JPH07267640A - 表面改質酸化チタン微粒子及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 酸化チタン微粒子の表面のチタン原子に酸素
原子を介して、一般式〔Ｉ〕 又は一般式〔II〕 〔上記式中、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３はそれぞれ炭素数１〜３
のメチレン基であり、Ｘは−ＮＨ−，−Ｏ−，−Ｓ−，
−ＣＯ−，−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択され
る基であり、珪素原子の３つの結合手は、酸素原子を介
して、少なくとも１つがチタン原子と結合しており、他
は隣接する有機珪素基の珪素原子と結合している。〕 で表される有機珪素基を結合した表面改質酸化チタン微
粒子。 【効果】 凝集を防止しつつ、表面活性が充分に抑制さ
れ、分散性も向上したものである。化粧料、塗料、樹脂
等に添加した場合、他の成分を分解したり、変質等を生
じさせたりすることもなく、透明性を損なわずに紫外線
遮蔽性を付与することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、表面活性が抑制される
と共に、分散性が向上しており、化粧料や塗料、樹脂フ
ィルム等に配合した場合に、他の成分を分解・変質等さ
せることなく、かつ、透明性を損なわずに、優れた紫外
線遮蔽性を付与することのできる表面改質酸化チタン微
粒子とその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】酸化チタンは紫外線を吸収・散乱する作
用があるため、日焼け止め化粧料や塗料、樹脂フィルム
等に配合されて用いられている。しかしながら、酸化チ
タンは表面活性が高いため、化粧料成分や樹脂成分を分
解・変質させることがあり、その活性を抑制する必要が
ある。

【０００３】そこで本出願人は、例えば特公平５−１５
６４４号公報において、気相で核となる金属酸化物超微
粒子を製造し、直ちに表面改質を行なうことにより、超
微粒子レベルで表面改質できることを示した。しかしな
がら、この方法の場合、表面の被覆が完全でないせい
か、活性の抑制は必ずしも充分なものとは言えないもの
であった。

【０００４】次に、特開平５−７０１２９号公報には、
チタンアルコキシドの加水分解時にＮａＯＨやＫＣＯ₃
等の塩基性化合物と炭化水素又はシリコーンオイルを添
加することにより活性抑制を行なうことが示されてい
る。しかしながら、このような塩基性化合物による処理
では、水溶液に添加した際に遊離してしまい、効果が無
くなるばかりか、水溶液は強アルカリ性となり、化粧料
等に用いるには問題があった。

【０００５】また、特公平１−３１４４２号公報では、
アミノ基と疎水基を有することにより、正又は零に帯電
した疎水性金属酸化物微粉末を得ており、電子写真用ト
ナーの流動性改善に有効であると示している。この公報
には活性抑制に関する記載は全くないが、本発明者はこ
の技術を追試し、活性評価を行なったところ、疎水基を
結合させているため、活性抑制は不充分であることが分
かった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解消し、酸化チタン微粉末の分散性を改善しな
がら、表面活性を充分に抑制し、かつ、透明性を損なわ
ずに、優れた紫外線遮蔽性を付与することのできる表面
改質酸化チタン微粒子とその製造法を提供することを目
的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は第１
に、酸化チタン微粒子の表面のチタン原子に酸素原子を
介して、一般式〔Ｉ〕

【化５】 又は一般式〔II〕

【化６】 〔上記式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ はそれぞれ炭素数１〜３
のメチレン基であり、Ｘは−ＮＨ−，−Ｏ−，−Ｓ−，
−ＣＯ−，−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択され
る基であり、珪素原子の３つの結合手は、酸素原子を介
して、少なくとも１つがチタン原子と結合しており、他
は隣接する有機珪素基の珪素原子と結合している。〕で
表される有機珪素基を結合した表面改質酸化チタン微粒
子を提供するものである。

【０００８】本発明の第１の表面改質酸化チタン微粒子
は、上記したように、酸化チタン微粒子の表面のチタン
原子に酸素原子を介して、一般式〔Ｉ〕又は一般式〔I
I〕で表される有機珪素基を結合したものである。

