JPH07268117A - 易接着性ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、
特定量のポリオキシアルキレングリコ−ル成分及びエチ
レングリコールオリゴマーを含有してなる水溶性共重合
ポリエステルと、酸化ワックスおよび／または天然性ワ
ックスを主体とした混合物の塗膜が形成されてなる易接
着性ポリエステルフィルム。 【効果】 帯電防止性、易滑平滑性、接着性、耐ブロッ
キング性、水溶性、耐溶剤性、耐削れ性等に優れ、磁気
記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一
般工業材料等に好適な易接着性ポリエステルフィルムを
提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は易接着性ポリエステルフ
ィルムに関するものである。詳しくは帯電防止性、易滑
性、接着性、耐ブロッキング性などに優れ、磁気記録材
料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁材料、一般工業
材料などに使用される基材フィルムとして好適な易接着
ポリエステルフィルムに関するものである。特に磁気記
録材料に使用される基材フィルムとして好適な易接着ポ
リエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン
ナフタレ−トあるいはポリ−１、４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレ−ト及びこれらを主体とするポリエ
ステルは優れた物理的、化学的特性を有しており、繊
維、フィルムあるいはシ−トさらにはその成型品として
広く使用されている。

【０００３】特に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁
材料、一般工業材料等多くの用途に用いられている。

【０００４】これらの用途においてはポリエステルフィ
ルム単体で使用されることは無く、フィルム表面に種々
の被覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジ
アゾ感光塗料、ゼラチン組成物、ヒ−トシ−ル付与組成
物、インキなどを塗布あるいは印刷して使用される。

【０００５】特に、磁気テ−プやフロッピ−ディスク等
に用いられるフィルムには、磁気記録の高信頼性、高密
度化のために平坦性、平滑性が求められているととも
に、磁性体塗料とベ−スフィルムとの接着力の向上が強
く求められている。しかし、フィルムに磁性体塗料への
接着力を付与すると、逆にフィルム間でブロッキングを
生じ、各種の作業性が低下したり、磁気記録性能が悪化
したりする。一方、ベ−スフィルムあるいは易接着フィ
ルムを用いて磁気テ−プ等を製造する加工工程では一般
に高速で多くの各種ロ−ルを有する工程を通過したりす
る際に、ロ−ルとフィルム間あるいはフィルム同志の摩
擦によって帯電現象を生じるため、防爆上の観点からし
ばしば停機を余儀なくされるため、作業性の低下を招い
たり磁気記録性能が悪化したりする。このため、フィル
ムの接着性付与には、フィルムの帯電防止性、易滑性、
ブロッキング防止性などの性能も同時に満足させる必要
がある。それと共にフィルム表面に塗布あるいは印刷さ
れる種々の被覆物に含有されている各種溶剤に対しても
抵抗力のある易接着性物質が望まれている。

【０００６】しかしながら、一般にポリエステル自体が
不活性で接着性に乏しいため、フィルム表面に種々の被
覆物、例えば磁性体塗料、ケミカルマット塗料、ジアゾ
感光塗料、ゼラチン組成物、ヒ−トシ−ル付与組成物、
インキなどを塗布あるいは印刷する際には、該被覆物と
の接着性を良好とするためにフィルム表面にコロナ放電
あるいはプラズマ等の物理的な処理やアルカリあるいは
アミン類の化学薬品を使用した化学的な処理をする方
法、さらには易接着性物質をコ−ティングする方法など
が知られている。しかし、物理的あるいは化学的な表面
処理方法は工程が煩雑となり、コストアップとなるばか
りでなく、十分な接着性が得られない。

【０００７】一方、易接着性物質をコ−ティングする方
法はポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コ
スト面で有利であり、かつ、種々の被覆物に対応できる
接着性物質を選択することが可能である。さらに、ポリ
エステルフィルムの取り扱い性、フィルム製造時の作業
性の点から、種々の水分散あるいは水溶性共重合ポリエ
ステルおよび該共重合ポリエステルをポリエステルフィ
ルムに積層あるいは塗布することが提案されて来た。例
えば、特開昭５０−８３４９７号公報、特開昭５３−２
５３６号公報、特開昭５４−３８４８号公報にはエステ
ル形成スルホン酸金属塩化合物および脂肪族ジカルボン
酸成分、さらにはジエチレングリコ−ルを共重合したポ
リエステル、特開昭５９−２１５３１８号公報にはエス
テル形成性スルホン酸金属塩化合物および脂肪族ジカル
ボン酸成分を共重合したポリエステルを下塗りしたフィ
ルムなどがある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た従来技術においては次のような問題点がある。すなわ
ち特開昭５０−８３４９７号公報、特開昭５３−２５３
６号公報、特開昭５４−３８４８号公報および特開昭５
９−２１５３１８号公報のようにエステル形成性スルホ
ン酸金属塩化合物および脂肪族ジカルボン酸成分、さら
にはジエチレングリコ−ルを共重合した場合には接着性
は発現するものの、耐ブロッキング性、易滑性に劣り、
良好な帯電防止性が得られないなどの欠点がある。本発
明はこれらの欠点を解消せしめ、帯電防止性、易滑性、
接着性、耐ブロッキング性、水溶性などに優れ、磁気記
録材料等に使用される基材フィルムとして好適な易接着
ポリエステルフィルムを提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、ポリエステルフィルム基体の少なくとも片面に、ポ
リオキシアルキレングリコ−ル成分が２０重量％以上４
０重量％未満、エチレングリコールオリゴマー含有量が
１モル％以上２０モル％以下含有されてなる水溶性共重
合ポリエステルと酸化ワックスおよび／または天然性ワ
ックスとを主体とした混合物の塗膜が形成されてなる易
接着性ポリエステルフィルムであり、該水溶性共重合ポ
リエステルのポリオキシアルキレングリコ−ル含有量
〔Ａ重量％〕とエチレングリコールオリゴマー含有量
〔Ｂモル％〕が下記式（１）を満足することを特徴とす
る易接着性ポリエステルフィルム。

