JPH07278164A - 有機ホスフィットおよびホスホナイトの貯蔵安定性の改良 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 有機ホスフィットおよびホスホナイトを含有
する組成物、および該化合物の加水分解に対する安定性
を改良する方法を提供する 【構成】 組成物の重量に基づいて、（ａ）２５ないし
９９重量％の有機ホスフィットもしくはホスホナイト、
（ｂ）０．０１ないし５０重量％の有機アミン、および
（ｃ）０．０１ないし２５重量％の酸結合金属塩を含む
組成物、および該組成物に有機アミンおよび酸結合金属
塩を添加することよりなる方法

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アミンおよび酸結合金
属塩の添加により有機ホスフィットおよびホスホナイト
を安定化する方法、これらの３つの成分を含む組成物お
よびホスフィットおよびホスホナイトのための加水分解
安定剤としてアミンおよび酸結合金属塩を一緒に使用す
る方法に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】有機ホス
フィットおよびホスホナイトは、合成ポリマーの熱安定
剤として広範囲に使用されている。

【０００３】しかしながら、ホスフィットおよびホスホ
ナイトの貯蔵および使用は、これらの化合物が非常に容
易に加水分解するという事実により害されている。特別
の課題は大気高湿度におけるその物質の貯蔵である。

【０００４】加水分解に対して改善された安定性を持つ
生成物を提供するためにいろいろの方法が提案されてき
た。より純粋な生成物を製造する方法もしくはその化合
物を精製するための方法を別にして、そのような方法は
一方では加水分解する傾向を減少し、他方ではホスフィ
ットもしくはホスホナイトのその後の使用において如何
なる逆効果を有さないところの特定の安定剤の添加であ
る。

【０００５】最後に挙げた方法は、例えば米国特許明細
書第３５５３２９８号に記載されているように、加水分
解安定剤としてのアミンの添加よりなる。アミンによる
ホスフィットの安定化に関する別の刊行物は、米国特許
発明明細書第３７８７５３７号、同第５３４２９７８
号、欧州特許公開公報第１６８７２１号および同第１６
７９６９号である。推薦された化合物は、特に第三級−
アルカノールアミンとアルキルアミン、ピリジンとアニ
リン類であり、典型的な例は、トリエチルアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジ−およびト
リイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、テトライソプ
ロパノールエチレンジアミン、アニリン、フェニレンジ
アミンとヘキサメチレンテトラアミンである。アミン
は、通常約５重量％までの量（安定化されるホスフィッ
トに基づいて）で使用される。アミンの混和は溶融ホス
フィットとの乾式ミルによりもしくは希釈混入によりも
しくは混合により行われ、その後結晶化される。

【０００６】ホスフィットのための加水分解安定剤とし
ての酸結合金属塩の単独使用はまたカナダ特許明細書第
２０９７６７４号および米国特許発明明細書第５２０８
３６２号において開示されている。

【０００７】有機ホスフィットおよびホスホナイトの加
水分解の安定性を改良するための上記方法は知られてい
るにもかかわらず、いまだにさらなる改良の必要があ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】アミンおよび酸結合金属
塩を組み合わせた添加は、驚くべきことに有機ホスフィ
ットおよびホスフォナイトの加水分解に対する安定性を
改良することが今見いだされた。本発明は、各々組成物
の全重量に基づいて、（ａ）２５ないし９９重量％の有
機ホスフィットもしくはホスホナイト、（ｂ）０．０１
ないし５０重量％の有機アミン、および（ｃ）０．０１
ないし２５重量％の酸結合金属塩を含む組成物に関す
る。

【０００９】本発明により安定化されたホスフィットお
よびホスホナイトは、優秀な加水分解に対する安定性に
特徴があり、また高い湿度においても良好な貯蔵安定性
を有する。

【００１０】特に興味のある組成物は、各々組成物の全
重量に基づいて、（ａ）２５ないし９９重量％の有機ホ
スフィットもしくはホスホナイト、（ｂ）０．０１ない
し５０重量％の有機アミン、および（ｃ）０．０１ない
し２５重量％の酸結合金属塩を含む組成物である。

【００１１】安定化された組成物中のホスフィットおよ
び／もしくはホスホナイトの含量は、しばしば、４０な
いし９９重量％、好ましくは７０ないし９９重量％、お
よび最も好ましくは８０ないし９９重量％である。

【００１２】本発明の安定化された有機ホスフィットも
しくはホスホナイトは、通常０．０１ないし２５重量％
の成分（ｂ）を含有している。安定化されたホスフィッ
トもしくはホスホナイトは、各々組成物の全重量に基づ
いて、好ましくは０．０１ないし２０重量％、もっとも
好ましくは０．１ないし１０重量％のアミン（成分
（ｂ））を含有している。

【００１３】成分（ｃ）は、通常新規組成物中において
０．０５ないし１５重量％、好ましくは０．１ないし１
０重量％、最も好ましくは０．１ないし５重量％の量に
おいて使用される。

【００１４】従って、好ましい組成物は、各々組成物の
全重量に基づいて、４０ないし９９重量％の成分
（ａ）、０．０１ないし５０重量％の成分（ｂ）、およ
び０．０５ないし１５重量％の成分（ｃ）を含む。

【００１５】成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に加え
て、新規組成物は他の成分として、例えば分子量を５０
００以上有する成分を含有しない有機ポリマーを含まな
い。好ましい組成物は、成分（ａ）、（ｂ）および
（ｃ）に加えて、他の主成分を含まないか、もしくは合
成高分子のための安定剤、例えば抗酸化剤、熱安定剤も
しくは光安定剤として使用される１もしくは２つの他の
主成分を含み得る。これらの組成物中他の主成分を含ま
ない組成物が特に好ましい。

【００１６】他の主成分は本明細書中において、新規組
成物と混合され、また、不純物、例えば成分（ａ）ない
し（ｃ）中の一成分の合成からまたはその貯蔵もしくは
部分分解より得られる不純物を構成しない添加物を意味
するものと理解される。

【００１７】各成分（ａ）ないし（ｃ）は、単一の化合
物もしくは化合物の混合物であり得る。化合物混合物の
場合において、示される量は各成分に使用された化合物
の全量を示している。

【００１８】ホスフィットもしくは有機ホスフィットは
式；Ｐ（ＯＲ）₃ （式中、置換基Ｒは炭化水素基であっ
て、この基はヘテロ原子を含有してもよくそして更に３
個の基Ｒの少なくとも最高２個は水素原子であり得
る。）で表される。ヘテロ原子は炭素と水素以外ならど
の原子であってもよく、好ましくはＮ、Ｏ、Ｆ、Ｓｉ、
Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＳｎとＩである。

【００１９】ホスホナイトは、式；Ｐ（ＯＲ）₂ Ｒ（式
中、Ｒは上記と同じに定義されるかもしくはハロゲン原
子である。）の亜リン酸のエステルである。

【００２０】成分（ａ）のホスフィットもしくはホスホ
ナイトは好ましくは２０℃において固体でありかつ通常
結晶性の固体である。

【００２１】新規組成物中の成分（ｃ）として使用され
る酸結合金属塩は、リチウム、ナトリウム、カリウム、
銅、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、アルミニウムおよび／もしくはジルコニ
ウム金属の炭酸塩、炭酸水素塩、カルボン酸塩、酸化
物、水酸化物、ホスフィットもしくは硼酸塩、もしくは
相当する混合結晶、並びにハイドロタルサイトおよびゼ
オライトから選ばれる酸結合金属塩である。いくつかの
異なる酸結合金属塩を使用することも可能である。

【００２２】本発明の使用のために適した酸結合金属塩
は、通常天然に生じる化合物並びに合成的に製造される
化合物である。金属は部分的に交換することができる。
前記金属は、結晶性、特に結晶性もしくはアモルファス
であるか、もしくは乾燥ゲルの形態において得られ得
る。

【００２３】成分（ｃ）の化合物は都合良くは粉末の形
態において使用される。粉末形態の微結晶は、好ましく
は大きな比表面を有する。前記大きな比表面は相当する
微粒子化および／もしくは微結晶の多孔性構造、この場
合、例えば、本発明において使用されるゼオライトによ
りにより達せられる。

【００２４】好ましい酸結合金属塩は水の結晶を含有し
ていないか、もしくは強く結合しており、該化合物は大
気圧下において１５０℃、特に２００℃に加熱してもい
かなる水も放出しない。

【００２５】 ハイドロタルサイトの類の化合物は一般式ＩＸ Ｍ²⁺ _1-X ・Ｍ³⁺ _X ・（ＯＨ）₂ ・（Ａ^n-）_x/n ・ｐＨ₂ Ｏ （ＩＸ） （式中、Ｍ²⁺はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｐｂ、
Ｓｎおよび／もしくはＮｉを表し、Ｍ³⁺はＡｌ、Ｂもし
くはＢｉを表し、Ａⁿ は価数ｎのアニオンを表し、ｎは
１ないし４の数字を表し、ｘは０ないし０．５の数字を
表し、ｐは０ないし２の数字を表し、およびＡは

【化４】 を表す。）で表される。

【００２６】上記の方法において都合良くは使用される
他のハイドロタルサイトは、一般式ＩＸａ Ｍ²⁺ _X Ａｌ₂ （ＯＨ）_2x+6nz（Ａ^n-）₂ ・ｐＨ₂ Ｏ （ＩＸａ） で表され、式ＩＸａ中、Ｍ²⁺は少なくとも一つのＭｇお
よびＺｎよりなる類の金属、好ましくはＭｇを表し、Ａ
^n-はアニオン、典型的にはＣＯ₃ ^{2 -} 、

【化５】 ＯＨ^- およびＳ^2-よりなる類を表し、およびアニオンは
価数ｎを有し、ｐは正の整数、好ましくは０．５ないし
５を表し、およびｘおよびｚは正の整数を表し、ｘは好
ましくは２ないし６を表し、およびｚは２よりも小さ
い。

【００２７】好ましい化合物は、一般式ＩＸ Ｍ²⁺ _1-X ・Ｍ³⁺ _X ・（ＯＨ）₂ ・（Ａ^n-）_x/n ・ｐＨ₂ Ｏ （ＩＸ） （式中、Ｍ²⁺はＣａ、ＭｇもしくはＭｇおよびＺｎのソ
リッド溶液を表し、Ａ^n-はＣＯ₃ ^2- 、ＢＯ₃ ^3- もしくは
ＰＯ₃ ^3- を表し、ｘは０ないし０．５の数字を表し、お
よびｐは０ないし２の数字を表す。）で表される。これ
らの金属塩の中で、Ｍ³⁺はアルミニウムイオンを表すも
のが特に好ましい。

【００２８】塩基ハイドロタルサイトの使用が好まし
い。

【００２９】非常に特に好ましいものは、以下の実験式
を有する。 Ａｌ₂ Ｏ₃ ・６ＭｇＯ・ＣＯ₂ ・１２Ｈ₂ Ｏ （ＩＸｂ） Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃・ＣＯ₃ ・３．５Ｈ₂ Ｏ （ＩＸｃ） ４ＭｇＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ＣＯ₂ ・９Ｈ₂ Ｏ （ＩＸｄ） ４ＭｇＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ＣＯ₂ ・６Ｈ₂ Ｏ （ＩＸｅ） ＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ＣＯ₂ ・８−９Ｈ₂ Ｏ （ＩＸｆ） もしくは ＺｎＯ・３ＭｇＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ＣＯ₂ ・５−６Ｈ₂ Ｏ （ＩＸｇ）

【００３０】本発明の実施において一般式（Ｘ） Ｍ_x/n ［（ＡｌＯ₂ ）_x （ＳｉＯ₂ ）_y ］・ｗＨ₂ Ｏ （Ｘ） （式中、ｎはカチオンＭの電荷を表し、およびＭはＩも
しくはＩＩ主族の元素、特にＮａ、Ｋ、Ｍｇおよび／も
しくはＣａを表し、ｙおよびｘは０．８ないし１．２の
数を表し、およびｗは０．５ないし１０の数を表す。）
で表されるゼオライトを使用することも可能である。