【０００９】上記一般式〔Ｉ〕又は一般式〔II〕におい
て、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ はそれぞれ炭素数１〜３のメチレ
ン基である。一般式〔Ｉ〕におけるＲ¹ と一般式〔II〕
におけるＲ³ としては、炭素数３のメチレン基が望まし
い。また、一般式〔II〕におけるＲ² としては、炭素数
２のメチレン基が望ましい。次に、上記一般式〔II〕に
おいて、Ｘは−ＮＨ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−
ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択される基であり、
好ましくは−ＮＨ−である。

【００１０】すなわち、一般式〔Ｉ〕で表される有機珪
素基としては、Ｒ¹ が炭素数３のメチレン基であるもの
が望ましい。また、一般式〔II〕で表される有機珪素基
としては、Ｒ² が炭素数２のメチレン基であり、Ｒ³ が
炭素数３のメチレン基であり、かつ、Ｘが−ＮＨ−であ
るものが望ましい。

【００１１】なお、上記したように、上記一般式〔Ｉ〕
又は一般式〔II〕において、珪素原子の３つの結合手
は、酸素原子を介して、少なくとも１つがチタン原子と
結合しており、他は隣接する有機珪素基の珪素原子と結
合している。特に珪素原子の３つの結合手のうちの１つ
がチタン原子と結合しており、他は隣接する有機珪素基
の珪素原子と結合しているものが好ましい。

【００１２】本発明の第１の表面改質酸化チタン微粒子
は、上記したように、酸化チタン微粒子の表面のチタン
原子に酸素原子を介して、一般式〔Ｉ〕又は一般式〔I
I〕で表される有機珪素基（末端にアミノ基を有する有
機珪素基）が結合されているものである。

【００１３】ここで酸化チタン微粒子としては、結晶質
（ルチル型、アナターゼ型）であると非晶質（アモルフ
ァス）であるとを問わない。酸化チタン微粒子として
は、表面活性の高いものほど、有機珪素化合物が反応し
やすいため効果的である。特に非晶質（アモルファス）
の酸化チタンは吸着水を多く含んでおり、反応しやす
く、効果が大きい。このような非晶質（アモルファス）
の酸化チタンは、公知の方法のうち、チタンアルコキシ
ドやチタンハライドなどの揮発性チタン化合物の気相加
水分解法により製造することができる。なお、酸化チタ
ン微粒子としては超微粒子状のものが好ましく、その一
次粒子径が０．０１〜１μｍ、特に０．０１〜０．１μ
ｍであるものが好適である。

【００１４】このような本発明の第１の表面改質酸化チ
タン微粒子は、例えば以下のような方法（本発明の第
２）により好適に製造することができる。

【００１５】すなわち、酸化チタン微粒子の表面を、一
般式〔III 〕

【化７】 又は一般式〔IV〕

【化８】 〔上記式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ はそれぞれ炭素数１〜３
のメチレン基であり、Ｘは−ＮＨ−，−Ｏ−，−Ｓ−，
−ＣＯ−，−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択され
る基であり、Ｒ⁴ は炭素数１〜３のアルキル基であ
る。〕で表される有機珪素化合物により接触処理するこ
とによって、前記本発明の第１に示す表面改質酸化チタ
ン微粒子を効率良く製造することができる。

【００１６】一般式〔III 〕において、Ｒ¹ は炭素数１
〜３のメチレン基、好ましくは炭素数３のメチレン基で
あり、Ｒ⁴ は炭素数１〜３のアルキル基、すなわちメチ
ル基，エチル基，プロピル基であり、好ましくはメチル
基，エチル基である。上記一般式〔III 〕で表される有
機珪素化合物として具体的には例えば、アミノプロピル
トリエトキシシラン，アミノプロピルトリメトキシシラ
ン，アミノエチルトリエトキシシラン，アミノメチルト
リエトキシシラン，アミノメチルトリメトキシシラン，
アミノエチルトリメトキシシラン等の他に、アミノメチ
ルトリプロポキシシラン，アミノエチルトリプロポキシ
シラン等を挙げることができ、特にアミノプロピルトリ
エトキシシランが好ましい。

