JPH07252178A - 安定なｍ−ビニルフェノール組成物、ｍ−ビニルフェノールの安定化方法および精製法 - Google Patents
安定なｍ−ビニルフェノール組成物、ｍ−ビニルフェノールの安定化方法および精製法Info
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- JPH07252178A JPH07252178A JP6043664A JP4366494A JPH07252178A JP H07252178 A JPH07252178 A JP H07252178A JP 6043664 A JP6043664 A JP 6043664A JP 4366494 A JP4366494 A JP 4366494A JP H07252178 A JPH07252178 A JP H07252178A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/88—Use of additives, e.g. for stabilisation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ｍ−ビニルフェノールにトリレン−２，４−
ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミンを添加してなる安定なｍ−ビニルフェノー
ル組成物およびｍ−ビニルフェノールにトリレン−２，
４−ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミンを添加するｍ−ビニルフェノールの安
定化方法、並びにｍ−ビニルフェノールを蒸留精製する
に当たり、トリレン−２，４−ジアミンおよび／または
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを添加して
行うｍ−ビニルフェノールの蒸留精製法。 【効果】 重合抑制剤としてトリレン−２，４−ジアミ
ンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミンを添加すれば、精製時、貯蔵時、輸送時等におけ
るｍ−ビニルフェノールの安定性を有利に保持すること
ができる。
ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニ
レンジアミンを添加してなる安定なｍ−ビニルフェノー
ル組成物およびｍ−ビニルフェノールにトリレン−２，
４−ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミンを添加するｍ−ビニルフェノールの安
定化方法、並びにｍ−ビニルフェノールを蒸留精製する
に当たり、トリレン−２，４−ジアミンおよび／または
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを添加して
行うｍ−ビニルフェノールの蒸留精製法。 【効果】 重合抑制剤としてトリレン−２，４−ジアミ
ンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミンを添加すれば、精製時、貯蔵時、輸送時等におけ
るｍ−ビニルフェノールの安定性を有利に保持すること
ができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、安定なｍ−ビニルフェ
ノール組成物、ｍ−ビニルフェノールの安定化方法およ
び精製法に関する。
ノール組成物、ｍ−ビニルフェノールの安定化方法およ
び精製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ｍ−ビニルフェノールは、分子内に水酸
基を有する重合体や共重合体を製造するための単量体と
して有用なものであり、また、かくして得られた分子内
に水酸基を有する重合体、共重合体は反応性に富んでお
り、そのため種々の分野において有用な物質である。し
かしながら、ｍ−ビニルフェノールは、ビニルベンゼン
に比較して非常に不安定であり、貯蔵、輸送、精製等の
取扱い中に重合反応を引き起こし易いという欠点を有
し、特に温度が高いとその傾向が顕著である。したがっ
て、貯蔵、輸送、精製等の取扱いに際し、ｍ−ビニルフ
ェノールが重合反応を起さないように安定な状態にして
おくことが必要である。
基を有する重合体や共重合体を製造するための単量体と