【００３１】塩基性ゼオライトが好ましい。

【００３２】適したゼオライトの典型的な例は、以下の
経験式で表される化合物である。 Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂ ）₁₂（ＳｉＯ₂ ）₁₂］・１２Ｈ₂ Ｏ Ｃａ_4.5 Ｎａ₃ ［（ＡｌＯ₂ ）₁₂（ＳｉＯ₂ ）₁₂］・３
０Ｈ₂ Ｏ Ｋ₉ Ｎａ₃ ［（ＡｌＯ₂ ）₁₂（ＳｉＯ₂ ）₁₂］・２７Ｈ
₂ Ｏ

【００３３】塩基性金属塩、例えば塩基性ハイドロタル
サイトもしくはゼオライトは、水中においてｐＨを７よ
りも高める化合物である。

【００３４】本発明の使用のための炭酸塩、炭酸水素
塩、水酸化物、ホスフィットおよび硼酸塩は、好ましく
はマグネシウム炭酸塩、ジルコニウム炭酸塩およびカル
シウム炭酸塩；ナトリウム炭酸水素塩およびカリウム炭
酸水素塩；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水
酸化銅 、水酸化亜鉛および水酸化アルミニウム；第二
および第三級のナトリウムホスフィットおよびカリウム
ホスフィット；および硼酸ナトリウムおよび硼酸カルシ
ウムである。

【００３５】本発明の実施において、金属酸化物を使用
することも可能である。二価の金属の酸化物が好まし
い。特に好ましい酸化物は、ＩＩ主族もしくはＩＩ亜
族、特には酸化亜鉛、酸化カルシウムおよび酸化マグネ
シウムである。

【００３６】典型的な金属炭酸塩の例は、飽和、不飽和
もしくは水酸化脂肪族カルボン酸の金属塩である。特に
適したものは、炭素原子数６ないし２０のモノカルボン
酸、例えばヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−
エチルヘキサン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−オキシス
テアリン酸、オレイン酸、リノレン酸もしくはリシノー
ル酸の塩；並びに炭素原子数２ないし８のジカルボン
酸、例えば蓚酸、マロン酸、琥珀酸、グルタミン酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、マレイン酸、フマール酸もしくは酒石酸の塩
である。トリカルボン酸の塩として、クエン酸もまた注
目に値する。

【００３７】脂肪族カルボン酸の金属塩、例えば置換さ
れたベンゾエートもしくはフタレートもまた興味があ
る。

【００３８】Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、ＭｇおよびＺｎの類の
金属が好ましい。好ましい金属カルボン酸塩は典型的に
はステアリン酸カルシウムもしくはステアリン酸亜鉛お
よびオレイン酸亜鉛もしくはオレイン酸カルシウムであ
る。

【００３９】新規組成物は好ましくは、アミン（ｂ）と
して次式（Ｉ）

【化６】 （式中、Ｘ¹ およびＸ² は他方と互いに独立してＨ、炭
素原子数１ないし２０のアルキル基、１もしくはそれよ
りも多くの−Ｏ−により中断され、また場合により１も
しくはそれよりも多くのヒドロキシル基により置換され
た炭素原子数４ないし２０のアルキル基；もしくは炭素
原子数２ないし２０のヒドロキシアルキル基を表し、お
よびＸ³ は炭素原子数２ないし２０のアルキル基、１も
しくはそれよりも多くの−Ｏ−により中断され、また場
合により１もしくはそれよりも多くのヒドロキシル基に
より置換された炭素原子数４ないし２０のアルキル基；
−（ＣＨ₂ ）_m −ＮＸ¹ Ｘ² 、もしくは炭素原子数２な
いし２０のヒドロキシアルキル基を表すか、もしくはＸ
² およびＸ³ は一緒になって−（ＣＨ₂ ）_m −、−Ｃ₂
Ｈ₄ −Ｏ−Ｃ₂ Ｈ₄ −もしくは−Ｃ₂ Ｈ₄ −ＮＸ¹ −Ｃ
₂ Ｈ₄ −を表し、ｍは４ないし６の整数を表し、および
Ｘ¹ およびＸ² は上記の意味を有する。）で表されるア
ミン、もしくは次式（Ｉａ）

【化７】 （式中、Ｄは窒素原子もしくは基−ＣＸ⁵ −を表し、お
よびＸ⁴ 、Ｘ^4'、Ｘ^4''およびＸ⁵ は各々互いに独立し
て水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表す。）で表される芳香族アミンを含む。

【００４０】立体障害アミンは通常環状立体障害アミ
ン、より好ましくは次式ＩＩもしくはＩＩＩ

【化８】（式中、Ｇは水素原子もしくはメチル基を表
し、およびＧ₁ およびＧ₂ は水素原子、メチル基を表す
か、もしくは一緒になって＝Ｏを表す。）で表される基
の内の１つを少なくとも１つ含有する、ポリアルキルピ
ペリジンもしくはポリアルキルピペラジンの誘導体の類
の環状立体障害アミンを含む。式ＩＩもしくはＩＩＩの
ポリアルキルピペリジン基は好ましくは４位において１
もしくは２つの極性置換基もしくは極性スピロ環類に結
合している。

【００４１】立体障害アミンの使用が好ましい。

【００４２】Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ は各々、特にエチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、ヒドロキシエチル
基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒド
ロキシペンチル基、ヒドロキシヘキシル基、ヒドロキシ
ヘプチル基、ヒドロキシオクチル基、ヒドロキシノニル
基もしくはヒドロキシデシル基である。Ｘ¹ 、Ｘ² およ
びＸ³ は好ましくは同一である。

【００４３】式ＩもしくはＩａのアミンは典型的には第
三アミン、より好ましくは第三炭素原子数２ないし４の
アルカノールアミン、例えばトリイソプロパアノールア
ミン（＝アミンＡ）、もしくは芳香族アミン、例えばト
リメチルトリアジン、典型的には１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリアジン（＝アミンＺ）、もしくは
また第二アミン、例えばジブチルアミン、２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン（＝アミンＸ）、４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（Ｈ
ＴＭＰ；＝アミンＹ）もしくはピペリジンである。

【００４４】重要な方法は、式中アミンは式Ｉもしくは
Ｉａの第三アミンを表すか、もしくは式中、Ｇは水素原
子を表しおよびＧ¹ およびＧ² は水素原子を表すかもし
くは一緒になって置換基：＝Ｏを表す式IIもしくはIII
の少なくとも１つを含有する環式の立体障害アミンを表
す方法である。

【００４５】新規方法における２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジンの誘導体の使用が特に好ましい。

【００４６】上記の式IIもしくはIII の基の少なくとも
一つを持つ、以下の（ａ）ないし（ｈ）に記載されるポ
リアルキルピペリジン類の使用は特に興味がある。

【００４７】（ａ）式IV：

【化９】 〔式中、ｎは１ないし４の数を表し、ＧおよびＧ¹ は、
互いに独立して、水素原子もしくはメチル基を表し、Ｇ
¹¹は水素原子、オキシル基、ヒドロキシル基、炭素原子
数１ない１８のアルキル基、炭素原子数３ないし８のア
ルケニル基、炭素原子数３ないし８のアルキニル基、炭
素原子数７ないし１２のアルアルキル基、炭素原子数１
ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数５ないし８のシ
クロアルコキシ基、炭素原子数７ないし９のフェニルア
ルコキシ基、炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、
炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、炭素原子数１
ないし１８のアルカノイルオキシ基、ベンジルオキシ
基、グリシジル基もしくは基：−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）−
Ｚ（式中、Ｚは水素原子、メチル基もしくはフェニル基
を表す。）を表し；Ｇ¹¹は好ましくはＨ、炭素原子数１
ないし４のアルキル基、アリル基、ベンジル基、アセチ
ル基もしくはアクリロイル基を表しそして

【００４８】Ｇ¹²は、ｎが１を表す場合に、水素原子、
１個もしくはそれより多い酸素原子により中断されてい
てもよい炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シアノ
エチル基、ベンジル基、グリシジル基；脂肪族、環式脂
肪族、アルアリファチック(araliphatic) 、不飽和もし
くは芳香族カルボン酸、カルバミン酸、もしくは含リン
酸の一価の基；もしくは一価のシリル基、好ましくは炭
素原子数２ないし１８の脂肪族カルボン酸、炭素原子数
７ないし１５の環式脂肪族カルボン酸、炭素原子数３な
いし５のα，β−不飽和カルボン酸もしくは炭素原子数
７ないし１５の芳香族カルボン酸の基を表し、カルボン
酸の各々の場合は脂肪族基、環式脂肪族基もしくは芳香
族基の部分が１ないし３個の基：−ＣＯＯＺ¹²（式中、
Ｚ¹²はＨ、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素
原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ない
し７のシクロアルキル基、フェニル基もしくはベンジル
基を表す。）により置換されていることが可能であり；

【００４９】ｎが２を表す場合に、Ｇ¹²は、炭素原子数
２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２
のアルケニレン基、キシリレン基；脂肪族、環式脂肪
族、アルアリファチックもしくは芳香族ジカルボン酸、
ジカルバミン酸、もしくは含リン酸の二価の基；もしく
は二価のシリル基、好ましくは炭素原子数２ないし３６
の脂肪族ジカルボン酸、炭素原子数８ないし１４の環式
脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸もしくは炭素原子数
８ないし１４の脂肪族、環式脂肪族もしくは芳香族ジカ
ルバミン酸の基を表し；ジカルボン酸の各々の場合は１
ないし２個の基：−ＣＯＯＺ¹²により脂肪族基、環式脂
肪族基もしくは芳香族基部分が置換されていることが可
能であり、

【００５０】ｎが３を表す場合に、Ｇ¹²は、−ＣＯＯＺ
¹²により脂肪族基、環式脂肪族基もしくは芳香族基部分
が置換されていてもよい脂肪族、環式脂肪族もしくは芳
香族トリカルボン酸、芳香族トリカルバミン酸もしくは
含リン酸の三価の基；もしくは三価のシリル基を表し；
そしてｎが４を表す場合に、Ｇ¹²は、脂肪族、環式脂肪
族もしくは芳香族テトラカルボン酸の四価の基を表
す。〕で表される化合物。

【００５１】所与のカルボン酸の基は、各々の場合にお
いて、式（−ＣＯ）_n Ｒを包み、ｎの意味は前記の通り
でありそしてＲの意味は所与の定義から明瞭である。

【００５２】存在するいずれかの炭素原子数１ないし１
２のアルキル置換基は、典型的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、
第三−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ
−ウンデシル基もしくはｎ−ドデシル基である。

【００５３】炭素原子数１ないし１８のアルキル基とし
てのＧ¹¹もしくはＧ¹²は前記の基とそれに加えて例え
ば、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基もしくはｎ−オクタデシル基である。

【００５４】炭素原子数３ないし８のアルケニル基とし
てのＧ¹¹の例は、１−プロペニル基、アリル基、メタリ
ル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセ
ニル基、２−オクテニル基、４−第三−ブチル−２−ブ
テニル基であり得る。

【００５５】炭素原子数３ないし８のアルキニル基とし
てのＧ¹¹は、好ましくはプロパルギル基である。

【００５６】炭素原子数７ないし１２のアルアルキル基
としてのＧ¹¹は、好ましくはフェネチル基、より好まし
くはベンジル基である。

【００５７】炭素原子数１ないし８のアルカノイル基と
してのＧ¹¹は、典型的にはホルミル基、プロピオニル
基、ブチリル基、オクタノイル基であるが、好ましくは
アセチル基でありそして炭素原子数３ないし５のアルケ
ノイル基としてアクリロイル基が好ましい。

【００５８】カルボン酸の一価の基としてのＧ¹²は、典
型的には、酢酸、ヘキサン酸、ステアリン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、安息香酸もしくはβー（３，５−ジ
−第三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸基である。

【００５９】一価のシリル基としてのＧ¹²は、典型的に
は、式：−（Ｃ_j Ｈ_2j）−Ｓｉ（Ｚ′）₂ Ｚ″（式中、
ｊは２ないし５の範囲からの整数であり、そしてＺ′お
よびＺ″は互いに独立して、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基もしくは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
を表す。）の基である。

【００６０】ジカルボン酸の二価の基としてのＧ¹²は、
典型的には、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ズベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン
酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン
酸、ブチル（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロン酸もしくはビシクロヘプテンジカル
ボン酸基である。