【００１７】また、上記一般式〔IV〕において、Ｒ² は
炭素数１〜３のメチレン基、好ましくは炭素数２のメチ
レン基であり、Ｘは−ＮＨ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ
−，−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択される基、
好ましくは−ＣＯ−，−ＣＨ＝ＣＨ−或いは−ＮＨ−で
あり、特に好ましくは−ＮＨ−であり、Ｒ³ は炭素数１
〜３のメチレン基、好ましくは炭素数３のメチレン基で
あり、Ｒ⁴ は炭素数１〜３のアルキル基、すなわちメチ
ル基，エチル基，プロピル基であり、好ましくはメチル
基，エチル基である。

【００１８】上記一般式〔IV〕で表される有機珪素化合
物として具体的には例えば、アミノエチルアミノプロピ
ルトリメトキシシラン，アミノエチルアミノプロピルト
リエトキシシラン，アミノプロピルアミノプロピルトリ
メトキシシラン，アミノプロピルアミノプロピルトリエ
トキシシラン，アミノメチルアミノプロピルトリメトキ
シシラン，アミノメチルアミノプロピルトリエトキシシ
ラン，アミノエチルアミノエチルトリメトキシシラン，
アミノエチルアミノエチルトリエトキシシラン，アミノ
エチルアミノメチルトリメトキシシラン，アミノエチル
アミノメチルトリエトキシシラン，アミノメチルアミノ
メチルトリメトキシシラン，アミノメチルアミノメチル
トリエトキシシランや、６−アミノ−３−オキソ−ヘキ
シルトリメトキシシラン，４−アミノ−２−ブテニルト
リメトキシシラン等を挙げることができ、特にアミノエ
チルアミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。

【００１９】本発明の方法においては、酸化チタン微粒
子の表面を、上記した如き一般式〔III 〕又は一般式
〔IV〕で表される有機珪素化合物により接触処理するこ
とが必要である。なお、酸化チタン微粒子としては、前
記したものが用いられる。本発明の方法においては、一
般式〔III 〕又は一般式〔IV〕中のアルコキシ基（ＯＲ
⁴ ）が加水分解して酸化チタン表面の水酸基と結合して
いる。副生物はアルコールである。本発明の方法におい
ては、末端にアミノ基を有する有機珪素化合物を用いて
おり、得られる表面改質酸化チタン微粒子は末端にアミ
ノ基を有する有機珪素基が酸化チタン表面上に固定され
ている。このため、本発明の表面改質酸化チタン微粒子
は、加熱・溶解等による遊離がなく、安定した活性抑制
効果を発揮する。活性抑制作用として、塩基性であるア
ミノ基が酸化チタン表面の固体酸を中和していることが
考えられる。

【００２０】なお、固体酸を中和するために塩基性物質
としてアンモニアやアミン等の揮発性物質を用いた場合
には、加熱等により遊離してしまい、満足できる効果が
得られない。また、揮発性のない塩基性物質であるＮａ
ＯＨ，ＫＣＯ₃ 等で処理した場合には、水溶液に添加し
た際に溶解して遊離してしまい、効果が無くなるばかり
か、水溶液は強アルカリとなり、化粧料などに用いるに
は問題がある。さらに、末端がアミノ基の代わりに、ク
ロロ基（Ｃｌ−）やグリシドキシ基

【化９】 では、塩基性でないため効果がない。

【００２１】本発明の方法は、上記したように、酸化チ
タン微粒子の表面を、一般式〔III〕又は一般式〔IV〕
で表される有機珪素化合物（末端アミノ基含有有機珪素
化合物）により接触処理するものであり、接触処理は気
相処理でも液相処理でも可能であるが、気相処理がより
好ましい。

