JPH07316538A - シーリング材用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 可塑化反応性珪素基含有ポリオキシアルキレ
ン系重合体を基材とする室温硬化性組成物中に、アミノ
基含有シランカップリング剤およびアルコキシシリル基
含有シッフ塩基化合物を各０．１〜１重量パーセント含
ませてなる変成シリコーン系シーリング材用組成物。 【効果】 本発明組成物の室温硬化物はサイディングボ
ードに良く接着し、また伸びも非常に大きい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、建築構成材の目地部
分、窓枠周りの充填、ガラスのはめ込み等に使用される
建築用シーリング材に関し、詳しくは良好な接着性、伸
長性を兼備した変成シリコーン系シーリング材用組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】建築用シーリング材は、これを充填した
目地や間隙が、温度、振動等によって変動しても、亀裂
や剥離をおこさない物性を必要とする。特にサイデイン
グボードの施工にあたっては、良好な接着性と伸長性を
兼備した低モジュラス品が要請される場合が多い。反応
性珪素基含有ポリオキシアルキレン系重合体を基材とす
る変成シリコーン系シーリング材用の場合、低モジュラ
スの組成物を得るためには大別して二つの方法が従来と
られてきた。一つは、ポリマーの合成面での工夫であ
り、（例えば特開平５−２８７２６１）、反応性珪素基
の数を調整したり、反応性珪素基間のポリオキシアルキ
レン連鎖の長さを長くしたり、結晶化しにくく分子構造
をとらせたりする技術であり、他の一つは組成物の配合
面での工夫である。可塑剤配合によるモジュラスの低減
は、ポリマー構造の如何に拘らず、自在に簡便にできる
ので、実用性の極めて高い、工業的手段である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、変成シ
リコーン系シーリング材用のごとき湿気硬化型組成物に
あたっては、油性可塑剤の多量配合は、反応性珪素基の
加水分解反応や被着材面との結合反応の進行を必要以上
に遅らせ、シーリング材と被着材との接着性を阻害す
る。この場合、接着力を改良するためにシランカップリ
ン剤を多量に配合すると、カップリング剤はポリマーと
も反応して、架橋密度が高くなり、硬化物モジュラスの
顕著な増大をもたらす。シーリング材の硬化時のモジュ
ラスが増大することは、目地の間隙が動いて開いた時、
シーリング材の伸びが伴わなければ、亀裂を発生する
か、被着体から脱離するかのいずれかに至ることは避け
られない。本発明者等は、かかる配合面での研究を鋭意
進めてきた結果、上記の課題を解決する成果を得、本発
明を完成するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、可塑化反応性
珪素基含有ポリオキシアルキレン系重合体を基材とする
室温硬化性組成物中に、アミノ基含有シランカップリン
グ剤、およびアルコキシシリル基含有シッフ塩基を各
０．１〜１重量パーセント含ませてなる変成シリコーン
系シーリング材用組成物を提示する。なお「可塑化」と
は「可塑剤を配合された」の意義である。

【０００５】本発明組成物に使用する反応性珪素基含有
ポリオキシアルキレンとは、ポリマー分子中の珪素原子
に加水分解性基および／または水酸基が直接結合した変
性ポリオキシアルキレンであり、各種多数の分子構造が
知られているが、代表的な具体例としては、特開昭５０
−１５６５９９号、同５４−６０９６号、同５５−８２
１２３号、同５５−１３１０２２号、同５５−１３７１
２９号、同５７−１２６８２３号、同５９−７８２２３
号、同６２−２３０８２２号、同６３−８３１３１号、
特開平３−４７８２号、同３−７２５２７号、同３−１
２２１５２号等に開示されている。なお、上市品として
は、ＭＳ−２０Ａ， ＭＳ−１５Ａ改、ＭＳ−２０３
（いずれも鐘淵化学工業（株）製）等がある。

【０００６】本発明に使用する可塑剤は、市販の各種の
ものを使用することができる。具体例としては、ジブチ
ルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリルブ
チルグリコレート等のフタル酸エステル類、ジオクチル
アジペート、ジオクチルセバケート等の二塩基酸エステ
ル類、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート等の燐酸エステル類、二塩基酸とグリコール類より
のポリエステル系可塑剤、ポリプロピレングリコールや
その誘導体等のポリエーテル類、ポリ−α−メチルスチ
レンやポリスチレンのオリゴマー類がある。これらの可
塑剤は単独または併用して使用し、その配合量は、組成
物の物性に対応して設定することができるが、低モジュ
ラス品としては、４０〜１２０部（反応性珪素基含有ポ
リオキシアルキレン１００重量部に対する重量部、以下
同様）の範囲が好適である。

【０００７】次に、本発明の組成物はシーリング材とし
ての充填時の流動性、或いは物性の調整等のため、充填
剤を配合することができる。具体例としては、ヒューム
シリカ、沈降性シリカ、無水珪酸、カーボンブラック、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成
クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、
酸化第二鉄、活性亜鉛華、水添ひまし油等が使用され
る。配合量は、５０〜１５０部程度が低モジュラス品と
して好適な範囲である。また本発明の組成物には、公知
の硬化触媒を配合することができる。具体例としては、
ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル酸錫、ジブチル錫
ジアセチル、ジブチル錫ビストリエトキシシリケート、
ジブチル錫ビスアセチルアセトネート、ジブチル錫ビス
−２−エチルヘキサノエート等がある。本発明組成物用
としては配合量は２部以内である。本発明組成物には、
さらに必要に応じて、顔料、老化防止剤、紫外線吸収
剤、水分除去剤、稀釈溶剤、物性調整用高分子ないし低
分子添加剤または改質剤を配合することができる。