【００６１】トリカルボン酸の三価の基としてのＧ
¹²は、典型的にはトリメリト酸、クエン酸もしくはニト
リロトリ酢酸の基である。

【００６２】テトラカルボン酸の四価の基としてのＧ¹²
は、典型的には、ブタン−１，２，３，４−テトラカル
ボン酸もしくはピロメリト酸の四価の基である。

【００６３】ジカルバミン酸の二価の基としてのＧ
¹²は、典型的には、ヘキサメチレンジカルバミン酸もし
くは２，４−トルイレンジカルバミン酸の基である。

【００６４】式中、Ｇは水素原子を表し、Ｇ¹¹は水素原
子もしくはメチル基を表し、ｎは２を表し、そしてＧ¹²
は炭素原子数４ないし１２の脂肪族ジカルボン酸のジア
シル基を表す式IVの化合物が好ましい。

【００６５】この種類のポリアルキルピペリジンの具体
例は下記の化合物である： １）４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、 ２）１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、 ３）１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、 ４）１−（４−第三−ブチル−２−ブテニル）−４−ヒ
ドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、 ５）４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、

【００６６】６）１−エチル−４−サリチロイルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、 ７）４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−
ペンタメチルピペリジン、 ８）１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４
−イル−β−（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート、 ９）ビス（１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニ−４−イル）マレイン酸塩、 １０）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
−４−イル）コハク酸

【００６７】１１）ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニ−４−イル）グルタル酸、 １２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
−４−イル）アジピン酸、 １３）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
−４−イル）セバシン酸、 １４）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリ
ジニ−４−イル）セバシン酸、 １５）ビス（１，２，３，６−テトラメチル−２，６−
ジエチルピペリジニ−４−イル）セバシン酸、

【００６８】１６）ビス（１−アリル−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジニ−４−イル）フタル酸、 １７）１−ヒドロキシ−４−β−シアノエチルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、 １８）１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−イル アセテート、 １９）トリメリト酸のトリス（２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジニ−４−イル）エステル、 ２０）１−アクリロイル−４−ベンジルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、

【００６９】２１）ジエチルマロン酸ビス（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）、 ２２）ジブチルマロン酸のビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチルピペリジニ−４−イル）、 ２３）ブチル（３，５−ジ−第三−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）マロン酸のビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチルピペリジニ−４−イル）、 ２４）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン）セバシン酸、 ２５）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバシン酸、

【００７０】２６）ヘキサン−１′，６′−ビス（４−
カルバモイルオキシ−１−ｎ−ブチル−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン）、 ２７）トルエン−２′，４′−ビス（４−カルバモイル
オキシ−１−ｎ−プロピル−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン）、 ２８）ジメチルビス（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−４−オキシ）シラン、 ２９）フェニルトリス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−４−オキシ）シラン、 ３０）トリス（１−プロピル−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジニ−４−イル）ホスフィット、

【００７１】３１）トリス（１−プロピル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ホスフィ
ット、 ３２）フェニル−［ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジニ−４−イル）］ホスホン酸、 ３３）４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジン、 ３４）４−ヒドロキシ−Ｎ−ヒドロキシエチル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、 ３５）４−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピ
ル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、 ３６）１−グリシジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、

【００７２】（ｂ）式（Ｖ）：

【化１０】 〔式中、ｎは１もしくは２を表し、Ｇ、Ｇ¹ とＧ¹¹は
（ａ）で定義したのと同じに定義され、Ｇ¹³は、水素原
子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数
２ないし５のヒドロキシアルキル基、炭素原子数５ない
し７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアル
アルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル
基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基、ベンゾイ
ル基もしくは式：

【化１１】 で表される基を表し、

【００７３】そしてｎが１を表す場合に、Ｇ¹⁴は水素原
子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
３ないし８のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシ
クロアルキル基；ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキ
シカルボニル基もしくはカルバミド基により置換されて
いる炭素原子数１ないし１４のアルキル基を表すか、グ
リシジル基、式−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−Ｚもしくは−
ＣＯＮＨ−Ｚ（式中、Ｚは水素原子、メチル基もしくは
フェニル基を表す。）で表される基を表し、

【００７４】ｎが２を表す場合に、Ｇ¹⁴は炭素原子数２
ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２の
アリーレン基、キシリレン基、基：−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｏ
Ｈ）−ＣＨ₂ −もしくは基：−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−
ＣＨ₂ −Ｏ−Ｄ−Ｏ−（式中、Ｄは炭素原子数２ないし
１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリー
レン基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基
を表すか、もしくは、Ｇ¹³がアルカノイル基、アルケノ
イル基もしくはベンゾイル基でない場合は、Ｇ¹⁴は１−
オキソ−（炭素原子数２ないし１２のアルキレン）基、
脂肪族、環式脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸もしく
はジカルバミン酸の二価の基もしくは基：−ＣＯ−でも
あり、もしくは、

【００７５】ｎが１である場合に、Ｇ¹³およびＧ¹⁴は一
緒になって脂肪族、環式脂肪族もしくは芳香族１，２−
ジカルボン酸もしくは１，３−ジカルボン酸である。〕
で表される化合物。

【００７６】炭素原子数１ないし１２のアルキル置換基
もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル置換基は、
既に（ａ）で定義した通りである。

【００７７】炭素原子数５ないし７のシクロアルキル置
換基は、好ましくはシクロヘキシル基である。

【００７８】炭素原子数７ないし８のアルアルキル基と
してのＧ¹³は、好ましくはフェニルエチル基もしくはよ
り特にベンジル基である。炭素原子数２ないし５のヒド
ロキシアルキル基としてのＧ¹³は、好ましくは２−ヒド
ロキシエチル基もしくは２−ヒドロキシプロピル基であ
る。

【００７９】炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基
としてのＧ¹³は、典型的にはプロピオニル基、ブチリル
基、オクタノイル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイ
ル基、オクタデカノイル基であるが、好ましくはアセチ
ル基でありそして、炭素原子数３ないし５のアルケノイ
ル基としては、特にアクリロイル基である。

【００８０】炭素原子数２ないし８のアルケニル基とし
てのＧ¹⁴は、典型的にはアリル基、メタリル基、２−ブ
テニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基もしく
は２−オクテニル基である。

【００８１】ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシカ
ルボニル基もしくはカルバミド基により置換されている
炭素原子数１ないし４のアルキル基としてのＧ¹⁴は、２
−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２
−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、２−
エトキシカルボニルエチル基、２−アミノカルボニルプ
ロピル基もしくは２−（ジメチルアミノカボニル）エチ
ル基であり得る。

【００８２】炭素原子数２ないし１２のアルキレン置換
基は、典型的には、エチレン基、プロピレン基、２，２
−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメ
チレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基もしくは
ドデカメチレン基である。

【００８３】炭素原子数６ないし１５のアリーレン基
は、典型的には、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン
基、１，４−ナフチレン基もしくは４，４′−ジフェニ
レン基である。炭素原子数６ないし１２のシクロアルキ
レン基は、好ましくはシクロヘキシレン基である。

【００８４】式中、ｎは１もしくは２を表し、Ｇは水素
原子を表し、Ｇ¹¹は水素原子もしくはメチル基を表し、
Ｇ¹³は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
もしくは式：

【化１２】 で表される基を表し、そしてｎが１を表す場合に、Ｇ¹⁴
は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル
基を表し、そしてｎが２である場合に、Ｇ¹⁴は炭素原子
数２ないし８のアルキレン基もしくは１−オキソ−炭素
原子数２ないし８のアルキレン基を表す式Ｖの化合物が
好ましい。

【００８５】この類のポリアルキルピペリジン化合物は
下記の化合物である： ３７）Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニ−４−イル）−ヘキサメチレン−１，６−
ジアミン、 ３８）Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニ−４−イル）−ヘキサメチレン−１，６−
ジアセタミド、 ３９）ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ニ−４−イル）−アミン、

【００８６】４０）４−ベンゾイルアミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、 ４１）Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニ−４−イル）−Ｎ，Ｎ′−ジブチルアジピ
ン酸アミド、 ４２）Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニ−４−イル）−Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシ
ル−２−ヒドロキシプロピレン−１，３−ジアミン、 ４３）Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジニ−４−イル）−ｐ−キシリレンジアミン、

【００８７】４４）Ｎ，Ｎ′、−ビス−（２，２，６，
６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）コハク酸ジア
ミド、 ４５）Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ
−４−イル）−β−アミノジプロピオン酸ビス（２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）、

【００８８】４６）式：

【化１３】 により表される化合物。

【００８９】４７）４（ビス−２−ヒドロキシエチル）
アミノ）−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ
ン、 ４８）４−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三−
ブチルベンズアミド）−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、 ４９）４−メタクリルアミド−１，２，２，６，６−ペ
ンタメチルピペリジン、

【００９０】ｃ）式（VI）：

【化１４】 （式中、ｎは１もしくは２を表し、Ｇ、Ｇ₁ およびＧ¹¹
は（ａ）で定義された通りであり、ｎが１を表す場合
に、Ｇ¹⁵は炭素原子数２ないし８のアルキレン基もしく
は炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基もし
くは炭素原子数４ないし２２のアシルオキシアルキレン
基を表し、そしてｎが２を表す場合に、Ｇ¹⁵は基：（−
ＣＨ₂ ）₂ Ｃ（ＣＨ₂ −）₂ を表す。）で表される化合
物。

【００９１】炭素原子数２ないし８のアルキレン基また
は炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基とし
てのＧ¹⁵は、典型的にはエチレン基、１−メチルエチレ
ン基、プロピレン基、２−エチルプロピレン基または２
−エチル−２−ヒドロキシメチルプピレン基である。

【００９２】炭素原子数４ないし２２のアシルオキシア
ルキレン基としてのＧ¹⁵は、典型的には２−エチル−２
−アセトキシメチルプロピレンである。

【００９３】この群のポリアルキルピペリジン化合物の
具体例は以下の化合物である： ５０）９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−
１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、 ５１）９−アザ−８，８，１０，１０−テトラメチル−
３−エチル−１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデ
カン、 ５２）８−アザ−２，７，７，８，９，９−ヘキサメチ
ル−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デカン、 ５３）９−アザ−３−ヒドロキシメチル−３−エチル−
８，８，９，１０，１０−ペンタメチル−１，５−ジオ
キサスピロ［５．５］ウンデカン、 ５４）９−アザ−３−エチル−３−アセトキシメチル−
９−アセチル−８，８，１０，１０−テトラメチル−
１，５−ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、 ５５）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−
スピロ−２′−（１′、３′−ジオキサン）−５′−ス
ピロ−５″−（１″，３″−ジオキサン）−２″−スピ
ロ−４″′−（２″′，２″′，６″′，６″′−テト
ラメチルピペリジン）。

【００９４】ｄ）式ＶIIＡ、ＶIIＢおよびＶIIＣの化合
物：ＶIIＣの化合物が好ましい；

【化１５】 〔式中、ｎは１または２を表し；Ｇ、Ｇ¹ およびＧ¹¹は
（ａ）で定義したのと同じに定義され；Ｇ¹⁶は水素原
子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、
ベンジル基、グリシジル基または炭素原子数２ないし６
のアルコキシアルキル基を表し；

【００９５】そしてｎが１を表す場合に、Ｇ¹⁷は水素原
子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数
３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のア
ラルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル
基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭
素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭素原子
数６ないし１０のアリール基、グリシジル基または式：
−（ＣＨ₂ ）p −ＣＯＯ−Ｑまたは式：−（ＣＨ₂ ）p
−Ｏ−ＣＯ−Ｑ（式中、ｐは１または２を表しそしてＱ
は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基
を表す。）で表される基を表し；

【００９６】ｎが２を表す場合に、Ｇ¹⁷は炭素原子数２
ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２の
アルケニレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン
基、基：−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｄ−Ｏ
−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −（式中、Ｄは炭素原
子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし
１５のアリーレン基または炭素原子数６ないし１２のシ
クロアルキレン基を表す。）、または基：−ＣＨ₂ ＣＨ
（ＯＺ′）ＣＨ₂ −（ＯＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＺ′）Ｃ
Ｈ₂ ）₂ −（式中、Ｚ′は水素原子、炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子
数２ないし１２のアルカノイル基またはベンゾイル基を
表す。）で表される基を表し；