【００１０】１≦Ａ／Ｂ≦１０ （１） 本発明における水溶性共重合ポリエステルの酸成分は特
に限定されるものではないが、芳香族ジカルボン酸を６
０モル％以上、さらには７０モル％以上とすることが好
ましく、特には８０モル％以上とすることが帯電防止
性、耐ブロツキング防止性、耐溶剤性に優れる点から好
ましい。芳香族ジカルボン酸が６０モル％未満であると
帯電防止性、耐ブロツキング防止性および耐溶剤性に劣
る。芳香芳香族ジカルボン酸としては特に限定されるこ
とはないが、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジフ
ェニルエ−テルジカルボン酸等を挙げることができ、こ
れらのなかで好ましい芳香族ジカルボン酸としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸であ
る。

【００１１】本発明の水溶性共重合ポリエステルは、水
溶性付与の点からエステル形成性スルホン酸アルカリ金
属塩化合物を全酸成分に対して、５〜４０モル％、好ま
しくは７〜３０モル％、さらに好ましくは１０〜２０モ
ル％、特に好ましくは１１〜１５モル％添加することが
好ましい。エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化
合物が５モル％未満であると、十分な水溶性および接着
性が得られない。一方、４０モル％を超えると接着性は
飽和に達し、逆に帯電防止性、耐ブロツキング防止性、
耐溶剤性が低下する。エステル形成性スルホン酸アルカ
リ金属塩化合物としては特に限定されることはないが、
例えばスルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、
２−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、４
−スルホナフタレン−２，６−ジカルボン酸等のアルカ
リ金属塩を挙げることができ、なかでも５−スルホイソ
フタル酸、スルホテレフタル酸のリチウム、ナトリウ
ム、カリウム塩がより好ましく用いられる。

【００１２】本発明の水溶性共重合ポリエステルのグリ
コ−ル成分は、炭素数２〜８の脂肪族グリコ−ルおよび
／または炭素数６〜１６の肪環族グリコ−ル８０〜９９
モル％、エチレングリコールオリゴマー１〜２０モル
％、好ましくは炭素数２〜８の脂肪族グリコ−ルおよび
／または炭素数６〜１６の肪環族グリコ−ル８２〜９５
モル％、エチレングリコールオリゴマー３〜１８モル％
であり、さらに好ましくは炭素数２〜８の脂肪族グリコ
−ルおよび／または炭素数６〜１６の肪環族グリコ−ル
８４〜９３モル％、エチレングリコールオリゴマー６〜
１５モル％である。

【００１３】炭素数２〜８の脂肪族グリコ−ルおよび／
または炭素数６〜１６の肪環族グリコ−ルが８０モル％
未満あるいはエチレングリコールオリゴマーが２０モル
％を超えた場合は耐ブロッキング性、易滑性、耐溶剤性
等他の特性が著しく劣るようになるので好ましくない。
一方、炭素数２〜８の脂肪族グリコ−ルおよび／または
炭素数６〜１６の肪環族グリコ−ルが９９モル％を超え
るか、あるいはエチレングリコールオリゴマーが１モル
％未満の場合は耐ブロッキング性は良好であるものの、
水溶性および接着性に劣る。

【００１４】本発明の炭素数２〜８の脂肪族グリコ−ル
および／または炭素数６〜１６の肪環族グリコ−ルとし
ては、例えばエチレングリコ−ル、１，２−プロパンジ
オ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、ネオペンチルグリ
コ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ
−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジ
オ−ル、１，２−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，３
−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノ−ル等のグリコ−ルを挙げることができる。
好ましい炭素数２〜８の脂肪族グリコ−ルおよび／また
は炭素数６〜１６の肪環族グリコ−ルとしては、エチレ
ングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、１，４−ブタ
ンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ルであ
る。これらのグリコ−ルは１種のみ用いても良く、また
２種以上併用しても良い。

【００１５】また、本発明でいうエチレングリコールオ
リゴマーとは下記式（２）で表される、エチレングリコ
−ルの低重合体をいい、好ましくはｎ＝２〜５、特に好
ましくはｎ＝２（ジエチレングリコール）である。これ
らのエチレングリコールオリゴマーは１種のみ用いても
良く、また２種以上併用しても良い。

【００１６】ＨＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n Ｈ （２） （但し、ｎ＝２〜８） なお、本発明におけるジエチレングリコール等のエチレ
ングリコールオリゴマーは、通常エチレングリコールを
グリコール成分とするポリエステルの製造の際に副生す
るジエチレングリコ−ル等のエチレングリコールオリゴ
マーを含むものである。

【００１７】本発明の水溶性共重合ポリエステルには上
述の酸成分およびグリコ−ル成分以外に、本発明の効果
を損なわない範囲で脂肪族ジカルボン酸、オキシ酸ある
いは単官能化合物、三官能以上の多官能化合物等の他の
成分を含んでいても良い。これら他の成分の含有量は、
本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されな
いが、通常３０モル％程度以下である。

【００１８】本発明の水溶性共重合ポリエステルの製造
は、従来公知の任意の方法を採用することができ、特に
限定される物ではない。例えば酸成分としてテレフタル
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸およびグリコ−
ル成分としてエチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−
ルからなる共重合ポリエステルについて説明すると、テ
レフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸および
エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ルとを直接エ
ステル化反応させるか、テレフタル酸のアルキルエステ
ル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸のアルキルエス
テルおよびエチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル
とをエステル交換反応させる第１段階と、この第１段階
の反応生成物を重縮合反応させる第２段階とによって製
造する方法等を挙げることができる。この際反応触媒と
して、従来公知のアルカリ金属、アルカリ土類金属、マ
ンガン、コバルト、亜鉛、アンチモン、ゲルマニウム、
チタン化合物等が持ちいられ、さらに着色防止剤として
リン化合物等を用いても良い。