して有用なものであり、また、かくして得られた分子内
に水酸基を有する重合体、共重合体は反応性に富んでお
り、そのため種々の分野において有用な物質である。し
かしながら、ｍ−ビニルフェノールは、ビニルベンゼン
に比較して非常に不安定であり、貯蔵、輸送、精製等の
取扱い中に重合反応を引き起こし易いという欠点を有
し、特に温度が高いとその傾向が顕著である。したがっ
て、貯蔵、輸送、精製等の取扱いに際し、ｍ−ビニルフ
ェノールが重合反応を起さないように安定な状態にして
おくことが必要である。
【０００３】そこで、従来からビニルフェノール類（オ
ルト、メタまたはパラの各異性体）の重合抑制に関して
多くの研究がなされており、例えば重合抑制剤として置
換基を有するかまたは有しないアルコール類あるいは置
換基を有するかまたは有しないフェノール類を添加する
方法（特公昭５１−２９１３７号公報）、重合抑制剤と
して芳香族ニトロ化合物またはスルホキシドを添加する
方法（特公昭５４−４１５７７号公報）、エーテル、ケ
トンまたはスルホンを添加する方法（特公昭５５−１６
１２９号公報）、ニトリルを添加する方法（特公昭５７
−２４７７１号公報）等が提案されている。また、ｍ−
ビニルフェノールの重合抑制に関しては、トリメチルア
ミンのごとき脂肪族アミン、ｏ−またはｐ−フェニレン
ジアミンのごとき芳香族アミン、アニリン、ピリジン、
キノリン、ピペリジンのごとき異節環アミン、フェニル
ヒドラジン等を添加することも提案されている（英国特
許第６７５０２号明細書）。しかし、これらビニルフェ
ノール類ないしｍ−ビニルフェノールの重合抑制剤とし
ている各種化合物は、いずれもその重合抑制効果が不十
分であり、満足し得るものではなかった。
ルト、メタまたはパラの各異性体）の重合抑制に関して
多くの研究がなされており、例えば重合抑制剤として置
換基を有するかまたは有しないアルコール類あるいは置
換基を有するかまたは有しないフェノール類を添加する
方法（特公昭５１−２９１３７号公報）、重合抑制剤と
して芳香族ニトロ化合物またはスルホキシドを添加する
方法（特公昭５４−４１５７７号公報）、エーテル、ケ
トンまたはスルホンを添加する方法（特公昭５５−１６
１２９号公報）、ニトリルを添加する方法（特公昭５７
−２４７７１号公報）等が提案されている。また、ｍ−
ビニルフェノールの重合抑制に関しては、トリメチルア
ミンのごとき脂肪族アミン、ｏ−またはｐ−フェニレン
ジアミンのごとき芳香族アミン、アニリン、ピリジン、
キノリン、ピペリジンのごとき異節環アミン、フェニル
ヒドラジン等を添加することも提案されている（英国特
許第６７５０２号明細書）。しかし、これらビニルフェ
ノール類ないしｍ−ビニルフェノールの重合抑制剤とし
ている各種化合物は、いずれもその重合抑制効果が不十
分であり、満足し得るものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ｍ−ビニルフェノールに対して優れた重合抑制
効果を有する物質を提供し、これを用いてｍ−ビニルフ
ェノールを安定化する方法および精製する方法を提供せ
んとするものである。
目的は、ｍ−ビニルフェノールに対して優れた重合抑制
効果を有する物質を提供し、これを用いてｍ−ビニルフ
ェノールを安定化する方法および精製する方法を提供せ
んとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このような実状に鑑み、
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を行った
結果、トリレン−２，４−ジアミンおよびＮ，Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミンが優れたｍ−ビニルフェ
ノールの重合抑制効果を有すること、そしてこれらは、
上記の従来提案されているビニルフェノール類ないしｍ
−ビニルフェノールの各種重合抑制剤に比べて、特に構
造の類似しているｏ−またはｐ−フェニレンジアミンと
比べても、ｍ−ビニルフェノールの重合抑制効果が顕著
に優れていること、およびトリレン−２，４−ジアミン
およびＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンは、
安定な化合物であって、たとえばｍ−ビニルフェノール
の蒸留精製に当たって使用しても、変質することなく十