【００９７】Ｔ₁ およびＴ₂ は互いに独立して水素原
子、その各々が未置換のもしくはハロゲン原子もしくは
炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されてい
る、炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原
子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数７ない
し９のアラルキル基を表すか；またはＴ₁ およびＴ
₂ は、それらと結合している炭素原子と一緒になって炭
素原子数５ないし１４のシクロアルカン環を形成す
る。〕。

【００９８】炭素原子数１ないし１２のアルキル置換基
は、典型的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、第三−ブチル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基ま
たはｎ−ドデシル基である。

【００９９】炭素原子数１ないし１８のアルキル置換基
は、典型的には、上述で定義された基および例えば、ｎ
−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシ
ル基またはｎ−オクタデシル基であり得る。

【０１００】炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキ
ル置換基は、典型的には、メトキシメチル基、エトキシ
メチル基、プロポキシメチル基、第三−ブトキシメチル
基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ｎ−ブト
キシエチル基、第三−ブトキシエチル基、イソプロポキ
シエチル基またはプロポキシプロピル基である。

【０１０１】炭素原子数３ないし５のアルケニル基とし
てのＧ¹⁷は、典型的には１−プロペニル基、アリル基、
メタリル基、２−ブテニル基または２−ペンテニル基で
ある。

【０１０２】炭素原子数７ないし９のアラルキル基とし
てのＧ¹⁷、Ｔ₁ およびＴ₂ は好ましくはフェネチル基ま
たは、特別に、ベンジル基である。Ｔ₁ およびＴ₂ がそ
れらが結合している炭素原子と一緒になって形成される
シクロアルカン環は、典型的には、シクロペンタン、シ
クロヘキサン、シクロオクタンまたはシクロドデカン環
を形成する。

【０１０３】炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキ
ル基としてのＧ¹⁷は、典型的には２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル
基または４−ヒドロキシブチル基である。

【０１０４】炭素原子数６ないし１０のアリール基とし
てのＧ¹⁷、Ｔ₁ およびＴ₂ は、好ましくは各々が、置換
されていないもしくはハロゲン原子または炭素原子数１
ないし４のアルキル基により置換されているフェニル
基、α−ナフチル基またはβ−ナフチル基である。

【０１０５】炭素原子数２ないし１２のアルキレン基と
してのＧ¹⁷は、典型的にはエチレン基、プロピレン基、
２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘ
キサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基ま
たはドデカメチレン基である。

【０１０６】炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基
としてのＧ¹⁷は、好ましくは２−ブテニレン基、２−ペ
ンテニレン基または３−ヘキセニレン基である。

【０１０７】炭素原子数６ないし１２のアリーレン基と
してのＧ¹⁷は、典型的にはｏ−、ｍ−またはｐ−フェニ
レン基、１，４−ナフチレン基または４，４′−ビフェ
ニレン基である。

【０１０８】炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基
としてのＺ′は、典型的にはプロピオニル基、ブチリル
基、オクタノイル基またはドデカノイル基であるが、好
ましくはアセチル基である。

【０１０９】炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、
炭素原子数６ないし１５のアリーレン基または炭素原子
数６ないし１２のシクロアルキレン基としてのＤは
（ｂ）で定義されたとおりである。

【０１１０】下記の化合物は、この群のポリアルキレン
ピペリジン化合物の例である： ５６）３−ベンジル−１，３，８−トリアザ−７，７，
９，９−テトラメチルスピロ［４．５］デカン−２，４
−ジオン、 ５７）３−ｎ−オクチル−１，３，８−トリアザ−７，
７，９，９−テトラメチルスピロ［４．５］デカン−
２，４−ジオン、 ５８）３−アリル−１，３，８−トリアザ−１，７，
７，９，９−ペンタメチルスピロ［４．５］デカン−
２，４−ジオン、 ５９）３−グリシジル−１，３，８−トリアザ−７，
７、８，９，９−ペンタメチルスピロ［４．５］デカン
−２，４−ジオン、

【０１１１】６０）１，３，７，７，８，９，９−ヘプ
タメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカ
ン−２，４−ジオン、 ６１）２−イソプロピル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ
［４．５］デカン、 ６２）２，２−ジブチル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ
［４．５］デカン、 ６３）２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−
３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ［５．１．
１１．２］ヘンエイコサン、 ６４）２−ブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１
−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキソスピロ［４．
５］デカン、

【０１１２】そして好ましくは： ６５）８−アセチル−３−ドデシル−１，３，８−トリ
アザ−７，７，９，９−テトラメチルスピロ［４．５］
デカン−２，４−ジオン、もしくは以下の式：

【０１１３】

【化１６】 で表される化合物である。

【０１１４】（ｅ）以下の式ＶIII の化合物が好まし
い：

【化１７】 〔式中、ｎは１または２の数を表しおよびＧ¹⁸は式：

【化１８】 の一つの基を表し、更に式中、ＧおよびＧ¹¹は（ａ）で
定義された通りであり；そしてＧ¹ およびＧ² は水素原
子もしくはメチル基を表すかもしくは一緒になって置換
基：＝Ｏを表し、Ｅは−Ｏ−もしくは−ＮＧ¹³−を表
し；Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基または−
（ＣＨ₂ ）₃ −Ｏ−を表し；そしてｘは０または１の数
を表す。) で表される基を表し；

【０１１５】Ｇ¹³は水素原子、炭素原子数１ないし１２
のアルキル基、炭素原子数２ないし５のヒドロキシアル
キル基もしくは炭素原子数５ないし７のシクロアルキル
基を表し；Ｇ¹⁹はＧ¹⁸と同じであるかまたは基：−ＮＧ
²¹Ｇ²²、−ＯＧ²³、−ＮＨＣＨ₂ＯＧ²³もしくは−Ｎ
（ＣＨ₂ ＯＧ²³）₂ を表し；ｎが１を表す場合に、Ｇ²⁰
はＧ¹⁸もしくはＧ¹⁹と同一でありそして、ｎが２を表す
場合に、Ｇ¹⁹は基；−Ｅ−Ｂ−Ｅ−（式中、Ｂは炭素原
子数２ないし８のアルキレン基もしくは１もしくは２個
の基：−Ｎ（Ｇ²¹）−により中断されている炭素原子数
２ないし８のアルキレン基を表す。）を表し；Ｇ²¹は炭
素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基もしくは炭素原子数１ないし４のヒドロ
キシアルキル基もしくは式：

【化１９】 で表される基を表し；

【０１１６】Ｇ²²は炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、シクロヘキシル基、ベンジル基、炭素原子数１ない
し４のヒドロキシアルキル基を表し；そしてＧ²³は水素
原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基もしくはフ
ェニル基を表し；もしくはＧ²¹およびＧ²²は一緒になっ
て炭素原子数４ないし５のアルキレン基もしくは炭素原
子数４ないし５のオキサアルキレン基、例えば式：

【化２０】 で表される基もしくは式：

【化２１】 で表される基を表し；Ｇ²¹は式：

【化２２】 で表される基を表す。〕。

【０１１７】炭素原子数１ないし１２のアルキル置換基
は、典型的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、第二−ブチル基、第三−ブチル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、
もしくはｎ−ドデシル基である。炭素原子数１ないし４
のヒドロキシアルキル置換基は、典型的には、２−ヒド
ロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒド
ロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基もしくは４
−ヒドロキシブチル基である。

【０１１８】炭素原子数２ないし６のアルキレン基とし
てのＡは、典型的にはエチレン基、プロピレン基、２，
２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基もしくは
ヘキサメチレン基である。

【０１１９】炭素原子数４ないし５のアルキレン基もし
くはオキサアルキレン基としてのＧ²¹およびＧ²²一緒の
例は、典型的にはテトラメチレン基、ペンタメチレン基
または３−オキサペンタメチレン基である。

【０１２０】以下の式により表される化合物は、この群
のポリアルキルピペリジン化合物の例である：

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【０１２１】ｆ）繰り返し構造単位が式III の２，２，
６，６−テトラアルキルピペリジン基を含有するオリゴ
マーまたは高分子化合物、好ましくはこのような基を含
有するポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリ
アミン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジ
ン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリル
アミドおよびこれらのコポリマー。

【０１２２】下記の式（式中、ｍは２ないし約２００の
数を表す。）の化合物は、この群の２，２，６，６−ポ
リアルキルピペリジン系光安定剤である：

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【０１２３】

【化３３】

【化３４】

【０１２４】

【化３５】

【化３６】 〔式中、Ｒは

【化３７】 で表されるかもしくは鎖の分枝：

【化３８】 （式中、ｍ′とｍ″は、ｍ′＋ｍ″がｍであることを条
件として、各々０−２００の範囲からの整数である。）
で表される基を表す。〕

【０１２５】ポリマー光安定剤の別の例は、式：

【化３９】 の化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物；

【０１２６】ブタン−１，２，３，４−テトラカルボン
酸と式：

【化４０】 の二官能アルコールから得られるポリエステルであっ
て、テトラカルボン酸を起源とするそのカルボキシル側
鎖は２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピ
ペリジンでエステル化されているポリエステル；

【０１２７】式：

【化４１】 （式中、基Ｒの約１／３はエチル基でありそして他は、

【化４２】 であり、そしてｍは２ないし２００の範囲からの数であ
る。）で表される化合物；もしくは

【０１２８】２単位の

【化４３】 と１単位の各々の

【化４４】 と

【化４５】 からなる繰り返し単位のコポリマーである。

【０１２９】（ｇ）式IX：

【化４６】 （式中、Ｇ、Ｇ¹ およびＧ¹¹は（ａ）で定義した通りで
ある。）で表される化合物。式中、Ｇは水素原子もしく
はメチル基を表しそしてＧ¹¹は水素原子もしくはメチル
基を表す式IXの化合物が好ましい。

【０１３０】そのような化合物の具体例は： ９６）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン
（トリアセトンアミン）、 ９７）１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ドン、 ９８）２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン
−１−オキシル、 ９９）２，３，６−トリメチル−２，６−ジエチル−４
−ピペリドンである。

【０１３１】（ｈ）式Ｘの化合物：

【化４７】 （式中、ｎは１もしくは２を表しそしてＧおよびＧ¹¹は
（ａ）で定義された通りでありそしてＧ¹⁴は（ｂ）で定
義されたとおりであり、意味：−ＣＯＮＨ−Ｚと−ＣＨ
₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｄ−Ｏ−はＧ¹⁴につい
て除外される。）

【０１３２】そのような化合物の典型的な例は以下の化
合物である：

【化４８】

【０１３３】下記のアミンは本発明の方法に使用するの
に好ましい：式IVの化合物〔式中、ｎは１ないし４の数
を表し、ＧおよびＧ¹ は水素原子を表し、Ｇ¹¹は水素原
子もしくは炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表
し、そしてｎが１を表す場合に、Ｇ¹²は、式：−（Ｃ_j
Ｈ_2j）−Ｓｉ（Ｚ′）₂ Ｚ″（式中、ｊは２ないし５の
範囲の整数を表し、そしてＺ′およびＺ″は、互いに独
立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基もしくはア
ルコキシ基を表し、そしてｎが２である場合に、Ｇ
¹²は、−ＣＯＯＺ¹²（Ｚ¹²は炭素原子数１ないし２０の
アルキル基を表す。）により置換されていてもよい炭素
原子数２ないし１２の脂肪族ジカルボン酸の基を表し、
ｎが３を表す場合に、Ｇ¹²は、炭素原子数９ないし１５
の芳香族トリカルボン酸の基を表し、ｎが４を表す場合
に、Ｇ¹²は、炭素原子数８ないし１２の脂肪族テトラカ
ルボン酸の基を表す。〕；

【０１３４】この群からの特に興味のあるアミンは、以
下の式：

【化４９】 で表されるもの、並びに、１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン−４−ヒドロキシ−ピペリジンおよび
Ｃ₁₃Ｈ₂₇−ＯＨの各々の２単位を含有するブタン−１，
２，３，４−テトラカルボン酸のエステル（アミンＦ）
である；