【００１９】本発明の水溶性共重合ポリエステルには、
ポリオキシアルキレングリコ−ル成分が、２０重量％以
上、４０重量％未満、好ましくは２０〜３０重量％、特
に好ましくは２０〜２５重量％含有されている必要があ
る。一般に水溶性共重合ポリエステルは、水溶性を付与
するためにエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化
合物を共重合成分としているが、スルホン酸基は摩擦帯
電におけるマイナス帯電を促進するため、該共重合ポリ
エステルを積層した易接着性ポリエステルフィルムは、
通常の剥離帯電、シリコンロ−ルを多用した工程帯電に
おいて強いマイナス帯電を示すことになる。本発明では
鋭意研究の結果、このマイナス帯電を回避し、工程帯電
においてプラスマイナスゼロとなるように、帯電列にお
いてポリエチレンテレフタレ−トよりプラス側にあるポ
リエ−テル鎖を導入することにより、種々検討の結果、
ポリオキシアルキレングリコ−ルが摩擦帯電、工程帯電
においてプラス帯電化が可能であり、その含有量も２０
重量％以上、４０重量％未満が適当であることが判明し
た。

【００２０】ポリオキシアルキレングリコ−ル成分の含
有量と摩擦帯電の関係は極大値をもち、２０重量％未満
であると十分な帯電防止性が得られない。一方、ポリオ
キシアルキレングリコ−ル成分の含有量が４０重量％以
上となると逆に帯電防止性が劣るようになり、易滑性、
耐ブロッキング性にも劣るようになるので好ましくな
い。ポリオキシアルキレングリコ−ル成分の種類は特に
限定されることはないが、優れた接着性、水溶性、帯電
防止性を兼備させる点からポリオキシアルキレングリコ
−ル成分の数平均分子量４００〜１００００が好まし
く、さらには数平均分子量５００〜６０００が好まし
く、特には数平均分子量６００〜４０００が好ましい。
このようなポリオキシアルキレングリコ−ル成分として
は、例えばポリエレングリコ−ル、ポリプロピレングリ
コ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等を挙げること
ができる。なかでも水溶性、帯電防止性、接着性の点か
らポリエレングリコ−ルが好ましい。

【００２１】本発明においては、水溶性共重合ポリエス
テルのポリオキシアルキレングリコ−ル含有量〔Ａ重量
％〕とエチレングリコールオリゴマー含有量〔Ｂモル
％〕が１≦Ａ／Ｂ≦１０、好ましくは２≦Ａ／Ｂ≦７、
さらに好ましくは３≦Ａ／Ｂ≦５の関係を満足する必要
がある。Ａ／Ｂが１未満では帯電防止性に劣るようにな
り、４０以上では水溶性に劣るようになるので好ましく
ない。

【００２２】一般に、プラス帯電化のためにポリオキシ
アルキレングリコ−ルの含有量を多量にすると水溶性が
低下する。そのため、工程帯電における易接着フィルム
の帯電防止性において鋭意研究の結果、水溶性共重合ポ
リエステル中のエチレングリコールオリゴマー含有量が
溶解性と密接に関係しており、エチレングリコールオリ
ゴマー含有量が多量になるほど溶解性は向上することが
判明した。すなわち、ポリオキシアルキレングリコ−ル
含有の共重合ポリエステルは、一般にポリオキシアルキ
レングリコ−ルの結晶性のために水溶化しにくくなる
が、エチレングリコールオリゴマーを増量することによ
り、その非晶効果で溶解性を向上することができると推
察している。そのことから、ポリオキシアルキレングリ
コ−ルの増量が可能となり、帯電特性向上が図れる。

【００２３】本発明のポリオキシアルキレングリコ−ル
成分を共重合ポリエステルに含有させる方法は特に限定
されるものではなく、例えばポリオキシアルキレングリ
コ−ル成分を共重合ポリエステルの製造工程の任意の段
階で添加する方法、あるいは共重合ポリエステルとポリ
オキシアルキレングリコ−ル成分とを押出機等を用いて
溶融混練りする方法等を挙げることができる。この際、
ポリオキシアルキレングリコ−ル成分は粉体、溶融ある
いは溶液状態等任意の方法で添加することができる。

【００２４】また、本発明の水溶性共重合ポリエステル
の固有粘度は特に限定されるものではないが、接着性の
点で０．３ｄｌ／ｇ以上が好ましく、さらには０．４ｄ
ｌ／ｇ以上が好ましい。

【００２５】また、該水溶性共重合ポリエステルには必
要に応じて、難燃剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤あるい
はポリシロキ酸などの消泡剤を配合してもよく、さらに
は滑り性などを付与する目的でクレ−、マイカ、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式および乾式法シ
リカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、アルミナなどの無機粒子、さらにはアクリル酸
類、スチレンなどを構成成分とする有機粒子等を配合し
ても良い。

【００２６】本発明のポリエステルフィルムに積層する
水溶性共重合ポリエステルは、水に溶解し、水溶液とし
て使用する。この水溶液とは物理的、化学的な意味で厳
密性を有するものではなく、水に大部分が溶解し、一部
が微分散しているようなものも含むものである。

【００２７】本発明における酸化ワツクスとは、特に限
定されるものではないが、ワックスのエチレン鎖部分を
空気酸化などの方法で酸化してカルボキシル基や水酸基
などを付加したものが好ましく用いられる。分子量、融
点なども特に限定されないが、分子量１０００以上有す
るものが好ましい。