【０００８】そこで、本発明組成物の最大の特徴は、上
述した配合に対して、さらにアミノ基を有するシランカ
ップリング剤およびアルコキシシリル基を有するシッフ
塩基化合物を各定量範囲で配合する点にある。これらの
添加剤を併用でなく、各単独で使用した場合、または併
用しても各定量範囲外の配合量の場合は、本発明組成物
の好ましい特性は得られない。

【０００９】アミノ基を有するシランカップリング剤と
しては、具体的には、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−（２−アノミエチル）３−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−（２−アノミエチル）３−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン等が例示できる。
この添加剤の組成物全量に対する添加量比は１％（重量
ベース、以下同じ）以内が好適であり、１％を超えると
組成物硬化体のモジュラスが過大となり好ましくない。
一方、０．１％以下の場合は、満足できる接着力が得ら
れない。

【００１０】次に、アルコキシシリル基を有するシッフ
塩基化合物としては具体的には、Ｎ−（１ 、３−ジメ
チルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−
プロパナミン、Ｎ−（１、３−ジメチルブチリデン）−
３−（トリメトキシシリル）−１−プロパナミン、Ｎ−
（１、３−ジメチルブチリデン）−３−（メチルジメト
キシシリル）−１−プロパナミン等を例示することがで
きる。この化合物は、アミノ基を有するシランカップリ
ング剤に比べ、シラノール基になる速度が遅いために材
料と被着体との界面付近により多くブルーミングするも
のと考えられ、組成物硬化体の被着体との接着力が高ま
るものと考えられる。ただし、この化合物が組成物全量
に対して１％を超えて添加されると、脱水剤としての作
用が勝って、硬化時に表面だけが早く固まり、内部の硬
化が進まないので、好適配合量は前記同様に０．１〜１
％程度である。

【００１１】なお、上述したすべての配合材料は予め脱
水、乾燥等の操作により、水分含有率を可及的に低位に
抑制する必要がある。特に、充填剤については留意すべ
きである。組成物の貯蔵安定性を確保するための必要条
件である。本発明組成物はペイントミル、ニーダー、ら
いかい機等常用の混練り機で上記した配合材料を混練り
し、調整することができる。

【００１２】なお混合後水分に触れないようにカートリ
ッジ等の容器に充填すれば一成分形シーリング材とな
り、また二分形シーリング材にするためには、触媒、ア
ミノ含有シランカップリング剤及びアルコキシシリル基
含有シッフ塩基を少量の充填剤、可塑剤を混合しておき
硬化剤とし、変成シリコーン樹脂、充填剤、可塑剤、そ
の他を混合して主剤とすることで２成分型とすることが
出来る。次に、代表的実施例を掲げ、本発明組成物の特
徴を説明する。

【００１３】

【実施例】

実施例１ 表１に示した配合でメチルジメトキシリル基含有ポリオ
キシプロピレン（商品名、ＭＳ−２０Ａ， 鐘淵化学工
業（株）製、平均分子量約８，０００、粘度１３０±５
０ポイズ）とジ（ｎ−オクチル）フタレートを混合攪拌
し、その後充填剤として炭酸カルシウムと顔料として酸
化チタンを添加し１２時間混合撹拌した。 これとは別
にジブチル錫ラウレートと−（１、３、−ジメチルブチ
リデン）−３− （トリエトキシシリル）−１−プロパ
ナミン、（チッソ（株）製、商品名Ｓ３４０），３ −
アミノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製、
商品名Ｓ３３０）を五分間混合した。次いでこれらの二
つの混合物どうしを混練し、本発明の室温硬化性組成物
を得た。 この組成物を市販のサイディングボードを使
用してＪＩＳ Ａ ５７５８に従って試験体を作成し
た。所定の養生後、標準状態でこの硬化物の引張接着性
試験を行い、その結果を表に示した。

【００１４】実施例２、３ 実施例１と同様にして表１に示した割合で混合し、硬化
物を得た。

【００１５】比較例１、２ 比較例１としてはＳ３４０を入れない場合、比較例２と
してはＳ３３０を入れない場 合を検討した。

【００１６】

【発明の効果】表１に示した通り、本発明組成物の室温
硬化物はサイディングボードに良く接着し、また伸びも
非常に大きい。それに対し比較例から分かるようにＳ３
４０を添加しない場合、充分な接着力を得ようとすると
硬化物のモジュラスが上昇しすぎ、伸びが小さくなる欠
点が生じる。また、逆にＳ３３０を添加しないと充分な
接着力が得られず、さらに硬化時に表面から硬化し内部
がなかなか硬化しないという欠点が判明した。このよう
に、本発明のシーリング材用組成物は、アミノ基含有シ
ランカップリング剤とアルコキシシリル基含有シッフ塩
基化合物の両者を特定範囲で配合した場合に限り、変成
シリコーン系シーリング材として使用した場合、引張応
力（モジュラス）が小さく維持され、かつ優れた接着性
と伸長性を兼備させることができるので、特にサイディ
ングボード、施工用として好適である。

【００１７】

【表１】 ＊１ 配合量は重量部表示、但し（）内は全量に対する
重量パーセントを示す。 ＊２ＣＦ：凝集破壊、 ＡＦ：界面剥離

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 可塑化反応性珪素基含有ポリオキシアル
   キレン系重合体を基材とする室温硬化性組成物中に、ア
   ミノ基含有シランカップリング剤およびアルコキシシリ
   ル基含有シッフ塩基化合物を各０．１〜１重量パーセン
   ト含ませてなる変成シリコーン系シーリング材用組成
   物。