【０１３５】式Ｖの化合物（式中、ｎは２を表しそして
ＧおよびＧ¹ は水素原子を表し；Ｇ¹¹は水素原子とメチ
ル基を表しそして、Ｇ¹³は水素原子もしくは炭素原子数
１ないし８のアルキル基を表し、そしてＧ¹⁴は炭素原子
数２ないし８のアルキレン基もしくは１−オキソ−炭素
原子数２ないし８のアルキレン基を表す。）；

【０１３６】特に興味のあるこの群からの化合物は、
式：

【化５０】 で表される化合物である；

【０１３７】式ＶIIＣの化合物（式中、ｎは１を表し、
Ｇ、Ｇ¹ およびＧ¹⁷は水素原子を表し、Ｇ¹¹は水素原子
もしくはメチル基を表しそしてＴ₁ およびＴ₂ はそれら
が結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５な
いし１４のシクロアルカン環を形成する。）；特に興味
のあるこの群からのアミンは、式：

【化５１】 で表される化合物である；

【０１３８】式ＶIII の化合物（式中、ｎは１もしくは
２を表し、Ｇ¹⁸およびＧ¹⁹は式：

【化５２】 で表される基を表し、Ｇ¹¹は水素原子もしくはメチル基
を表し、Ｇ¹ およびＧ² は水素原子を表すかもしくは一
緒になって置換基＝Ｏを表しＥは−Ｏ−もしくは−ＮＧ
¹³−を表し、Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基
を表し、そしてｘは０もしくは１を表し、Ｇ¹³は水素原
子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基もしくはシク
ロヘキシル基を表し、Ｇ²⁰は、ｎが１を表す場合に、Ｇ
¹⁸と同じでありそして、ｎが２を表す場合に、−Ｅ−Ｂ
−Ｅ−（式中、Ｂは炭素原子数２ないし８のアルキレン
基もしくは１ないし２個の基：−Ｎ（Ｇ²¹）−により中
断されている炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表
し、Ｇ²¹は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シク
ロヘキシル基、ベンジル基もしくは炭素原子数１ないし
４のヒドロキシアルキル基もしくは式：

【化５３】 で表される基を表すかもしくはＧ²¹は式：

【化５４】 で表される基を表す。）；

【０１３９】この群からのアミンで特に興味のあるもの
は、上記の化合物（７６）［＝アミンＪ］および式：

【化５５】 で表される化合物である；

【０１４０】式Ｘの化合物（式中、ｎは２を表し、Ｇ¹¹
は水素原子もしくはメチル基を表しそしてＧ¹⁴は炭素原
子数２ないし１２のアルキレン基を表す。）；この群か
らのアミンで特に技術的に興味のあるのは、上述の化合
物（１００）［＝アミンＭ］である；および

【０１４１】（ｉ）

【化５６】 （式中、Ｇ²⁴は炭素原子数２ないし５のヒドロキシルア
ルキル基を表す。）と脂肪族の炭素原子数２ないし１２
のジカルボン酸もしくはジエステル、ジクロライドもし
くは酸無水物のような適当な反応性の誘導体との反応に
より得られるような繰り返し単位を２ないし１０個持つ
オリゴマー化合物；

【０１４２】（ｊ）ジアルコールとブタン−１，２，
３，４−テトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ヒドロキシピペリジンから得られる直線状の
オリゴマーポリエステル；

【０１４３】（ｋ）

【化５７】 の

【化５８】 （式中、Ａは炭素原子数２ないし６のアルキル基を表
し；Ｔ³ は炭素原子数１ないし１８のアルキル基もしく
はシクロヘキシル基を表し、Ｔ⁴ は水素原子もしくは炭
素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、もしくはＴ
³ とＴ⁴ は一緒になって炭素原子数４ないし６のアルキ
レン基もしくは炭素原子数３ないし５のオキサアルキレ
ン基を表す。）との反応により得られるような繰り返し
単位を２ないし１０個持つオリゴマー化合物；

【０１４４】（ｌ）Ｈ₂ Ｎ−Ａ−ＮＨ−Ａ−ＮＨ₂ と

【化５９】 とＢｒ−Ａ−Ｂｒ（Ａは炭素原子数２ないし６のアルキ
レン基を表す。）との反応により得られるような繰り返
し単位を２ないし１０個持つオリゴマー化合物；

【０１４５】（ｍ）式：

【化６０】 で表される化合物とエピクロルヒドリンとの反応により
得られるような繰り返し単位を２ないし１０個持つオリ
ゴマー化合物；

【０１４６】（ｎ）

【化６１】 と

【化６２】 と

【化６３】 との反応により得られるような繰り返し単位を２ないし
１０個持つオリゴマー化合物；

【０１４７】（ｏ）

【化６４】 （式中、基：Ｒの約１／３は−Ｃ₂ Ｈ₅ でありそして他
は

【化６５】 であり、ｍは２ないし１０の範囲からの数である。）の
ような繰り返し単位を持つオリゴマー化合物；

【０１４８】これらの中で特に技術的に興味のあるもの
は下記式（式中、ｍは再度２ないし１０の範囲からの数
である。）：

【化６６】

【化６７】

【０１４９】

【化６８】 （アミンＲ）（式中、Ｒの約１／３は−Ｃ₂ Ｈ₅ であり
他は

【化６９】 である。）；

【０１５０】末端基と側鎖が２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ヒドロキシピペリジンとの遊離カルボキシル
基のエステルにより形成されるブタン−１，２，３，４
−テトラカルボン酸と式：

【化７０】 から得られる繰り返し単位を２ないし１０個持つ直鎖ポ
リエステル（アミンＳ）；

【０１５１】コポリマーであって、その繰り返し単位が
２単位の

【化７１】 と

【化７２】 と

【化７３】 の各々の１単位からなるコポリマー（アミンＴ）；

【０１５２】Ｈ₂ Ｎ−（ＣＨ₂ ）₂ −ＮＨ−（ＣＨ₂ ）
₂ −ＮＨ₂ と、

【化７４】 とＢｒ−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｂｒとの反応生成物（アミン
Ｕ）；

【０１５３】および、エピクロルヒドリンとの式：

【化７５】 で表される化合物の反応生成物（アミンＷ）。

【０１５４】オリゴマーアミンは、それらの鎖長に関し
て互いに異なる化合物の混合物であることが頻繁にあ
る。

【０１５５】顕著に興味のあるものは、上記したアミン
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、
Ｍ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、ＶおよびＷの使
用である。

【０１５６】アミンのその分子量もしくは平均分子量は
３００ないし１０，０００の範囲、特に１，０００ない
し１０，０００の範囲であるアミンを新規組成物に添加
することが特に好ましい。これらの中で、分子量もしく
は平均分子量が１，５００ないし１０，０００の範囲、
例えば２，０００ないし７，５００の範囲にある立体障
害アミンは、再び特記されるべきである。高い分子量の
アミンほどは、特に立体障害アミンを表す。

【０１５７】特に強調すべきものは、成分（ｂ）として
２もしくはそれよりも多くの２成分の立体障害アミンの
タイプを含む新規組成物である。

【０１５８】上述の立体障害アミンは既知であり、それ
らの多くは市販品である。

【０１５９】新規組成物は好ましくは、以下の式（１）
ないし（７）に相当するホスフィットもしくはホスホナ
イトを含むものである。

【化７６】

【化７７】 〔式中、指数は整数を表し、およびｎ′は２、３もしく
は４を表し；ｐは１もしくは２を表し、ｑは２もしくは
３を表し、ｒは４ないし１２を表し；ｙは１，２もしく
は３を表し；およびｚは１ないし６を表す；

【０１６０】ｎ′が２を表す場合に、Ａ′は、炭素原子
数２ないし１８のアルキレン基；−Ｓ−、−Ｏ−もしく
は−ＮＲ′₄ −により中断されそして炭素原子数２ない
し１２のアルキレン基；式：

【化７８】 もしくはフェニレン基を表し；ｎ′が３を表す場合に、
Ａ′は、式；−Ｃ_r Ｃ_2r-1−の基を表し；ｎ′が４を表
す場合に、Ａ′は、Ｃ（ＣＨ₂ −）₄ を表し；Ａ″は
ｎ′が２を表す場合のＡ′の意味を有し；

【０１６１】Ｂ′は式：−ＣＨ₂ −；−ＣＨＲ′₄ −；
−ＣＲ′₁ Ｒ′₄ −；−Ｓ−もしくは直接結合を表す
か；もしくは炭素原子数５ないし７のシクロアルキリデ
ン基；もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基の１
ないし４個により３，４および／もしくは５の位置が置
換されているシクロヘキシリデン基を表し；ｐが１を表
す場合に、Ｄ′は、メチル基を表しそして、ｐが２であ
る場合に、Ｄ′は−ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ −を表し；ｙが１を
表す場合に、Ｅ′は、炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基、式：−ＯＲ′₁ の基もしくはハロゲン原子を表
し；ｙが２を表す場合に、Ｅ′は、式：−Ｏ−Ａ″−Ｏ
−の基を表し；ｙが３を表す場合に、Ｅ′は式：Ｒ′₄
Ｃ（ＣＨ₂ Ｏ−）₃ の基を表し；Ｑ′は少なくともｚ−
水素(hydric)のアルコールもしくはフェノールを表し、
この際この基はアルコール性もしくはフェノール性のＯ
原子を介してＰ原子に結合し；

【０１６２】Ｒ′₁ 、Ｒ′₂ およびＲ′₃ は、互いに独
立して、炭素原子数１ないし３０のアルキル基；ハロゲ
ン原子、−ＣＯＯＲ′₄ 、−ＣＮもしくは−ＣＯＮＲ′
₄ Ｒ₄ ′により置換されている炭素原子数１ないし１８
のアルキル基；−Ｓ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ′₄ −に
より置換されている炭素原子数２ないし１８のアルキル
基；フェニル−（炭素原子数１ないし４のアルキル）
基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；フェ
ニル基もしくはナフチル基；その各々がハロゲン原子、
全体で炭素原子数が１ないし１８である１ないし３個の
アルキル基もしくはアルコキシ基、もしくはフェニル−
（炭素原子数１ないし４のアルキル）基により置換され
ているフェニル基もしくはナフチル基を表すか；もしく
は式：

【化７９】 （式中、ｍは３ないし６の範囲の整数を表す。）で表さ
れる基を表し；

【０１６３】Ｒ′₄ は、互いに独立して、水素原子、炭
素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基；もしくはアルキル部分に１
ないし４個の炭素原子を持つフェニルアルキル基を表
し；

【０１６４】Ｒ′₅ およびＲ′₆ は、互いに独立して、
水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基もしくは
炭素原子数５ないし６のシクロアルキル基を表し；

【０１６５】ｑが２を表す場合に、Ｒ′₇ およびＲ′₈
は、互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表しもしくは一緒になって２，３−デヒドロペンタ
メチレン基を表し；そしてｑが３を表す場合に、Ｒ′₇
およびＲ′₈ は、互いに独立して、メチル基を表し；置
換基Ｒ′₁₄は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数
１ないし９のアルキル基もしくはシクロヘキシル基を表
し；置換基Ｒ′₁₅は、互いに独立して、水素原子もしく
はメチル基を表し；そしてＲ′₁₆は水素原子もしくは炭
素原子数１ないし４のアルキル基を表しそして、１個よ
り多い基：Ｒ′₁₆が存在する場合は、基：Ｒ′₁₆は同一
もしくは異なり；

【０１６６】Ｘ′とＹ′は各々、直接結合もしくは−Ｏ
−を表し；そしてＺ′は直接結合；−ＣＨ₂ −；−Ｃ
（Ｒ′₁₆−）₂ −もしくは−Ｓ−を表す。）。

【０１６７】ホスフィットもしくはホスホナイトが式
（１）、（２）、（５）もしくは（６）の 一つである
方法は特に好ましい：但し、これらの式中、ｎ′は２を
表しそしてｙは１もしくは２を表し；Ａ′は炭素原子数
２ないし１８のアルキレン基；ｐ−フェニレン基もしく
はｏ−フェニレン基を表し；ｙが１を表す場合に、Ｅ′
は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＯＲ₁ も
しくはフッ素原子を表し；そしてｙが２である場合の
Ｅ′は、ｐ−ビフェニレン基を表し；Ｒ′₁ 、Ｒ′₂ お
よびＲ′₃ は、互いに独立して、炭素原子数１ないし１
８のアルキル基；フェニル−（炭素原子数１ないし４の
アルキル）基；シクロヘキシル基；フェニル基；炭素原
子数が全部で１ないし１８である１ないし３個のアルキ
ル基により置換されているフェニル基を表し；置換基：
Ｒ′₁₄は、互いに独立して、水素原子もしくは炭素原子
数１ないし９のアルキル基を表し；Ｒ′₁₅は水素原子も
しくはメチル基を表し；Ｘ′は直接結合を表し；Ｙ′は
−Ｏ−を表し、そしてＺ′は直接結合もしくは−ＣＨ
（Ｒ′₁₆）−を表す。〕。