【００２８】また、天然性ワックスとしてはキャンデリ
ラワックス、カルナウバワックス、木ロウ、オリキュ−
リ−ワックス、さとうきびロウなどが挙げられるが、本
発明においては特にカルナウバワックスが好ましい。

【００２９】本発明における、酸化ワックスおよび天然
性ワックスは、水溶性共重合ポリエステルに対して各々
単独で使用しても良く、あるいはこれらを混合して用い
ても良い。

【００３０】さらに該酸化ワックス及び／又は天然性ワ
ックスにさらにロジン変成ワックスが混合されていても
よい。ロジン変性ワックスを混合することにより、酸化
ワックス及び／又は天然性ワックスの分散性、均一性を
より良化せしめることができる。ロジン変成ワックスと
は、特に限定されるものではないが、本発明においては
特に下記化合物からなる組成物が好ましい。すなわち
｛ロジンまたは不均化ロジン、または水添ロジン・α，
β置換エチレン（α置換基：カルボキシル、β置換基：
水素またはメチルまたはカルボキシル）付加物｝・アル
キルまたはアルケニル（各炭素数１〜８）ポリ（繰り返
し単位：１〜６）アルコ−ルのエステル付加物を用いる
のが特に好ましい。酸化ワックス及び／又は天然性ワッ
クス（Ａ）とロジン変成ワックス（Ｂ）の混合比率は特
に限定される物ではないが、（Ａ）／（Ｂ）は１０／９
０〜９０／１０、好ましくは２０／８０〜８０／２０、
更に好ましくは３０／７０〜７０／３０とするのが好ま
しい。混合比率（Ａ）／（Ｂ）を９０／１０以下とする
のは水に乳化あるいは懸濁させる場合の均一分散性が良
好で均一な塗布膜を得るのに好適であることによる。ま
た、１０／９０以上とするのは塗布後の易滑性が良好で
あることによる。

【００３１】本発明の酸化ワックスあるいは天然ワック
スの易滑性付与効果、ブロッキング防止効果については
十分解明されていないが、パラフィンワックスなどに比
べ本発明のワックスはその表面自由エネルギ−の分散力
成分が大きく、かつ極性力成分が小さいことによるもの
で、水溶性共重合ポリエステルとの混合系においても同
様の効果を示していると推定している。上記組成物中に
は本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加剤を併用
することができる。例えば帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化
防止剤、有機、無機の粒子、顔料などが挙げられる。

【００３２】本発明における塗膜（皮膜）とは、上記の
水溶性共重合ポリエステルと上記の酸化ワックスあるい
は天然性ワックス単独あるいはそれらの混合物とを主体
（主成分）としたもので形成されるものである。なお、
水溶性共重合ポリエステルとワックスとを主体としたと
は、該混合物が塗膜の８０重量％以上、好ましくは９０
重量％以上含まれていることが望ましい。

【００３３】本発明においては、塗膜に対し、水溶性共
重合ポリエステル７０〜９９．９重量％、好ましくは８
５〜９９重量％、ワックスが３０〜０．１重量％、好ま
しくは１５〜１重量％混合されているのが好ましい。水
溶性共重合ポリエステルが７０重量％以下では接着性が
劣り易い。逆に９９．９重量％以上では易滑性、耐ブロ
ッキング性に劣り易い。本発明の範囲内である場合、帯
電防止性、易滑性、接着性、耐ブロッキング性の両立と
言う点で好ましい。なお、塗膜には他の成分として、公
知のシランカップリング剤等の架橋剤を添加しても良
い。なお、塗膜の厚みは特に限定されないが、０．００
１〜１μｍ、特に０．０１〜０．２μｍが好ましい。

【００３４】本発明におけるポリエステルフィルムと
は、周知の方法で形成したポリエステルフィルム、すな
わち、ポリエステルを溶融してシ−トに押出し、これを
少なくとも一方向に延伸して形成したフィルムで、その
フィルムの機械特性としては通常のバランスタイプ、一
軸方向に強力化されたタイプ、二軸方向に強力化された
タイプのいずれかであることが望ましい。また、ポリエ
ステルフィルムの表面は平滑であることが望ましく、具
体的にはフィルムの表面粗さは、触針式表面粗さ計のカ
ットオフ値０．０８ｍｍで、Ｒａ値が０．００３〜０．
０３０μｍの範囲内にあることが望ましい。

【００３５】なお、Ｒａ値とは、触針式表面粗さ計から
得られる断面曲線から適当なカットオフ値を用いてうね
りを除いた粗さ曲線において、中心線（中心線より上の
部分と下の部分の面積が等しくなるようにして求められ
る）からの粗さ曲線の高さ（低さ）の絶対値の算術平均
である（ＤＩＮ ４７６８による）。

【００３６】上記フィルムを形成するポリエステルは、
線状ポリエステルを主体とするものであればどのような
ものでも良い。たとえば、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリテトラメチレンテレフフタレ−ト、ポリ−１，
４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレ−ト、ポリ
エチレン−２，６−ナフタリンジカルボキシレ−ト、ポ
リエチレン−ｐ−オキシベンゾエ−トなどがその代表例
である。

【００３７】また、上記のポリエステルはホモポリエス
テルであってもコポリエステルであっても良い。コポリ
エステルの場合、共重合する成分としては、例えば、ジ
エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ネオペン
チルグリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ｐ−キシリ
レングリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル
などのジオ−ル成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸
成分、トメリット酸、ピロメリツト酸などの多官能カル
ボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などが挙げら
れる。なお共重合の場合、共重合する成分は２０モル％
以下が望ましい。