【００２２】気相処理では、有機珪素化合物を蒸気で供
給したり、スプレーで酸化チタンに噴霧することができ
るが、蒸気で供給し処理することが、酸化チタンの凝集
を防ぐために好ましい。特に気相で酸化チタンを製造し
た直後に、同じく気相で有機珪素化合物の蒸気を混合し
処理することが、酸化チタンの凝集を防ぐために最も好
ましい。

【００２３】一方、液相法では、アルコール溶媒中で処
理することが望ましく、分散性を上げるために界面活性
剤を添加したり、加水分解を促進するために酸や塩基を
添加することも良い。液相法においては、処理後、通常
の方法、例えばフィルター濾過、スプレードライ等によ
り、酸化チタン微粒子の濾過、乾燥を行なうことによっ
て、目的とする表面改質酸化チタン微粒子を得ることが
できる。

【００２４】接触処理に関して、上記したように、酸化
チタンの凝集を防ぐという点では、気相法が有利であ
り、プロセスも簡単である。なお、反応温度は常温〜４
００℃が好ましく、特に１００℃以上の温度にした方が
反応を促進することができるため好ましい。一方、４０
０℃を超える温度にすると、有機珪素化合物の分解が起
こり易くなる。したがって、より好ましい反応温度は２
００〜４００℃である。

【００２５】

【実施例】次に、本発明を実施例により詳しく説明す
る。 実施例１ チタンテトライソプロポキシド〔Ｔｉ（ＯｉＣ₃ Ｈ₇ ）
₄ 〕を２．４ｇ／ｈｒの流量で、０．１７Ｎｍ³ ／ｈｒ
の窒素ガスと共に加熱器に導入し、１８０℃で蒸発させ
た。一方、８．５ｇ／ｈｒの水を０．１６Ｎｍ³ ／ｈｒ
の窒素ガスと共に加熱器へ導入し、蒸発させ、５００℃
まで加熱した。この加熱水蒸気とチタンテトライソプロ
ポキシドの蒸気を反応器内で混合し、２６０℃の温度で
チタンテトライソプロポキシドを加水分解させ、超微粒
子状（平均粒径０．０２μｍ）の酸化チタンを製造し
た。一方、表面改質用の原料としてアミノプロピルトリ
エトキシシラン〔ＮＨ₂ Ｃ₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣ
₂ Ｈ₅ ）₃ 〕を０．２ｇ／ｈｒの流量で、０．１７Ｎｍ
³ ／ｈｒの窒素ガスと共に加熱器に導入し、１８０℃で
蒸発させた。このアミノプロピルトリエトキシシランの
蒸気を反応器に導入し、生成直後の超微粒子状の酸化チ
タンに混合し、２６０℃で反応させ、表面改質された超
微粒子状の酸化チタン（表面改質酸化チタン超微粒子）
を得た。なお、このときの滞留時間は０．４秒であっ
た。また、反応後の排ガス中にエタノールが検出され、
アミノプロピルトリエトキシシランが酸化チタン表面の
水酸基と反応していることが確認された。

【００２６】このようにして得られた表面改質酸化チタ
ン超微粒子について、以下のようにして活性評価，分散
性評価及び液性評価を行なった。結果を第１表及び第２
表に示す。 〔活性評価〕（イソプロピルアルコールの分解率） 上記のようにして得られた表面改質酸化チタン超微粒子
を０．２ｇ封入した内径５ｍｍのガラス管を２８０℃に
加熱し、ヘリウムガスを８０ｍｌ／ｍｉｎ．で流しなが
ら、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を３μｌ注入
し、下流に接続したガスクロマトグラフでＩＰＡの残存
量を分析し、分解率を算出した。

【００２７】〔分散性評価〕（エタノール中での分光透
過率） 上記のようにして得られた表面改質酸化チタン超微粒子
４ｍｇを、エタノール４０ｍｌに添加し、超音波洗浄器
で分散させ、分光光度計（日立製作所製、Ｕ−３２１
０）にて光路長１０ｍｍのセルを用い、リファレンスを
純エタノールとして分光透過率を測定した。図１に、未
処理の酸化チタンの分光透過率と共に、この実施例１で
得られた表面改質酸化チタン超微粒子の分光透過率を示
した。