【０１６８】ホスフィットもしくはホスホナイトが式
（１）、（２）、（５）もしくは（６）の１つである方
法は特に興味がある：但し、これらの式中、ｎ′は２を
表しそしてｙは１を表し；Ａ′はｐ−ビフェニレン基を
表し；Ｅ′は炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基も
しくはフッ素原子を表し；Ｒ′₁ 、Ｒ′₂ およびＲ′₃
は、互いに独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基；炭素原子数が全体で２ないし１２である２もしく
は３個のアルキル基により置換されたフェニル基を表
し；置換基Ｒ′₁₄は、互いに独立して、メチル基もしく
は第三−ブチル基を表し；Ｒ′₁₅は水素原子を表し；
Ｘ′は直接結合を表し；Ｙ′は−Ｏ−を表し；そして
Ｚ′は直接結合、−ＣＨ₂ −もしくは−ＣＨ（ＣＨ₃ ）
−を表す。

【０１６９】特に式（１）および（５）のホスフィット
が特に好ましい。

【０１７０】以下の化合物は、本発明の方法により加水
分解安定性が特に有利に改善できるホスフィットおよび
ホスホナイトである；

【０１７１】

【化８０】

【０１７２】

【化８１】

【０１７２】

【化８２】

【０１７３】上述のホスフィットおよびホスホナイトは
既知の化合物であり；それらのあるものは市販品であ
る。

【０１７４】本発明はまた有機ホスフィットもしくはホ
スホナイトもしくは有機ホスフィットもしくはホスホナ
イトの混合物を加水分解に対して安定化させる方法に関
し、該方法は、成分（ｂ）として有機アミンおよび成分
（ｃ）として酸結合金属塩を添加することよりなり、安
定化されたホスフィットもしくはホスホナイトは、各々
の場合、全重量に基づいて、０．０１ないし５０重量％
のアミン成分（ｂ）、および０．０１ないし２５重量％
の酸結合金属塩（ｃ）を含む。並びに、有機ホスフィッ
トもしくはホスホナイトのための加水分解安定剤として
の酸結合金属塩に関連した有機アミンの使用に関する。
新規方法における使用のための好ましい量および単成分
は上記した通りである。

【０１７５】本発明はまた上記の方法により得られ得る
加水分解に対して安定化された有機ホスフィットおよび
ホスホナイトに関する。

【０１７６】酸結合金属塩と組み合わせた立体障害アミ
ン、より特には１５００ないし１００００の範囲におけ
る分子量もしくは平均分子量を有する立体障害アミンお
よび、最も好ましくはハイドロタルサイトおよび／もし
くはゼオライトと共役した立体障害アミンを、加水分解
に対して、特には貯蔵中の湿り空気との接触による加水
分解に対して有機ホスフィットおよび／もしくはホスホ
ナイトの安定剤として使用することが好ましい。有機ホ
スフィットのための加水分解安定剤の使用が特に好まし
い。所望の改良された加水分解安定性を達成するため
に、ある量の立体障害アミンおよび酸結合金属塩が、各
々の場合においてホスフィットもしくはホスホナイトの
量に基づいて、例えば０．０１ないし２００重量％、よ
り特には０．１ないし１００重量％、好ましくは０．０
１ないし５０重量％、および最も好ましくは０．１ない
し２５重量％使用され得る。酸結合金属塩の量は、経験
的には安定化される組成物に基づいて少なくとも０．０
１重量％である。

【０１７７】同時に、本発明は固体有機ホスフィットも
しくはホスホナイトの貯蔵方法に関し、前記ホスフィッ
トもしくはホスホナイト、０．０１ないし２００重量
％、典型的には０．０１ないし１００重量％、好ましく
は０．０１ないし５０重量％、最も好ましくは０．１な
いし２５重量％（ホスフィットもしくはホスホナイトの
量に基づいて）を、各立体障害アミンおよび酸結合金属
塩ごとに添加することよりなる。

【０１７８】或る種の市販品の有機ホスフィットもしく
はホスホナイトは、化合物の混合物としてもしくは予備
安定化された形態において得られ、有機アミンがしばし
ば予備安定化として約１％の濃度で使用される。そのよ
うな製品の加水分解安定性も新規の方法によって顕著に
改善できる。

【０１７９】本発明の方法から得られる新規組成物は、
有機材料、特に有機ポリマー、典型的には合成ポリオレ
フィンのための、熱、酸素および／もしくは光の損傷的
影響に対する安定剤として有利に使用できる。その様な
ポリマーの例としては、例えば米国特許発明明細書第４
８５５３４５号、第４欄、６３行から第７欄、５４行を
参照。

【０１８０】アミンおよび酸結合金属塩（成分ｂおよび
ｃ）を慣用の混合操作、例えば、それらを一緒に混練す
ることによりホスフィットもしくはホスホナイトに添加
し得る。それらは都合良くはホスフィットもしくはホス
ホナイトの溶液もしくは溶融物に、例えば合成により得
られる溶液にそれらの結晶化の前に添加される。前記成
分を合成中もしくは抽出物の１つに添加することも可能
である。

【０１８１】結晶化の前の合成より得られる粗ホスフィ
ット溶液もしくは粗ホスホナイト溶液を使用することも
可能である。

【０１８２】好ましい態様において、アミンおよび酸結
合金属塩は、ホスフィットもしくはホスホナイトが結晶
化した溶液もしくは溶融物として得られる。この場合に
おいて溶液もしくは溶融物に添加される立体障害アミン
の量は、通常０．０１ないし１００重量％、好ましくは
０．０１ないし５０重量％、より特には０．１ないし２
５重量％、および最も好ましくは０．５ないし２０重量
％である（各々の場合においてホスフィットもしくはホ
スホナイトに基づいて）。溶液もしくは溶融体中の酸結
合金属塩の量は経験的に、初めに生成物に関して示した
ように、存在するいかなる溶媒をも考慮に入れない溶液
もしくは溶融体の全量に基づいて０．０５ないし２５重
量％である。

【０１８３】結晶性ホスフィットもしくはホスホナイト
はその後溶液もしくは溶融体よりそれ自体知られている
方法、典型的には冷却および／もしくは濃縮により得ら
れ得る。種結晶の添加により結晶化を促進することも可
能である。溶液は都合良くは加熱により、減圧により、
共留剤によりおよび／もしくはコールドトラップにより
濃縮され得る。所望により、他の慣用の仕上げ操作、例
えばろ過、乾燥もしくは混練を続ける。

【０１８４】新規方法の生成物は固体ホスフィットもし
くはホスホナイト、酸結合金属塩およびアミンよりなる
混合物である。新規方法の生成物はアミンおよびホスフ
ィットの混合された結晶もしくはホスホナイトと酸結合
金属塩の結晶混合物を含有する。これらの混合された結
晶は好ましくは少なくとも５０重量％、より特には少な
くとも８０重量％の生成物よりなる。

【０１８５】特に好ましい結晶化有機ホスフィットもし
くはホスホナイトを加水分解に対して安定化させる方法
は、ホスフィットもしくはホスホナイト、溶媒もしくは
溶媒混合物、および０．１ないし１００重量％のアミン
（ホスフィットもしくはホスホナイトに基づいて）より
なる５０ないし１００℃に加熱された均質溶融体（該溶
融体中には０．０５ないし２５重量％の酸結合金属塩
（ホスフィットもしくはホスホナイトに基づいて）が分
散している）を、添加中の温度が溶融体の温度より１０
ないし７０℃低く保たれている液体結晶化媒体に添加す
ることよりなる。

【０１８６】この方法における溶融体は、アミン、溶媒
および安定化されるホスフィットもしくはホスホナイト
を含む液体混合物である。溶融体は少量のもしくは大量
の溶媒、例えば、２０もしくは５００重量％（ホスフィ
ットもしくはホスホナイトに基づいて）を含有すること
ができ、従って溶融体は溶液の特徴を有することができ
る。溶融体は均質的である、即ち示された成分はもはや
結晶化せずそしてまた２もしくはそれより多くの２液相
に分離される。アミンは単化合物もしくは化合物の混合
物であり得る。

【０１８７】酸結合金属塩は都合良くは均質化の前もし
くは際中に混合物に添加されて、最終的に微細粒子を形
成しそして知られている方法、典型的には攪拌により分
散される。

【０１８８】溶媒として、１０ないし６０℃の温度範囲
において常圧下液体であり、かつソルボリシスを起こさ
ない、また十分な量の固体ホスフィットおよびホスホナ
イトを５０℃以上、適当には、１００℃までにおいて溶
解し、もしくは溶融したホスフィットもしくはホスホナ
イトを十分に混和できる全ての有機化合物もしくは化合
物混合物が基本的に使用される。例えば、均質な液体混
合物は１５重量％まで（１５重量％を含む）、より特に
は５０重量％まで（１５重量％を含む）ホスフィットも
しくはホスホナイトを含有することができるとき、溶解
性もしくは混和性は十分である。適した溶媒は、例えば
アルコールもしくは炭化水素、もしくはそれらの混合物
である。

【０１８９】溶融体中において使用される溶媒は好まし
くは化合物もしくは２つの化合物の混合物である。主溶
媒はホスフィットもしくはホスホナイトに基づいて２０
ないし５００重量％使用され、および他の溶媒は主溶媒
に基づいて０ないし５０重量％の量において使用され
る。溶融体は好ましくは主溶媒としてアルコールもしく
は炭化水素をホスフィットもしくはホスホナイトに基づ
いて２０ないし５００重量％、および他の溶媒を主溶媒
に基づいて０ないし５０重量％、より特には０ないし２
０重量％含有する。アルコールもしくは炭化水素の混合
物を使用することも可能である。

【０１９０】適したアルコールは、例えば低級アルコー
ル例えば炭素原子数１ないし５のアルカノール、より特
には炭素原子数１ないし３のアルカノール例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノールもしくはイソプロパノ
ールである。イソプロパノールおよびメタノールが特に
適している。適した炭化水素は典型的には炭素原子数６
ないし１３のアルカン、炭素原子数６ないし１２のシク
ロアルカンもしくはアルキル化シクロアルカン、ベンゼ
ン、もしくは炭素原子数６ないし１０のアルキル化芳香
族炭化水素である。トルエン、リグロイン、石油エーテ
ルおよびキシレンが特に適している。トルエンが最も好
ましい。

【０１９１】炭化水素もしくは炭化水素の混合物は、主
溶媒がアルコールの場合に、もしくは主溶媒が炭化水
素、アルコールの場合に、しばしば他の溶媒として使用
される。適したアルコールおよび炭化水素は上記したも
のである。

【０１９２】溶融体の温度は好ましくは５５ないし９０
℃、より特には６０ないし８０℃の範囲にある。

【０１９３】好ましい方法において溶融体と結晶化媒体
の間の温度差は、都合良くは少なくとも２０℃、典型的
には３０ないし７０℃および好ましくは４０ないし６０
℃である。

【０１９４】結晶化媒体は好ましくは得られる液相線温
度より、少なくとも１０℃、典型的には１０ないし６０
℃低い温度に維持される。結晶化媒体の温度は、得られ
る液相線温度より、好ましくは２０ないし６０℃低い。
得られる液相線温度は溶融体および結晶化媒体から形成
される均質相がホスフィット結晶もしくはホスホナイト
結晶と熱力学的な平衡状態にある温度をいう。この温度
以下において、結晶化が始まり；この温度以上において
混合物は均質な溶融体である。実際には、前記温度は都
合良くは実験を組み合わせて、典型的には熱量法（例え
ば、示差走査熱量計／ＤＳＣ）および／もしくは光学的
方法を使用することにより測定される。