【００３８】本発明のフィルムの製法について説明す
る。ただし、これに限定されるものではない。実質的に
無配向、結晶性のポリエチレンテレフタレ−ト原料を、
２７０℃〜２９０℃に溶融してシ−ト状に押出し、２０
〜３０℃のキャスティングドラムで冷却固化して、未延
伸シ−トとし、続いて二軸延伸、熱処理してフィルムを
製造する。二軸延伸は縦、横逐次延伸あるいは二軸同時
延伸のいづれでもよく、延伸倍率は特に限定されるので
はないが、通常は縦、横それぞれ２．０〜５．０倍が適
当である。あるいは、縦、横延伸後、縦、横いずれかの
方向に再延伸してもよい。また、ポリエステルの厚みは
特に限定されるものではないが、２〜２００μｍが好ま
しく用いられる。

【００３９】本発明の易接着ポリエステルフィルムの易
接着層塗膜の積層方法はポリエステルフィルムの製造工
程中に塗布し、基材と共に延伸する方法が最も好まし
い。例えば、溶融押し出しされた結晶配向前のポリエス
テルフィルムを長手方向に２．５〜５倍程度延伸し、連
続的に塗布する面にコロナ放電処理を施し、その処理面
に塗布液を塗布する。塗布されたフィルムは段階的に加
熱されたゾ−ンを通過しつつ乾燥され、幅方向に２．５
〜５倍程度延伸される。さらに連続的に１５０〜２５０
℃の加熱ゾ−ンに導かれ結晶配向を完了させる方法によ
って得られる。この場合に用いる塗布液は環境汚染や防
爆性の点で水系が好ましい。基材フィルム上への塗布の
方法は公知の塗布方法、例えばリバ−スコ−ト法、グラ
ビアコ−ト法、ロッドコ−ト法、ダイコ−ト法、ワイア
−バ−法などを用いることができる。上記塗布層（易接
着層）中には本発明の効果を阻害しない範囲内で公知の
添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定
剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機ま
たは無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤などを配
合しても良い。なお、塗料組成としては、水溶性共重合
ポリエステルは、水中に水溶性共重合ポリエステルを
０．５〜１０重量％程度含むものが好ましい。水溶性共
重合ポリエステル塗料は、例えば８０〜９０℃程度の温
湯に水溶性共重合ポリエステルを加え、撹拌することに
より調製することができる。ワックス塗料は、水中にワ
ックス成分を１〜３０重量％程度含むものが好ましい。
非イオン性界面活性剤、リン酸エステル、オレイン酸ア
ンモニウム、２−アミノ−２−メチルプロパノ−ル等を
例えば１重量％程度加えることにより、ワックスの水へ
の分散が容易になるので好ましい。上記水溶性共重合ポ
リエステル塗料とワックス塗料とは混合後、ポリエステ
ルフィルムに塗布することが好ましい。次に本発明の易
接着性ポリエステルフィルムの製造方法について説明す
るが、当然これに限定されるものではない。ＰＥＴを常
法に従って乾燥後、溶融押出し、押出しされたシ−ト状
溶融体を冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴフィルムを作
る。このフィルムを８０〜１２０℃に加熱して長手方向
に２．０〜５．０倍延伸して一軸配向フィルムとする。
このフィルムの片面にコロナ放電処理を施し、この処理
面に所定の濃度に水で希釈した本発明の範囲の水性塗剤
を塗布する。次いで、この塗布されたフィルムを９０〜
１４０℃に加熱しつつ幅方向に２．５〜５．０倍延伸
し、引き続いて１６０〜２４０℃の熱処理ゾ−ン中に導
き、１〜１０秒間熱処理を行う。この熱処理中に必要に
応じて幅方向に３〜１２％の弛緩処理を施しても良い。

【００４０】なお、上記例において、易接着層が塗布さ
れるポリエステル基体にもスルホン酸および／またはそ
の塩を有する化合物が共重合されたポリマ−、ポリエチ
レングリコ−ル並びに酸化ワックスおよび／または天然
性ワックスを含有せしめることができる。この場合は、
塗布層と基体フィルムの易滑性、耐ブロッキング性、接
着性が向上するなどの長所がある。スルホン酸および／
またはその塩を有する化合物が共重合されたポリマ−、
ポリエチレングリコ−ル並びに酸化ワックスおよび／ま
たは天然性ワックスを含有した組成物を含有させる場合
には、その添加量が５ｐｐｍ以上２０重量％未満である
のが易滑性、耐ブロッキング性、接着性向上の点で好ま
しい。もちろん、基体フィルム上に設けるコ−ティング
組成物（本発明の易接着性ポリエステルフィルムの再生
ペレット等も含む）であってもよいことは言うまでもな
い。

【００４１】かくして得られた易接着性ポリエステルフ
ィルムの巻取性、スリット性は良好であり、塗布層側に
用途に応じた塗剤を塗布することにより、各種用途、例
えば磁気記録材料、セロファン用インク、オフセット用
インク、紫外線硬化インキなどの各種インク印刷用、電
子写真トナ−易接着用、ケミカルマット塗料易接着用、
ジアゾ塗料易接着用、蒸着用などの無機質被覆用などの
基材フィルムとして好適に使用されるものである。

【００４２】

【特性値の測定方法および評価方法】本発明における特
性の測定方法および効果の評価方法は次のとうりであ
る。

【００４３】 （１）共重合ポリエステルの極限粘度：［η］ ｏ−クロロフェノ−ル溶媒を用い、２５℃で測定した。

【００４４】（２）共重合ポリエステルの水溶性 共重合ポリエステル２ｇを水１００ｇ中に入れ、６０
℃、２時間撹拌溶解して冷却後、２μｍフィルタ−で瀘
過する。溶解状態および瀘上物量によって水溶性を判定
した。