分重合抑制効果を発揮することを見いだし、本発明を完
成した。更にまた、本発明者らはトリレン−２，４−ジ
アミンの異性体に当たるトリレン−２，６−ジアミンあ
るいはトリレン−３，４−ジアミンは重合抑制効果が劣
ること、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンと
はメチル基の置換数が異なるＮ−メチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンも重合抑制効果が劣ることを知見した。
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を行った
結果、トリレン−２，４−ジアミンおよびＮ，Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミンが優れたｍ−ビニルフェ
ノールの重合抑制効果を有すること、そしてこれらは、
上記の従来提案されているビニルフェノール類ないしｍ
−ビニルフェノールの各種重合抑制剤に比べて、特に構
造の類似しているｏ−またはｐ−フェニレンジアミンと
比べても、ｍ−ビニルフェノールの重合抑制効果が顕著
に優れていること、およびトリレン−２，４−ジアミン
およびＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンは、
安定な化合物であって、たとえばｍ−ビニルフェノール
の蒸留精製に当たって使用しても、変質することなく十
分重合抑制効果を発揮することを見いだし、本発明を完
成した。更にまた、本発明者らはトリレン−２，４−ジ
アミンの異性体に当たるトリレン−２，６−ジアミンあ
るいはトリレン−３，４−ジアミンは重合抑制効果が劣
ること、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンと
はメチル基の置換数が異なるＮ−メチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンも重合抑制効果が劣ることを知見した。
【０００６】したがって、本発明は、ｍ−ビニルフェノ
ールにトリレン−２，４−ジアミンおよび／またはＮ，
Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを添加してなる
安定なｍ−ビニルフェノール組成物を提供するものであ
る。
ールにトリレン−２，４−ジアミンおよび／またはＮ，
Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを添加してなる
安定なｍ−ビニルフェノール組成物を提供するものであ
る。
【０００７】また、本発明は、ｍ−ビニルフェノールに
トリレン−２，４−ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミンを添加することを特徴
とするｍ−ビニルフェノールの安定化方法を提供するも
のである。
トリレン−２，４−ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミンを添加することを特徴
とするｍ−ビニルフェノールの安定化方法を提供するも
のである。
【０００８】更にまた、本発明は、ｍ−ビニルフェノー
ルを蒸留精製するに当たり、トリレン−２，４−ジアミ
ンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミンを添加して行うことを特徴とするｍ−ビニルフェ
ノールの蒸留精製法を提供するものである。
ルを蒸留精製するに当たり、トリレン−２，４−ジアミ
ンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジ
アミンを添加して行うことを特徴とするｍ−ビニルフェ
ノールの蒸留精製法を提供するものである。
【０００９】本発明において安定化できるｍ−ビニルフ
ェノールの純度は特に関係なく、高純度のものであって
も、不純物を含有するものであっても良く、例えば、製
品の高純度ｍ−ビニルフェノールであっても、ｍ−エチ
ルフェノールの脱水素による製造工程から得られる不純
物を含む粗ｍ−ビニルフェノールであっても良い。尚、
ｍ−ビニルフェノールは一般にｍ−エチルフェノールの
脱水素によって製造され、該脱水素工程ではｍ−エチル
フェノールを１０〜７０重量％含有する粗ｍ−ビニルフ