【０１９５】結晶化媒体は、経験的に溶融体中のホスフ
ィットもしくはホスホナイトに基づいて、８０ないし８
００重量％、より特には１００ないし５００重量％の有
機溶媒を使用する。

【０１９６】アルコールは都合良くは結晶化媒体とし
て、例えば炭素原子数１ないし５のアルカノールもしく
は異なる炭素原子数１ないし５のアルカノールの混合物
として使用される。結晶化媒体、例えばメタノール、エ
タノール、プロパノールもしくはイソプロパノールとし
て炭素原子数１ないし３のアルカノールを使用すること
が好ましい。

【０１９７】都合良くは種結晶を結晶化媒体に添加す
る。従って、結晶化媒体は好ましくは、溶融体中のホス
フィットもしくはホスホナイトに基づいて２ないし２０
重量％の結晶性ホスフィットもしくは結晶性ホスホナイ
トの懸濁液を含有する。さらに、結晶化媒体がアミンに
より５０ないし１００％に飽和された場合が有利であ
る。１００％飽和は溶解したおよびソリッドが同時に得
られるアミン濃度に相当する。

【０１９８】溶融体は通常ホスフィットもしくはホスホ
ナイトに基づいて０．１ないし５０重量％のアミン（成
分ｂ）、好ましくは０．１ないし５０重量％のアミン、
０．２ないし２５重量％、より特には０．５ないし２０
重量％、最も好ましくは０．５ないし１０重量％（ホス
フィットもしくはホスホナイトに基づいて）のアミンを
含む。

【０１９９】酸結合金属塩（成分ｃ）は通常溶融体に、
０．０５ないし２０重量％、より特には０．０５ないし
１５重量％、最も好ましくは０．１ないし１０重量％
（ホスフィットもしくはホスホナイトに基づいて）の量
で添加される。

【０２００】結晶化媒体は好ましくは、溶融体およびそ
の中に分散された成分（ｃ）を添加した場合に攪拌され
る。２つの混合物を化合させた後に、さらに仕上げがそ
れ自体知られている方法、例えば１０ないし１５℃に冷
却することによりおよび結晶性生成物の単離により行わ
れる。

【０２０１】安定化されたホスフィットもしくはホスホ
ナイトは通常粉末の形態において得られ、アミンおよび
酸結合金属塩は均質的に分散している。粉末は典型的に
は、０．０１ないし２０重量％、より特には０．０５な
いし１０重量％および、好ましくは０．１ないし５重量
％（ホスフィットもしくはホスホナイトに基づいて）の
アミンを含む。結晶化後、溶融体中に分散した金属塩は
しばしば生成物とほとんど当量の量で存在する。溶融体
が付加的に経験に基づいた装置によりろ過された場合
に、酸結合金属塩の量もまた、最小に減少され得る。

【０２０２】好ましい方法は特には上記ホスフィットＰ
ｈ−１、Ｐｈ−２、Ｐｈ−４、Ｐｈ−５、Ｐｈ−６、Ｐ
ｈ−７およびＰｈ−８と、およびホスホナイトＰｈ−３
を安定化させるのに有用である。

【０２０３】以下の実施例はさらに新規方法を説明す
る。特に言及しない限り、全ての部および百分率は重量
当たりであり、以下の記載においておよび請求項におい
ても同様である。ホスフィットおよびホスホナイトは、
特に言及しない限り、溶融体中のホスフィットもしくは
ホスホナイトを意味するものと理解されたい。

【０２０４】実施例において使用されたアミンは以下の
ものである。 アミンＡ：トリイソプロパノールアミン； アミンＣ：ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジニ−４−イル）セバケート； アミンＨ：次式

【化８３】 で表される化合物； アミンＪ：次式

【化８４】 （式中、次式

【化８５】 を表す；ＣＡＳ−第１０６９９０−４３−６号参照）で
表される化合物；アミンＮ：次式

【化８６】 （式中、ｍは８ないし１１の数を表す；ＣＡＳ−第６５
４４７−７７−０号参照）で表されるオリゴマー；アミ
ンＰ：次式

【化８７】 （式中、ｍは３ないし４の数を表す；ＣＡＳ−第７０６
２４−１８−９号参照）で表されるオリゴマー；アミン
Ｑ：次式

【化８８】 で表されるオリゴマー（Cytec Inc.,USA より提供され
る）；アミンＵ：Ｈ₂ Ｎ−（ＣＨ₂ ）₂ −ＮＨ−（ＣＨ
₂ ）₂ −ＮＨ₂ と次式

【化８９】 との反応生成物（シグマ社より提供される）；アミン
Ｘ：２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；アミン
Ｙ：４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン（ＨＴＭＰ）；アミンＺ：１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリアジン；

【０２０５】酸結合金属塩として実施例のいくつかにお
いて使用されたジルコニウム炭酸塩（以下「 Ｚｒ carb」
という）は、Tilcom,Great Britainより提供されるジル
コニウム炭酸塩である。

【０２０６】実施例中においてもしくは上記表中におい
て言及されない限り、実施例中においてっ使用されたホ
スフィット、ホスホナイトおよびアミンも構造式は上記
において記載されたものを表す。

【０２０７】

【実施例】実施例１： ホスフィットＰｈ−１ ３００ｇ、イソプロ
パノール２２５ｇ、トルエン２．２５ｇ、式ＩＸｃ Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃ＣＯ₃ ・３．５Ｈ₂ Ｏ （ＩＸｃ） （安定剤ＩＸＣ；協和化学工業株式会社、大阪、日本)
で表される金属塩６．０ｇ、アミンＮ３０ｇの混合物を
攪拌しながら７０ないし７５℃に加熱した。得られる分
散された金属塩を含有している均質の溶融体を粗目ろ過
しそしてその後１時間に渡って、攪拌しながらイソプロ
パノール４５０ｇに添加し、その温度をこの添加中２０
ないし３０℃に保持した。混合物をその後１０ないし１
５℃に冷却しそしてさらに３時間この温度範囲において
攪拌した。結晶生成物をその後ろ過により単離しそして
６０℃において減圧乾燥させた（試料ｄ）。乾燥生成物
の元素分析は、９．０％のアミンＮおよび０．１９％の
金属塩（ホスフィットに基づいて）の含量を与えた。３
つの対照試料を上記の方法により結晶化させた。第一試
料においては、アミン（試料ｃ）を使用し、第二試料に
おいては金属塩（試料ｂ）を使用し、第三試料において
は両者の添加を省略した（試料ａ）。他の試料（ｅ）を
上記の方法により結晶化させた。さらにアミンＰ６．０
ｇを溶融体に添加した。燥生成物の元素分析は、９％の
アミンＮ、０．５％のアミンＰおよび０．１９％の金属
塩（ホスフィットに基づいて）の含量を与えた。等量の
生成物をその後、加水分解に対する安定性について以下
の試験を受けさせた。試料を５０℃および湿度７５％に
おいて貯蔵した。ホスフィットＰｈ−１の含量を定期的
にクロマトグラフィーにより測定した（貯蔵の開始時を
１００％Ｐｈ−１とした。）。試験結果は以下の表１の
通りである。表１：５０℃および湿度７５％において貯
蔵中のホスフィットＰｈ−１の分解 ──────────────────────────────────── 試料 安定剤 生成物中の安定剤 ０ ２４ ４１ 時間後の分解（％） ──────────────────────────────────── ａ なし なし ０ １００ １００ ｂ １０％アミンＮ ９．０％アミンＮ ０ １３．６ ３５．９ ｃ ２％ＩＸｃ １．７％ＩＸｃ ０ １１．５ ７７．８ ｄ １０％アミンＮ ９．０％アミンＮ ０ ５．２ １７．０ ＋２％ＩＸｃ ＋０．１９％ＩＸｃ ｅ １０％アミンＮ ９．０％アミンＮ ０ ６．５ １５．０ ＋２％ＩＸｃ ＋０．１９％ＩＸｃ ＋２％アミンＰ ＋０．５％アミンＰ ──────────────────────────────────── 表１における結果は本発明のホスフィット試料ｄおよび
ｅは加水分解に対して良好な安定性を有することを示し
た。実施例２： 安定化されたホスフィットＰｈ−１を実施例
１において記載された方法に従って調製しそして加水分
解に対する安定性を試験した。分解しなかったホスフィ
ットの含量を２４、４８および７２時間貯蔵後に、 ^{3 1}
Ｐ−ＮＭＲにより測定した。以下の表２はアミンの量お
よびタイプおよび使用した金属並びに試験結果を示して
いる。表２： ５０℃および湿度７５％における貯蔵中のホスフ
ィットＰｈ−１の分解重量はホスフィットに基づいてい
る ──────────────────────────────────── 生成物中の金属塩Ph-1 生成物中の Ph-1 のアミン 24 48 72 時間後のホスフィット 含量 ──────────────────────────────────── 0 ( 安定化しなかった) 0 0 48.3 0 0 0 0 10%アミンN 8% 79.4 21.2 0 0 0 10%アミンP 1.4% 88.5 22.2 0 0 0 10%アミンA 0.35% 60.4 15.6 0 0 0 10%ヒ゜ヘ゜ラシ゛ン 0.35% 62.1 20.2 0 2%IXC 1.1% 0 0 85.7 20.3 0 10%IXC 1.3% 10%ヒ゜ヘ゜ラシ゛ン 0.02% 90.1 81.3 60.2 10%IXC 1.2% 10%アミンX 0.03% 85.8 75.2 51 10%IXC 1.4% 10%アミンZ 0.04% 87 78.1 52.4 10%IXC 1.6% 10%シ゛フ゛チルアミン 0.01% 90.2 81.5 60.5 10%IXC 1.4% 10%アミンJ 0.2% 100 95.8 80.4 10%IXC 1.5% 10%アミンC 0.18% 94.5 89.8 72 10%IXC 1.3% 10%アミンH 0.19% 98.4 92.1 75.9 10%IXC 1.2% 10%アミンU 0.15% 96.3 90.8 74.1 10%IXC 1.4% 10%アミンQ 0.21% 100 94.2 78.3 0.5%IXC 0.06% 0.5%ヒ゜ヘ゜ラシ゛ン 0.015% 85.3 74.1 50.9 0.5%IXC 0.07% 0.5%アミンX 0.02% 79.7 68.9 45.2 0.5%IXC 0.08% 0.5%アミンZ 0.01% 81.2 72.6 46.1 0.5%IXC 0.06% 0.5%シ゛フ゛チルアミン 0.01% 84 75.9 54.2 0.5%IXC 0.07% 0.5%アミンJ 0.02% 98.4 90.8 75.2 0.5%IXC 0.07% 0.5%アミンC 0.03% 90 84.2 66 0.5%IXC 0.08% 0.5%アミンH 0.02% 93.3 87.4 71 0.5%IXC 0.09% 0.5%アミンU 0.02% 91.5 85.7 69.1 0.5%IXC 0.06% 0.5%アミンQ 0.02% 97.3 88.4 71.4 2%IXC 1.1% 10%アミンN 8% 91.7 77.8 63.8 0.5%IXC 0.2% 0.5%アミンN 0.3% 88.3 70.1 53.2 10%ZnO 1.4% 10%アミンA 0.22% 85.4 73.2 48.5 10%ZnO 1.3% 10%アミンN 8.3% 89.8 75 59.4 10%ZnO 1.5% 10%アミンP 0.24% 98.6 90.4 72.2 0.5%ZnO 0.06% 0.5%アミンA 0.05% 80.1 61.8 35.4 0.5%ZnO 0.08% 0.5%アミンN 0.21% 84.6 66.4 49.9 0.5%ZnO 0.07% 0.5%アミンP 0.04% 95.8 86.3 69.1 10%CaO 1.3% 10%ヒ゜ヘ゜ラシ゛ン 0.03% 85 75.4 53.2 10%CaO 1.4% 10%アミンP 0.27% 97.2 89.8 71.4 10%CaO 1.2% 10%アミンJ 0.26% 95.4 86.9 68.1 10%CaO 1.2% 10%アミンU 0.27% 91.8 82.4 61.9 0.5%CaO 0.1% 0.5%ヒ゜ヘ゜ラシ゛ン 0.02% 78 68.8 42 0.5%CaO 0.08% 0.5%アミンP 0.03% 90.6 83.4 65.9 0.5%CaO 0.07% 0.5%アミンJ 0.02% 87.9 79.1 60 0.5%CaO 0.09% 0.5%アミンU 0.03% 84.1 75.9 53 10%MgO 1.3% 10%アミンJ 0.25% 94.8 88.1 70 10%MgO 1.2% 10%アミンC 0.23% 88.2 79.2 60.2 0.5%MgO 0.08% 0.5%アミンJ 0.02% 86.8 78 58 10%CaCO₃ 1.3% 10%アミンP 0.25% 90.8 83 50.4 10%CaCO₃ 1.4% 10%アミンH 0.26% 89.4 81.1 43.7 0.5%CaCO₃ 0.08% 0.5%アミンP 0.02% 85.4 78.4 42.9 10%Ca(OH)₂ 1.6% 10%アミンQ 0.27% 90.4 82.6 48.7 2%Zr carb 1.2% 10%アミンN 6.3% 85.6 66 43.8 0.5%Zr carb 0.15% 0.5%アミンN 0.23% 80.4 57.3 32.5 2%Al(OH)₃ 1.1% 10%アミンN 6.3% 76.3 50.6 42.3 0.5%Al(OH)₃ 0.2% 0.5%アミンN 0.25% 73.2 41.8 25.6 実施例３： 安定化されたホスフィットＰｈ−２を実施例
１において記載された方法に従って調製した。加水分解
に対する安定性を７０℃および湿度７５％において貯蔵
することにより測定し、そして分解しなかったホスフィ
ットの含量を ^{3 1}Ｐ−ＮＭＲにより２４、４８および７
２時間貯蔵後に試験した。以下の表３はアミンの量およ
びタイプおよび使用した金属並びに試験結果を示してい
る。表３： ７０℃および湿度７５％における貯蔵中のホスフ
ィットＰｈ−２の分解；重量はホスフィットに基づいて
いる ──────────────────────────────────── 生成物中の金属塩Ph-1 生成物中のPh-1のアミン 24 48 72 時間後のホスフィット 含量 ─────────────────────────────────── 0 ( 安定化しなかった) ０ 0 95.4 60.3 0 0 0 10%アミンJ 1.6% 97.1 86 21.4 0 0 10%アミンN 8.7% 97.2 85.3 20.6 0 0 10%アミンA 1.55% 80.2 25.4 0 2%IXC 3.8% 0 0 90.2 40.9 0 10%IXC 3.6% 10%アミンJ 1.5% 100 96 74.1 10%IXC 3.7% 10%アミンN 8.7% 100 95.3 70.2 10%IXC 3.6% 10%アミンA 0.9% 100 80.6 45.3 0.5%IXC 0.26% 0.5%アミンJ 0.03% 100 89.4 50.9 0.5%IXC 0.27% 0.5%アミンN 0.3% 100 88.8 48.7 0.5%IXC 0.25% 0.5%アミンA 0.07% 100 70.8 30.3 10% Zr carb 3.5% 10%アミンJ 1.4% 100 89.4 55.7 10%Zr carb 3.4% 10%アミンN 9% 100 88.8 53 10%Zr carb 3.6% 10%アミンA 1.2% 100 73.2 38.6 0.5%Zr carb 0.23% 0.5%アミンJ 0.03% 100 82.1 47.9 0.5%Zr carb 0.24% 0.5%アミンN 0.3% 100 81.6 45 0.5%Zr carb 0.25% 0.5%アミンA 0.06% 100 61.9 29.7 10%CaO 2.9% 10%アミンJ 1.2% 100 93.3 62.8 10%CaO 3.1% 10%アミンN 8.6% 100 92.4 61.2 10%CaO 3.3% 10%アミンA 1.1% 100 86.6 41.4 0.5%CaO 0.24% 0.5%アミンJ 0.04% 100 85.4 48.4 0.5%CaO 0.25% 0.5%アミンN 0.35% 100 83.9 47.1 0.5%CaO 0.25% 0.5%アミンA 0.06% 100 70.8 30 実施例４： 安定化されたホスフィットＰｈ−３を実施例
１において記載された方法に従って調製した。加水分解
に対する安定性を５０℃および湿度７５％において貯蔵
することにより試験し、そして分解しなかったホスフィ
ットの含量を ^{3 1}Ｐ−ＮＭＲにより２４および４８時間
貯蔵後に試験した。以下の表４はアミンの量およびタイ
プおよび使用した金属並びに試験結果を示している。表４： ５０℃および湿度７５％における貯蔵中のホスフ
ィットＰｈ−３の分解；重量はホスフィットに基づいて
いる ──────────────────────────────────── 生成物中の金属塩Ph-3 生成物中の Ph-3の アミン 24 48 時間後のホスフィット 含量 ──────────────────────────────────── 0 ( 安定化しなかった) 0 0 45 20.3 0 0 10%アミンJ 6.0% 60.8 40.7 0 0 10%アミンN 10% 64.9 46.3 0 0 10%アミンA 6.1% 55.4 32.6 10%IXC 7.9% 0 0 61.2 44.7 10%IXC 7.4% 10%アミンJ 5.8% 84.6 72.1 10%IXC 7.5% 10%アミンN 10% 90.5 78.4 10%IXC 7.3% 10%アミンA 6.0% 72.3 52.4 0.5%IXC 0.4% 0.5%アミンJ 0.4% 76.6 64.6 0.5%IXC 0.4% 0.5%アミンN 0.5% 82.3 69.1 10%Zr carb 7.5% 10%アミンJ 5.7% 79.4 67.5 10%Zr carb 7.5% 10%アミンN 10% 84.9 67.5 0.5%Zr carb 0.35% 0.5%アミンJ 0.4% 71.3 60 0.5%Zr carb 0.35% 0.5%アミンN 0.5% 77.4 64.7 10%CaO 7.6% 10%アミンJ 5.8% 79.8 67 10%CaO 7.5% 10%アミンN 10% 85.4 74.1 0.5%CaO 0.3% 0.5%アミンJ 0.4% 71.6 61.2 0.5%CaO 0.3% 0.5%アミンN 0.5% 78 65 試験結果は、安定化されなかった生成物およびアミンも
しくは金属塩の添加のみにより安定化された生成物と比
較した、本発明により安定化されたホスフィットおよび
ホスホナイトの顕著に増加した安定性を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウード クヴォートシャーラ ドイツ国，64683 アインハウゼン，シグ フリードシュトラーセ 12 (72)発明者 ジェーンロック ポウキュエット スイス国，4303 カイゼルオウグスト，ア ウフデルシャンツ 33 (72)発明者 ロナルド サラテ スイス国，4312 マグデン，マインガスリ １ (72)発明者 ジューグ ジング スイス国，4153 ラインナッハ ポストシ ュトラーセ ５