【００４５】○：水溶液は透明あるいは僅かに白濁して
いるが、瀘上物はほとんど認められなかった。

【００４６】 △：水溶液は強く白濁しており、瀘上物が認められた。

【００４７】×：溶解しにくい、あるいは水溶液は強く
白濁しており、多量の瀘上物が認められた。

【００４８】（３）密着性 共重合ポリエステルおよびワックスの水溶液をポリエス
テルフィルム基板上に塗布し、易接着層を設けたけ易接
着層面に磁性体塗料（ダイフェラコ−トＣＡＤ−４３０
１：大日精化工業（株）製）１００重量部と硬化剤であ
るスミジュ−ルＮ７５（住友バイエル（株）製）１重量
部からなる塗料を乾燥後で５μｍになるようにバ−コ−
タ−で塗布し、１００℃、５分間乾燥して被覆層を設け
た。

【００４９】別にＰＥＴフィルム（５０μｍ）基板に大
日精化（株）製の接着剤であるセイカボンド（Ｅ２７０
／Ｃ−２６＝１０／２( 重量比) ）を乾燥後で８μｍに
なるようにバ−コ−タ−で塗布し６０℃、１分間乾燥し
て被覆層を設けた。この接着剤を塗布した２枚のＰＥＴ
基板の間に、先の磁性塗料を塗布したサンプルを挟んで
ロ−ラ−で気泡が入らないように張り合わせる。さらに
表面温度が１００℃のラミネ−タ−のプレスロ−ルの間
を一往復させる。このサンプルを４０℃、４８時間以上
エ−ジングした後、１５ｍｍ幅の短冊状サンプルをテン
シロン引張試験機（引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）で易
接着層／磁性塗料間を９０°剥離して密着力を測定し
た。以下の基準により判定した。

【００５０】◎： ２５０ｇ／１５ｍｍ幅以上 ○： ２００ｇ／１５ｍｍ幅以上、２５０ｇ／１５ｍｍ
幅未満 △： １５０ｇ／１５ｍｍ幅以上、２００ｇ／１５ｍｍ
幅未満 ×： １５０ｇ／１５ｍｍ幅未満 （４）帯電防止性 金属ドラム回転体の表面に易接着層を積層していないポ
リエステルフィルムを巻き付け、回転させながら易接着
層を積層したフィルムの易接着層の端部に荷重２５５ｇ
を掛け、金属ドラム回転体に沿わせて５秒間擦る。直後
に静電気測定機によりフィルムに荷電した電位を測定
し、帯電防止性を判定した。

【００５１】 ○ ：帯電量 ＋３ＫＶ以上〜＋７ＫＶ未満 △ ：帯電量 ０ＫＶ以上〜＋３ＫＶ未満 × ：帯電量 ０ＫＶ未満（マイナス帯電）か＋７ＫＶ
以上 静電気測定機：シシド静電気 製スタチロンＴＨ型 測定距離；ヘッド開口部より５０ｍｍ 金属ドラム回転体 ： 寸法 ６５ｍｍ幅×１５０ｍｍ
φ 回転数８６０ｒｐｍ 測定サンプル ： ３０ｍｍ幅×３００ｍｍ長さ （５）耐ブロッキング性 易接着層を設けたフィルムの易接着層面と２軸配向ＰＥ
Ｔフィルムを重ね合わせたもの（重ね面積：３ｃｍ×４
ｃｍ）に５００ｇ／１２ｃｍ² の加重をかけて４０℃８
０％ＲＨ中で２４時間放置した後、重ね合わせ部のせん
断応力をテンシロン引張り試験機を用い引張り速度２０
ｃｍ／分で測定し、下記基準で判定した。

【００５２】 ◎ ： ０ｋｇ／ｃｍ2 （全くブロッキングしない） ○ ： ０．１ｋｇ／ｃｍ2 〜１ｋｇ／ｃｍ2 以下 △ ： １ｋｇ／ｃｍ2 〜３ｋｇ／ｃｍ2 以下 × ： ３ｋｇ／ｃｍ2 以上 （６）易滑性（静摩擦係数μs 、動摩擦係数μd ） フィルム同士の摩擦係数は、ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４−
６３に準じ、静摩擦係数μs 、動摩擦係数 μd を新東
科学 製表面性測定機ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲを用い
て、サンプル移動速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、荷重２００
ｇ、接触面積６３．５ｍｍ×６３．５ｍｍの条件で測定
し、アナライジングレコ−ダ−ＴＹＰＥ：ＨＥＩＤＯＮ
３６５５Ｅ−９９で記録し評価し、以下の基準により易
滑性を判定した。

【００５３】○ ： μs ＝０．８未満 △ ： μs ＝０．８以上〜１．３未満 × ： μs ＝１．３以上 （７）塗布層の厚み 日立製作所製透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型を用い、積
層フィルムの超薄膜面切片を観察し、厚みを求めた。

【００５４】（８）表面粗さ ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に従い、株式会社小坂研究所製の
触針型表面粗さ計ＢＥ−３Ｅを用い、カツトオフ０．０
２５ｍｍ、測定長４ｍｍで平均表面粗さＲａを測定し
た。