【００２８】〔液性評価〕上記のようにして得られた表
面改質酸化チタン超微粒子１ｇを蒸留水１０ｍｌに攪拌
しながら懸濁させた後、濾過し、濾液のｐＨを測定し
た。

【００２９】参考例１ チタンテトライソプロポキシドを供給しなかったこと以
外は、実施例１と同様の操作を行なった。このとき排ガ
ス中にエタノールは検出されず、アミノプロピルトリエ
トキシシランだけでは気相加水分解反応は起こらないこ
とを確認した。

【００３０】実施例２ 表面改質用原料として、アミノエチルアミノプロピルト
リメトキシシラン〔ＮＨ₂ Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₃ 〕を０．３ｇ／ｈｒの流量で供給したこ
と以外は、実施例１と同様の操作を行なった。結果を第
１表及び第２表、並びに図２に示す。

【００３１】実施例３ 表面改質用原料として、アミノメチルトリプロポキシシ
ラン〔Ｈ₂ ＮＣＨ₃ Ｓｉ（ＯＣ₃ Ｈ₇ ）₃ 〕を０．２ｇ
／ｈｒの流量で供給したこと以外は、実施例１と同様の
操作を行なった。結果を第１表及び第２表、並びに図３
に示す。

【００３２】実施例４ 表面改質用原料として、６−アミノ−３−オキソ−ヘキ
シルトリメトキシシラン〔Ｈ₂ ＮＣ₃ Ｈ₆ ＣＯＣ₂ Ｈ₄
Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 〕を０．３ｇ／ｈｒの流量で供給し
たこと以外は、実施例１と同様の操作を行なった。結果
を第１表及び第２表、並びに図３に示す。

【００３３】実施例５ 表面改質用原料として、４−アミノ−２−ブテニルトリ
メトキシシラン〔Ｈ₂ＮＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₃ 〕を０．３ｇ／ｈｒの流量で供給したこ
と以外は、実施例１と同様の操作を行なった。結果を第
１表及び第２表、並びに図３に示す。

【００３４】比較例１ 表面改質用原料として、クロロプロピルトリメトキシシ
ラン〔ＣｌＣ₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ 〕を０．２ｇ／
ｈｒの流量で供給したこと以外は、実施例１と同様の操
作を行なった。結果を第１表及び第２表、並びに図１に
示す。

【００３５】比較例２ 表面改質用原料として、０．２ｇ／ｈｒの流量のアミノ
プロピルトリエトキシシランと、０．２ｇ／ｈｒの流量
のメチルトリエトキシシラン〔ＣＨ₃ Ｓｉ（ＯＣ
₂ Ｈ₅ ）₃ 〕を混合して供給したこと以外は、実施例１
と同様の操作を行なった。結果を第１表及び第２表、並
びに図２に示す。比較例２の結果を、実施例の結果と対
比すると、本発明の方法は、比較例２で示されるような
混合処理（特公平１−３１４４２号公報で行なわれる混
合処理）より、活性抑制効果が優れていることが分か
る。

【００３６】比較例３ チタンテトライソプロポキシド１００重量部をイソプロ
ピルアルコール５００重量部で希釈した溶液に、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン１００重量部を加え、攪
拌しながら、水５０重量部をイソプロピルアルコール５
００重量部で希釈した溶液を加えて加水分解を行なっ
た。この懸濁液に、水酸化ナトリウム２０重量部を、水
２０重量部とメタノール２００重量部の混合溶液に溶解
した溶液を加え混合した後、濾過し、１１０℃で乾燥し
て、４０重量部の微粉末を得た。このようにして得られ
た表面改質酸化チタン超微粉末について、実施例１と同
様にして活性評価，分散性評価及び液性評価を行なっ
た。結果を第１表及び第２表、並びに図２に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】第１表の結果から、本発明の表面改質酸化
チタン微粒子は、加熱下においても活性が劇的に抑制さ
れていることが分かる。次に、図１，図２及び図３の結
果から、本発明においては、末端アミノ基含有有機珪素
化合物で酸化チタン微粒子の表面の水酸基を被覆するこ
とにより、粉末同士の凝集を防止することができ、未処
理の酸化チタンに比べて、エタノールに分散させたとき
の透明性が向上することが分かる。また、液相法で製造
した比較例３の表面改質酸化チタン微粒子は、濾過、乾
燥時に凝集したため、透明性が低いことが分かる。ま
た、第２表の結果から、末端アミノ基含有有機珪素化合
物で処理された表面改質酸化チタン微粒子（実施例１〜
５）と、他の有機珪素化合物で処理された表面改質酸化
チタン微粒子（比較例１，２）は中性を示したが、塩基
性塩で処理された比較例３の表面改質酸化チタン微粒子
は、塩基性塩が溶解し、強アルカリ性を示すことが分か
る。

