＶＣと同じにしているた
め、良好な透明性を示す。なお同様に（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を変更したものの耐衝撃性改良
効果を実施例２−２）、２−３）、比較例３、４として
表２に併せて示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】表２中の略号は次の通りである。（Ｂ）成
分は２段で重合したものである。

【００５３】Ｂｄ：１，３−ブタジエン Ｓｔ：スチレン ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＡＭＡ：メタクリル酸アリル ２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート なお表２において、実施例２−１）、２−２）及び比較
例４のジエン系弾性体（Ａ）成分のＢｄとＳｔの比率は
それぞれＢｄ／Ｓｔ＝７５／２５（部）であり、また実
施例２−３）のジエン系弾性体（Ａ）成分のＢｄとＳｔ
の比率はＢｄ／Ｓｔ＝６０／４０ (部）、比較例３のそ
れはＢｄ／Ｓｔ＝３０／７０（部）である。

【００５４】以上の結果から（Ａ）成分もしくは（Ｃ）
成分のＴｇが高いものは耐衝撃性改良効果が少ないこと
がわかる。

【００５５】実施例３ 共重合体（２）ラテックスとしてアクリル酸ブチル８５
部、アクリル酸１５部からなる混合物を実施例１の
（Ｃ）と同様に操作して重合して共重合体（２）ラテッ
クスを得た。この共重合体（２）ラテックス３部（固形
分として）を実施例１の（ａ）、（ｂ）で得られた多層
グラフト共重合体（１）ラテックス１００部（固形分と
して）にブレンドし、実施例１の（ｄ）、（ｅ）と同様
に操作して得られた塩化ビニル樹脂組成物の耐衝撃性を
第３表に示す。なお共重合体（２）ラテックスとして、
組成及び添加量を変更したものの評価結果を表３に併せ
て示す。

【００５６】

【表３】

【００５７】表３中の略号は次の通りである。

【００５８】ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル ＡＡ：アクリル酸 ＩＡ：イタコン酸 ＥＡ：アクリル酸エチル ＭＡ：アクリル酸メチル ＭＡＡ：メタクリル酸 ＣＡ：クロトン酸 以上の結果から共重合体（２）ラテックス中の不飽和酸
の少ないものは耐衝撃性改良効果が少なく、また多いも
のはブレンド後のラテックス安定性が悪化することがわ
かる。

【００５９】実施例４ 実施例１の（ａ）〜（ｄ）で得られた改質剤２０部、ポ
リカーボネート樹脂８０部、酸化防止剤０．２部、ステ
アリン酸カルシウム０．１部をヘンシェルミキサーにて
混合し、シリンダー温度２４０℃にセットされた３０ｍ
ｍφ押出機でペレット化した。乾燥後、射出成形機によ
り試験片を作製し、実施例１の（ｅ）と同じ評価法によ
り衝撃強度を測定した結果を表４に示す。なお、共重合
体（２）の添加量を種々変更したものの結果を表４に併
せて示す。

【００６０】

【表４】

【００６１】以上の様に、本発明に係る改質剤は、ポリ
カーボネート樹脂に対し、良好な耐衝撃性改良効果を示
す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33:06）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂１００重量部と架橋剤を０
   〜５重量％含有する、ポリブタジエン又はブタジエン５
   ０重量％以上とこれと共重合し得る他のビニル化合物５
   ０重量％以下の共重合体からなるブタジエン系弾性体
   （Ａ）に少なくとも二層のグラフト層がグラフト重合さ
   れた多層グラフト共重合体であり、且つかかるグラフト
   層がアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキ
   ルエステル、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物
   及びブタジエンからなる単量体群から選ばれた単量体か
   ら構成され、各グラフト層が各層に対して架橋剤を０〜
   ５重量％含有し、最外層（Ｃ）を構成する重合体のガラ
   ス転移温度が０℃以下、最外層（Ｃ）から２番目の層
   （Ｂ）を構成する重合体のガラス転移温度が６０℃以上
   なる多層グラフト共重合体（１）１００重量部に、不飽
   和酸単量体３〜３０重量％及びこれと共重合可能なビニ
   ル単量体９７〜７０重量％を共重合して得られる共重合
   体（２）０．１〜２０重量部を配合してなる耐衝撃性改
   質剤３〜５０重量部とからなる耐衝撃性及び成形加工性
   良好な熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の耐衝撃性改質剤のブタジ
   エン系弾性体（Ａ）が多層グラフト共重合体（１）中に
   占める割合が１０〜６０重量％、最外層（Ｃ）が単量体
   群の中から層（Ｃ）を構成する重合体のガラス転移温度
   が０℃以下となるように選ばれた少なくとも一種の単量
   体９５〜１００重量％と架橋剤０〜５重量％とからなる
   重合体で、且つ多層グラフト共重合体中に占める割合が
   １０〜６０重量％、最外層（Ｃ）から２番目の層（Ｂ）
   が、単量体群の中から層（Ｂ）を構成する重合体のガラ
   ス転移温度が６０℃以上となるように選ばれた少なくと
   も一種の単量体９５〜１００重量％と架橋剤０〜５重量
   ％とからなる重合体で、且つ多層グラフト共重合体中に
   占める割合が２０〜６０重量％であることを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の耐衝撃性改質剤に混合す
   る樹脂が、塩化ビニル系樹脂及びポリカーボネート樹脂
   から選ばれた少なくとも一種の熱可塑性樹脂である請求
   項１の熱可塑性樹脂組成物。