【００５５】

【実施例】次に実施例に基づいて本発明を説明するが必
ずしもこれに限定されるものではない。

【００５６】実施例１ テレフタル酸ジメチル７１重量部、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチル１５重量部、エチレングリコ−
ル５０．０重量部、ジエチレングリコ−ル６．０重量
部、数平均分子量６００のポリエチレングリコ−ル２１
重量部および酢酸カルシウム０．１重量部、酢酸リチウ
ム０．３重量部、三酸化アンチモン０．０３重量部を加
え、常法に従いエステル交換反応せしめたのち、リン酸
トリメチル０．０５重量部を添加した。次いで徐々に昇
温、減圧にし、最終的に２８０℃、１ｍｍＨｇ以下で重
縮合反応を行ない、水溶性共重合ポリエステルを得た。
得られた水溶性共重合ポリエステルの組成をＮＭＲ（13
Ｃ−ＮＭＲスペクトル）により測定した結果、酸成分は
テレフタル酸８７．５モル％、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸１２．５モル％、グリコ−ル成分はエチレン
グリコ−ル９５モル％、ジエチレングリコ−ル５モル％
であり、また、ポリエチレングリコ−ル含有量は２０重
量％で、固有粘度は０．８３ｄｌ／ｇであった。

【００５７】得られた水溶性共重合ポリエステル２ｇを
水１００ｇ中に入れ、８０℃、２時間撹拌溶解して冷却
後、２μｍフィルタ−で瀘過し、濃度２重量％の水溶性
共重合ポリエステル水溶液を得た。水溶性共重合ポリエ
ステルの水溶液はほぼ透明性であり、フィルタ−瀘上物
も認められなかった。

【００５８】一方、水溶性共重合ポリエステルに混合す
るワツクスとしては、固形分濃度２重量％の酸化ワツク
スを水溶性共重合ポリエステル水溶液に対して１０重量
添加後、良く混合撹拌し本発明の塗剤とした。

【００５９】 ［塗料組成］ １）水溶性共重合ポリエステル ９０重量部 ２）ワックス １０重量部 （ａ）酸化ワックス 上記酸化ワックスを水分散体とするため非イオン性界面
活性剤、燐酸エステル、オレイン酸アンモニウム、２−
アミノ−２−メチルプロパノ−ルを各１重量部添加し、
水中で強撹拌し、さらに超音波分散機で全固形分比率が
２重量％の水分散体を作成した。

【００６０】一方、平均粒径０．２μｍの二酸化ケイ素
を０．２重量％含有した極限粘度０．６０のポリエチレ
ンテレフタレ−トを十分に乾燥した後、押出機に供給し
て２８０℃で溶融し、１０μｍカットの金属焼結フィル
タ−で瀘過した後、Ｔ字型口金よりシ−ト状に押出し、
これを表面温度３０℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固
化せしめた。この間のシ−トと冷却ドラム表面との密着
性を向上させるため、シ−ト側にワイヤ−電極を配置し
て６，０００Ｖの直流電圧を印加した。かくして得られ
た未延伸ＰＥＴフィルムを９５℃に加熱して長手方向に
３．５倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィル
ムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その
処理面にグラビアコ−ト方式で上記組成の塗料を二軸延
伸後の塗布層厚みが０．０４μｍになるように塗布し
た。塗布された一軸延伸フィルムをテンタ−内に導き１
１０℃の予熱工程で水分を乾燥させた後、１２０℃に加
熱しつつクリップで把持しながら幅方向に３．５倍延伸
し、続いて２２５℃で５秒間熱処理を施し、塗布層厚み
０．０４μｍ、フィルム厚み１０μｍの易接着性ポリエ
ステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２
に示す。このフィルムは帯電特性、易滑性、磁性塗料密
着性、耐ブロッキング性、表面平滑性に優れたものであ
つた。

【００６１】実施例２ 実施例１と同様にして、酸成分はテレフタル酸８７．５
モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸１２．５モ
ル％、グリコ−ル成分はエチレングリコ−ル９４モル
％、ジエチレングリコ−ル６モル％であり、また、ポリ
エチレングリコ−ル含有量は２０重量％で、固有粘度は
０．８５ｄｌ／ｇであった。実施例１と同様にして、２
重量％の水溶性共重合ポリエステル水溶液を調製した。
一方、添加ワックスの種類、配合比を下記の様に変更し
た他は実施例１と全く同様にして塗布層厚み０．０４μ
ｍ、フィルム厚み１０μｍの易接着性ポリエステルフィ
ルムを得た。

【００６２】 ［塗料組成］ １）水溶性共重合ポリエステル ９４重量部 ２）ワツクス ６重量部 （ａ）酸化ワックス ６５重量部 （ｂ）ロジン変成ワックス ３５重量部 ｛水添ロジン・αβ置換エチレン（α置換基：カルボキ
シル基、β置換基：メチル）付加物｝・アルキル（炭素
数６）ポリ（繰り返し単位：５）アルコ−ルのエステル
化合物。上記（ａ）＋（ｂ）を水分散体とするため非イ
オン界面活性剤、燐酸エステル、オレイン酸アンモニウ
ム、２−アミノ−２−メチルプロパノ−ルを各１重量部
添加し、水中で強撹拌し、さらに超音波分散機で全固形
分比率が２．０重量％の水分散体を作成した。得られた
易接着性ポリエステルフィルムの特性を表２に示す。

【００６３】比較例１ 水溶性共重合ポリエステルとして、実施例２で使用した
ものと同組成の水溶性共重合ポリエステルを使い、濃度
２重量％の水溶性共重合ポリエステル水溶液を得た。水
溶性共重合ポリエステルの水溶液はほぼ透明性であり、
瀘上物は認められなかった。

【００６４】この塗剤をワックスを添加することなく単
独で用いて、実施例１と同様の方法で塗布層厚み０．０
４μｍ、フィルム厚み１０μｍの易接着性ポリエステル
フィルムを得た。得られた易接着性ポリエステルフィル
ムの特性を表２に示すが易滑性に劣っていた。

【００６５】実施例３〜５、比較例２ 実施例１と同様の方法で、表１に示すような組成の濃度
２重量％の水溶性共重合ポリエステルならびに濃度２重
量％のワックスを使い、それぞれ表２に示すような塗布
層厚み０．０４μｍ、フィルム厚み１０μｍの易接着性
ポリエステルフィルムを得た。