ェノールが得られるが、かかる粗ｍ−ビニルフェノール
も重合抑制の対象とすることができる。
ェノールの純度は特に関係なく、高純度のものであって
も、不純物を含有するものであっても良く、例えば、製
品の高純度ｍ−ビニルフェノールであっても、ｍ−エチ
ルフェノールの脱水素による製造工程から得られる不純
物を含む粗ｍ−ビニルフェノールであっても良い。尚、
ｍ−ビニルフェノールは一般にｍ−エチルフェノールの
脱水素によって製造され、該脱水素工程ではｍ−エチル
フェノールを１０〜７０重量％含有する粗ｍ−ビニルフ
ェノールが得られるが、かかる粗ｍ−ビニルフェノール
も重合抑制の対象とすることができる。
【００１０】本発明における重合抑制剤としてのトリレ
ン−２，４−ジアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミンはそれぞれ単独で使用しても良いし、
任意の割合で併用することができる。これらの使用量
は、ｍ−ビニルフェノールの濃度には関係なく、これに
含まれるｍ−ビニルフェノールに対して０．１〜５０重
量％（以下、単に％と示す）、特に５〜３０％が好まし
い。使用量が０．１％未満では十分な重合抑制効果が期
待できず、また、５０％を超えて多量に用いても、それ
に見合う重合抑制効果の向上は期待できず、経済的に好
ましくない。
ン−２，４−ジアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミンはそれぞれ単独で使用しても良いし、
任意の割合で併用することができる。これらの使用量
は、ｍ−ビニルフェノールの濃度には関係なく、これに
含まれるｍ−ビニルフェノールに対して０．１〜５０重
量％（以下、単に％と示す）、特に５〜３０％が好まし
い。使用量が０．１％未満では十分な重合抑制効果が期
待できず、また、５０％を超えて多量に用いても、それ
に見合う重合抑制効果の向上は期待できず、経済的に好
ましくない。
【００１１】本発明において、ｍ−ビニルフェノールの
重合を抑制して安定化するには、ｍ−ビニルフェノール
の種々の取扱い時、例えば精製時、貯蔵時、輸送時等に
上記量のトリレン−２，４−ジアミンおよび／または
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを添加して
混合すればよい。
重合を抑制して安定化するには、ｍ−ビニルフェノール
の種々の取扱い時、例えば精製時、貯蔵時、輸送時等に
上記量のトリレン−２，４−ジアミンおよび／または
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを添加して
混合すればよい。
【００１２】特に、ｍ−ビニルフェノールは蒸留精製時
に重合を惹起するが、この蒸留に先立って上記安定化剤
を添加しておけば、この重合が抑制され、高収率で高純
度のｍ−ビニルフェノールを得ることができる。
に重合を惹起するが、この蒸留に先立って上記安定化剤
を添加しておけば、この重合が抑制され、高収率で高純
度のｍ−ビニルフェノールを得ることができる。
【００１３】この蒸留精製法において、蒸留手段自体は
公知の手段を用いればよく、特別の手段は要しない。例
えば、回分式であれば、精製を要するｍ−ビニルフェノ
ールにトリレン−２，４−ジアミンおよび／またはＮ，
Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを添加した後、
それを塔底温度１５０℃以下、好ましくは１２０℃以下
で回分蒸留し、精製されたｍ−ビニルフェノールを取得
することができる。連続式であれば、精製を要するｍ−
ビニルフェノールにトリレン−２，４−ジアミンおよび
／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを
添加した後、それを第１蒸留塔に供給して塔底温度１５
０℃以下、好ましくは１２０℃以下で蒸留し、塔底成分
を第２蒸留塔に供給して塔底温度１５０℃以下、好まし
くは１２０℃以下で蒸留し、塔頂より精製されたｍ−ビ
ニルフェノールを取得することができる。尚、ｍ−ビニ
ルフェノールの重合体の生成を避けるためには、可能な
限り蒸留塔の塔底温度を低くし、かつ蒸留塔内での滞留
時間を短くするのが望ましい。そのためには、蒸留塔と
しては、圧力損失が大きく、滞留時間が長い多段式蒸留
塔よりも、圧力損失が小さく、滞留時間が短い充填塔
や、薄膜蒸留装置などを使用するのが好ましい。