【００４０】〔総合評価〕以上の第１表及び第２表、並
びに図１，図２及び図３の結果を総合すると、本発明の
表面改質酸化チタン微粒子は、末端アミノ基含有有機珪
素化合物で酸化チタン微粒子の表面の水酸基を被覆し、
酸化チタン微粒子の表面に有機珪素基を結合させたもの
であるため、酸化チタン微粒子の分散性を改善しなが
ら、表面活性を抑制し得ることが分かる。従って、化粧
料や塗料、樹脂等に添加した場合、他の成分を分解する
こともなく、透明性を損なわずに紫外線遮蔽性を付与す
ることができることが分かる。

【００４１】

【発明の効果】本発明の第１の表面改質酸化チタン微粒
子は、凝集を防止しつつ、表面活性（固体酸活性）が充
分に抑制されたものである。また、本発明の第１の表面
改質酸化チタン微粒子は、分散性も向上したものであ
る。従って、本発明の第１の表面改質酸化チタン微粒子
は、化粧料、塗料、樹脂等に添加した場合、他の成分を
分解したり、変質等を生じさせたりすることもなく、透
明性を損なわずに紫外線遮蔽性を付与することができ
る。しかも本発明の第１の表面改質酸化チタン微粒子
は、特定の有機珪素基が酸化チタン表面に結合している
ので、加熱や溶解による処理剤の遊離といった問題もな
い。また、本発明の第１の表面改質酸化チタン微粒子
は、ほぼ中性を示しており、強アルカリ性を示すことも
ない。さらに、本発明の第２によれば、上記した本発明
の第１の表面改質酸化チタン微粒子を効率良く製造する
ことができる。それ故、本発明の表面改質酸化チタン微
粒子は、化粧料、塗料、樹脂フィルム、繊維などとして
有効に利用することができる。

【００４２】なお、本発明の各種態様を示すと、以下の
通りである。 （１）．酸化チタン微粒子の表面のチタン原子に酸素原
子を介して、前記一般式〔Ｉ〕又は前記一般式〔II〕
〔上記式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ はそれぞれ炭素数１〜３
のメチレン基であり、Ｘは−ＮＨ−，−Ｏ−，−Ｓ−，
−ＣＯ−，−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択され
る基であり、珪素原子の３つの結合手は、酸素原子を介
して、少なくとも１つがチタン原子と結合しており、他
は隣接する有機珪素基の珪素原子と結合している。〕で
表される有機珪素基を結合した表面改質酸化チタン微粒
子。

【００４３】（２）．酸化チタン微粒子の粒径が０．０
１〜１μｍである前記（１）記載の表面改質酸化チタン
微粒子。

【００４４】（３）．前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ¹ が
炭素数３のメチレン基である前記（１）記載の表面改質
酸化チタン微粒子。

【００４５】（４）．前記一般式〔II〕におけるＲ² が
炭素数２のメチレン基であり、Ｒ³ が炭素数３のメチレ
ン基である前記（１）記載の表面改質酸化チタン微粒
子。

【００４６】（５）．前記一般式〔II〕におけるＸが−
ＮＨ−である前記（１）記載の表面改質酸化チタン微粒
子。

【００４７】（６）．前記一般式〔II〕におけるＲ² が
炭素数２のメチレン基であり、Ｒ³ が炭素数３のメチレ
ン基であり、かつ、Ｘが−ＮＨ−である前記（１）記載
の表面改質酸化チタン微粒子。