【００６６】実施例３〜５は本発明の範囲内のものであ
り、帯電防止性、易滑性、接着性、耐ブロッキング性、
耐溶剤性ともに良好であった。

【００６７】一方、比較例２は本発明の範囲外であり、
接着性、易滑性に劣っていた。

【００６８】比較例３ 表１に示すように、酸成分がテレフタル酸８７．５モル
％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸１２．５モル
％、グリコ−ル成分はエチレングリコ−ル９９．２モル
％、ジエチレングリコ−ル０．８モル％、また、ポリエ
チレングリコ−ル含有量は２０重量％の水溶性共重合ポ
リエステルを得た。固有粘度は０．６５ｄｌ／ｇであっ
た。

【００６９】この塗剤に酸化ワックスを２０部添加し
て、実施例１と同様の方法で塗布層厚み０．０４μｍ、
フィルム厚み１０μｍの易接着性ポリエステルフィルム
を得た。得られた易接着性ポリエステルフィルムの特性
を表２に示すが帯電防止性、接着性等に劣っていた。

【００７０】比較例４ 表１に示すように、酸成分がテレフタル酸８７．５モル
％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸１２．５モル
％、グリコ−ル成分はエチレングリコ−ル９０モル％、
ジエチレングリコ−ル１０モル％でポリエチレングリコ
−ル含有量が４５重量％の水溶性共重合ポリエステルを
得た。固有粘度は０．９３ｄｌ／ｇであった。

【００７１】この塗剤に酸化ワックスを１５部添加し
て、実施例１と同様の方法で塗布層厚み０．０４μｍ、
フィルム厚み１０μｍの易接着性ポリエステルフィルム
を得た。得られた易接着性ポリエステルフィルムの特性
を表２に示すが帯電防止性、易滑性等に劣っていた。

【００７２】実施例６ 基材フィルムとして、実施例１で用いたポリエチレンテ
レフタレ−トの代わりに、水溶性共重合ポリエステルと
酸化ワックスをポリエチレンテレフタレ−トに混合して
用いた以外は、実施例１と全く同様にして塗布層厚み
０．０４μｍ、フィルム厚み１０μｍの易接着性ポリエ
ステルフィルムを得た。すなわち、酸成分としてテレフ
タル酸８７．５モル％、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸１２．５モル％、ジオ−ル成分としてエチレングリ
コ−ル９５モル％、ジエチレングリコ−ル５モル％から
なるポリエステル８０重量％と分子量６００のポリエチ
レングリコ−ル２０重量％からなる水溶性共重合ポリエ
ステル９０重量部と酸化ワックス１０重量部との混合物
１０重量％をポリエチレンテレフタレ−トに混合して用
いた。塗剤としては、表１に示すように水溶性共重合ポ
リエステル／酸化ワックス＝９０／１０のものを用い
た。かくして得られたフィルムの特性を表２に示すが、
このように、ベ−ス層にスルホン酸ナトリウム塩、ポリ
エチレングリコ−ルおよび酸化ワックスを有する方が易
滑性、耐ブロッキング性、接着性等に優れていることが
わかる。

【００７３】

【表１】

【表２】

【００７４】

【発明の効果】本発明はポリエステルの少なくとも片面
に、特定量のポリオキシアルキレングリコ−ル成分及び
エチレングリコールオリゴマーを含有してなる水溶性共
重合ポリエステルと酸化ワックスおよび／または天然性
ワックスとを主体とした混合物の塗膜が形成されてなる
易接着性ポリエステルフィルムであって、帯電防止性、
易滑平滑性、水溶性、耐ブロッキング性、耐溶剤性に優
れ、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁
材料、一般工業材料等に好ましく用いられる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/36 7421−4Ｆ Ｇ１１Ｂ 5/704 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 Ｃ０８Ｌ 67:00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルム基体の少なくとも
   片面に、ポリオキシアルキレングリコ−ル成分が２０重
   量％以上４０重量％未満、エチレングリコールオリゴマ
   ー含有量が１モル％以上２０モル％以下含有されてなる
   水溶性共重合ポリエステルと酸化ワックスおよび／また
   は天然性ワックスとを主体とした混合物の塗膜が形成さ
   れてなる易接着性ポリエステルフィルムであり、該水溶
   性共重合ポリエステルのポリオキシアルキレングリコ−
   ル含有量〔Ａ重量％〕とエチレングリコールオリゴマー
   含有量〔Ｂモル％〕が下記式（１）を満足することを特
   徴とする易接着性ポリエステルフィルム。 １≦Ａ／Ｂ≦１０ （１）
2. 【請求項２】 該塗膜が、上記水溶性共重合ポリエステ
   ル７０〜９９．９重量％、酸化ワツクスおよび／または
   天然性ワックス３０〜０．１重量％を主体とした混合物
   で形成されてなる請求項１に記載の易接着性ポリエステ
   ルフィルム。
3. 【請求項３】 上記塗膜中にさらにロジン変成ワックス
   が含有されていることを特徴とする請求項１または２に
   記載の易接着性ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 上記ポリオキシアルキレングリコ−ル成
   分がポリエチレングリコ−ルであり、その数平均分子量
   が４００〜１００００であることを特徴とする請求項１
   から３に記載の易接着性ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステルフィルム基体が、スルホン
   酸および／またはその塩を有する化合物が共重合された
   ポリマ−、ポリエチレングリコ−ル並びに酸化ワックス
   および／または天然性ワックスをそれぞれ５ｐｐｍ以上
   ２０重量％未満含有した組成物からなることを特徴とす
   る請求項１から４に記載の易接着性ポリエステルフィル
   ム。