公知の手段を用いればよく、特別の手段は要しない。例
えば、回分式であれば、精製を要するｍ−ビニルフェノ
ールにトリレン−２，４−ジアミンおよび／またはＮ，
Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを添加した後、
それを塔底温度１５０℃以下、好ましくは１２０℃以下
で回分蒸留し、精製されたｍ−ビニルフェノールを取得
することができる。連続式であれば、精製を要するｍ−
ビニルフェノールにトリレン−２，４−ジアミンおよび
／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを
添加した後、それを第１蒸留塔に供給して塔底温度１５
０℃以下、好ましくは１２０℃以下で蒸留し、塔底成分
を第２蒸留塔に供給して塔底温度１５０℃以下、好まし
くは１２０℃以下で蒸留し、塔頂より精製されたｍ−ビ
ニルフェノールを取得することができる。尚、ｍ−ビニ
ルフェノールの重合体の生成を避けるためには、可能な
限り蒸留塔の塔底温度を低くし、かつ蒸留塔内での滞留
時間を短くするのが望ましい。そのためには、蒸留塔と
しては、圧力損失が大きく、滞留時間が長い多段式蒸留
塔よりも、圧力損失が小さく、滞留時間が短い充填塔
や、薄膜蒸留装置などを使用するのが好ましい。
【００１４】また、本発明でｍ−ビニルフェノールに添
加したトリレン−２，４−ジアミンおよび／またはＮ，
Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンは蒸留により簡
単に除去することができる。例えば、トリレン−２，４
−ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンを含有するｍ−ビニルフェノールを蒸留
装置に供給し、塔底温度１５０℃以下、好ましくは１２
０℃以下で蒸留すれば、塔底からトリレン−２，４−ジ
アミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンを多く含む缶残液を、塔頂からｍ−ビニルフ
ェノールを得ることができる。
加したトリレン−２，４−ジアミンおよび／またはＮ，
Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンは蒸留により簡
単に除去することができる。例えば、トリレン−２，４
−ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンを含有するｍ−ビニルフェノールを蒸留
装置に供給し、塔底温度１５０℃以下、好ましくは１２
０℃以下で蒸留すれば、塔底からトリレン−２，４−ジ
アミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンを多く含む缶残液を、塔頂からｍ−ビニルフ
ェノールを得ることができる。
【００１５】
【実施例】以下、実施例および比較例を用いて本発明を
説明するが、本発明はこれらに限定されるわけではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるわけではな
い。
【００１６】実施例１ 不純物として、ｍ−アセトキシスチレン３％を含有した
純度９７％のｍ−ビニルフェノールに、重合抑制剤とし
てトリレン−２，４−ジアミンをｍ−ビニルフェノール
に対して０．５％になるように添加して組成物を調製し
た。この組成物をガラス製の試験管に入れ、内部の空気
を窒素ガスに置換した後に上部を熔封し、１００℃に保
ったオイルバスに入れた。２時間後、試験管上部を開封
し、内容物をゲルパーミエーションクロマトグラフ装置
にかけたが、二量体以上の重合体の生成は認められなか
った。
純度９７％のｍ−ビニルフェノールに、重合抑制剤とし
てトリレン−２，４−ジアミンをｍ−ビニルフェノール
に対して０．５％になるように添加して組成物を調製し
た。この組成物をガラス製の試験管に入れ、内部の空気
を窒素ガスに置換した後に上部を熔封し、１００℃に保
ったオイルバスに入れた。２時間後、試験管上部を開封
し、内容物をゲルパーミエーションクロマトグラフ装置
にかけたが、二量体以上の重合体の生成は認められなか
った。
【００１７】実施例２ 重合抑制剤としてトリレン−２，４−ジアミンの代わり
にＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを用いた