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 各々組成物の全重量に基づいて、（ａ）
   ２５ないし９９重量％の有機ホスフィットもしくはホス
   ホナイト、（ｂ）０．０１ないし５０重量％の有機アミ
   ン、および（ｃ）０．０１ないし２５重量％の酸結合金
   属塩を含む組成物。
2. 【請求項２】 各々組成物の全重量に基づいて、４０な
   いし９９重量％の成分（ａ）、０．０１ないし２５重量
   ％の成分（ｂ）、および０．０５ないし１５重量％の成
   分（ｃ）を含有するところの請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に加え
   て、他の成分として有機ポリマーを含まないところの請
   求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】 成分（ａ）は２０℃において固体である
   有機ホスフィットもしくはホスホナイトであるところの
   請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】 成分（ｃ）はリチウム、ナトリウム、カ
   リウム、銅、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロ
   ンチウム、バリウム、アルミニウムおよび／もしくはジ
   ルコニウム金属の炭酸塩、炭酸水素塩、カルボン酸塩、
   酸化物、水酸化物、ホスフィットもしくは硼酸塩、もし
   くは相当する混合結晶、並びにハイドロタルサイトおよ
   びゼオライトから選ばれる酸結合金属塩であるところの
   請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】 成分（ｂ）として次式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｘ¹ およびＸ² は他方と互いに独立してＨ、炭
   素原子数１ないし２０のアルキル基、１もしくはそれよ
   りも多くの−Ｏ−により中断され、また場合により１も
   しくはそれよりも多くのヒドロキシル基により置換され
   た炭素原子数４ないし２０のアルキル基；もしくは炭素
   原子数２ないし２０のヒドロキシアルキル基を表し、お
   よびＸ³ は炭素原子数２ないし２０のアルキル基、１も
   しくはそれよりも多くの−Ｏ−により中断され、また場
   合により１もしくはそれよりも多くのヒドロキシル基に
   より置換された炭素原子数４ないし２０のアルキル基；
   −（ＣＨ₂ ）_m −ＮＸ¹ Ｘ² 、もしくは炭素原子数２な
   いし２０のヒドロキシアルキル基を表すか、もしくはＸ
   ² およびＸ³ は一緒になって−（ＣＨ₂ ）_m −、−Ｃ₂
   Ｈ₄ −Ｏ−Ｃ₂ Ｈ₄ −もしくは−Ｃ₂ Ｈ₄ −ＮＸ¹ −Ｃ
   ₂ Ｈ₄ −を表し、ｍは４ないし６の整数を表し、および
   Ｘ¹ およびＸ² は上記の意味を有する。）で表されるア
   ミン、もしくは次式（Ｉａ） 【化２】 （式中、Ｄは窒素原子もしくは基−ＣＸ⁵ −を表し、お
   よびＸ⁴ 、Ｘ^4'、Ｘ^4''およびＸ⁵ は各々互いに独立し
   て水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基
   を表す。）で表される芳香族アミン、もしくは次式ＩＩ
   もしくはＩＩＩ 【化３】 （式中、Ｇは水素原子もしくはメチル基を表し、および
   Ｇ₁ およびＧ₂ は水素原子、メチル基を表すか、もしく
   は一緒になって＝Ｏを表す。）で表される基の内の１つ
   を少なくとも１つ含有する、ポリアルキルピペリジンも
   しくはポリアルキルピペラジンの誘導体の類の環状立体
   障害アミンを含む請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】 成分（ｂ）は分子量もしくは平均分子量
   Ｍ_n が３００ないし１００００の範囲内であるところの
   ポリアルキルピペリジンの誘導体の類の立体障害アミン
   であるところの請求項６記載の組成物。
8. 【請求項８】 安定剤（ｂ）として有機アミンおよび安
   定剤（ｃ）として酸結合金属塩を添加することよりなる
   有機ホスフィットもしくはホスホナイトもしくは有機ホ
   スフィットもしくはホスホナイトの混合物を加水分解に
   対して安定化する方法。
9. 【請求項９】 安定化されたホスフィットもしくはホス
   ホナイトが、各々の場合において、全重量に基づいて、
   ０．０１ないし５０重量％のアミン成分（ｂ）、および
   ０．０１ないし２５重量％の酸結合金属塩（ｃ）を含む
   ところの請求項８記載の有機ホスフィットもしくはホス
   ホナイトもしくは有機ホスフィットもしくはホスホナイ
   トの混合物を加水分解に対して安定化する方法。
10. 【請求項１０】 成分（ｂ）および（ｃ）はホスフィッ
    トもしくはホスホナイトの溶液もしくは溶融体の結晶化
    の前に添加されるところの請求項８記載の方法。
11. 【請求項１１】 ホスフィットもしくはホスホナイト、
    溶媒もしくは溶媒混合物、および０．１ないし１００重
    量％のアミン（ホスフィットもしくはホスホナイトに基
    づいて）よりなる５０ないし１００℃に加熱された均質
    溶融体（該溶融体中には０．０５ないし２５重量％の酸
    結合金属塩（ホスフィットもしくはホスホナイトに基づ
    いて）が分散している）を、添加中の温度が溶融体の温
    度より１０ないし７０℃低く保たれている液体結晶化媒
    体に添加することよりなる請求項１０記載の方法。
12. 【請求項１２】 請求項８ないし１１のいずれかに記載
    の方法に従って得られ得る、加水分解に対して安定化さ
    れた有機ホスフィットもしくはホスホナイト。