【００４８】（７）．前記一般式〔Ｉ〕又は一般式〔I
I〕において、珪素原子の３つの結合手は、酸素原子を
介して、１つがチタン原子と結合しており、他は隣接す
る有機珪素基の珪素原子と結合しているものである前記
（１）記載の表面改質酸化チタン微粒子。

【００４９】（８）．酸化チタン微粒子の表面を前記一
般式〔III 〕又は前記一般式〔IV〕〔上記式中、Ｒ¹ ，
Ｒ² ，Ｒ³ はそれぞれ炭素数１〜３のメチレン基であ
り、Ｘは−ＮＨ−，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＣＨ
＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択される基であり、Ｒ⁴
は炭素数１〜３のアルキル基である。〕で表される有機
珪素化合物により接触処理することを特徴とする、前記
（１）記載の表面改質酸化チタン微粒子を製造する方
法。

【００５０】（９）．有機珪素化合物を気相で酸化チタ
ン微粒子に接触処理する前記（８）記載の方法。

【００５１】（１０）．一般式〔III 〕で表される有機
珪素化合物が、アミノプロピルトリエトキシシラン〔Ｎ
Ｈ₂ Ｃ₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 〕である前記（８）
記載の方法。

【００５２】（１１）．一般式〔IV〕で表される有機珪
素化合物が、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシ
シラン〔ＮＨ₂ Ｃ₂ Ｈ₄ ＮＨＣ₃ Ｈ₆ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）
₃ 〕である前記（８）記載の方法。

【００５３】（１２）．有機珪素化合物を気相で酸化チ
タン微粒子に接触処理する前記（８）記載の方法。

【００５４】（１３）．接触処理として、蒸気で供給し
処理する前記（１２）記載の方法。

【００５５】（１４）．接触処理を常温〜４００℃の温
度で行なう前記（１２）記載の方法。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の実施例１と比較例１で得られ
た表面改質酸化チタン微粒子、及び未処理の酸化チタン
微粒子の分光透過率を示すグラフである。

【図２】図２は、本発明の実施例２と比較例２と比較例
３で得られた表面改質酸化チタン微粒子の分光透過率を
示すグラフである。

【図３】図３は、本発明の実施例３，実施例４及び実施
例５で得られた表面改質酸化チタン微粒子の分光透過率
を示すグラフである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸化チタン微粒子の表面のチタン原子に
   酸素原子を介して、一般式〔Ｉ〕 【化１】 又は一般式〔II〕 【化２】 〔上記式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ はそれぞれ炭素数１〜３
   のメチレン基であり、Ｘは−ＮＨ−，−Ｏ−，−Ｓ−，
   −ＣＯ−，−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択され
   る基であり、珪素原子の３つの結合手は、酸素原子を介
   して、少なくとも１つがチタン原子と結合しており、他
   は隣接する有機珪素基の珪素原子と結合している。〕で
   表される有機珪素基を結合した表面改質酸化チタン微粒
   子。
2. 【請求項２】 酸化チタン微粒子の粒径が０．０１〜１
   μｍである請求項１記載の表面改質酸化チタン微粒子。
3. 【請求項３】 酸化チタン微粒子の表面を、一般式〔II
   I 〕 【化３】 又は一般式〔IV〕 【化４】 〔上記式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ はそれぞれ炭素数１〜３
   のメチレン基であり、Ｘは−ＮＨ−，−Ｏ−，−Ｓ−，
   −ＣＯ−，−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−から選択され
   る基であり、Ｒ⁴ は炭素数１〜３のアルキル基であ
   る。〕で表される有機珪素化合物により接触処理するこ
   とを特徴とする、請求項１記載の表面改質酸化チタン微
   粒子の製造法。
4. 【請求項４】 有機珪素化合物を気相で酸化チタン微粒
   子に接触処理する請求項３記載の方法。