以外、実施例１と同様な試験を行ったところ、二量体以
上の重合体の生成は認められなかった。
にＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを用いた
以外、実施例１と同様な試験を行ったところ、二量体以
上の重合体の生成は認められなかった。
【００１８】比較例１ 重合抑制剤を加えない以外は実施例１と同様な試験を行
ったところ、ｍ−ビニルフェノールの二量体以上の重合
体が２２．６％生成した。
ったところ、ｍ−ビニルフェノールの二量体以上の重合
体が２２．６％生成した。
【００１９】比較例２ 重合抑制剤としてトリレン−２，４−ジアミンの代わり
にｐ−ｔ−ブチルカテコールを加えた以外、実施例１と
同様な試験を行ったところ、１．７％のｍ−ビニルフェ
ノールの二量体以上の重合体が生成した。
にｐ−ｔ−ブチルカテコールを加えた以外、実施例１と
同様な試験を行ったところ、１．７％のｍ−ビニルフェ
ノールの二量体以上の重合体が生成した。
【００２０】比較例３ 重合抑制剤としてトリレン−２，４−ジアミンの代わり
にｐ−フェニレンジアミンを加えた以外、実施例１と同
様な試験を行ったところ、４．８％のｍ−ビニルフェノ
ールの二量体以上の重合体が生成した。
にｐ−フェニレンジアミンを加えた以外、実施例１と同
様な試験を行ったところ、４．８％のｍ−ビニルフェノ
ールの二量体以上の重合体が生成した。
【００２１】比較例４ 重合抑制剤としてトリレン−２，４−ジアミンの代わり
にｏ−フェニレンジアミンを加えた以外、実施例１と同
様な試験を行ったところ、７．５％のｍ−ビニルフェノ
ールの二量体以上の重合体が生成した。
にｏ−フェニレンジアミンを加えた以外、実施例１と同
様な試験を行ったところ、７．５％のｍ−ビニルフェノ
ールの二量体以上の重合体が生成した。
【００２２】比較例５ 重合抑制剤としてトリレン−２，４−ジアミンの代わり
にハイドロキノンを加えた以外、実施例１と同様な試験
を行ったところ、６．９％のｍ−ビニルフェノールの二
量体以上の重合体が生成した。
にハイドロキノンを加えた以外、実施例１と同様な試験
を行ったところ、６．９％のｍ−ビニルフェノールの二
量体以上の重合体が生成した。
【００２３】比較例６ 重合抑制剤としてトリレン−２，４−ジアミンの代わり
にｍ−アミノフェノールを加えた以外、実施例１と同様
な試験を行ったところ、５．１％のｍ−ビニルフェノー
ルの二量体以上の重合体が生成した。
にｍ−アミノフェノールを加えた以外、実施例１と同様
な試験を行ったところ、５．１％のｍ−ビニルフェノー
ルの二量体以上の重合体が生成した。
【００２４】比較例７ 重合抑制剤としてトリレン−２，４−ジアミンの代わり
にトリレン−２，６−ジアミンを加えた以外、実施例１
と同様な試験を行ったところ、１．１％のｍ−ビニルフ
ェノールの二量体以上の重合体が生成した。
にトリレン−２，６−ジアミンを加えた以外、実施例１
と同様な試験を行ったところ、１．１％のｍ−ビニルフ
ェノールの二量体以上の重合体が生成した。
【００２５】比較例８ 重合抑制剤としてトリレン−２，４−ジアミンの代わり
にトリレン−３，４−ジアミンを加えた以外、実施例１
と同様な試験を行ったところ、９．５％のｍ−ビニルフ
ェノールの二量体以上の重合体が生成した。
にトリレン−３，４−ジアミンを加えた以外、実施例１
と同様な試験を行ったところ、９．５％のｍ−ビニルフ
ェノールの二量体以上の重合体が生成した。
【００２６】比較例９ 重合抑制剤としてトリレン−２，４−ジアミンの代わり
にＮ−メチル−ｐ−フェニレンジアミンを加えた以外、
実施例１と同様な試験を行ったところ、５．１％のｍ−
ビニルフェノールの二量体以上の重合体が生成した。
にＮ−メチル−ｐ−フェニレンジアミンを加えた以外、
実施例１と同様な試験を行ったところ、５．１％のｍ−
ビニルフェノールの二量体以上の重合体が生成した。
【００２７】実施例３ 不純物として、７２．３％のｍ−エチルフェノールを含
有するｍ−ビニルフェノール２００ｇに、重合抑制剤と
して、ｍ−ビニルフェノールの０．５％となるようにト
リレン−２，４−ジアミンを加えたものを、１５段のオ
ールダーショウ型蒸留装置を用いて減圧下で回分蒸留し
た。還流比は２０とし、塔底温度１１３〜１２０℃、塔
頂圧力１mmHgであった。５時間経過後、ｍ−ビニルフェ
ノールを９１％含む缶残液を得た。缶残液中には、二量
体以上の重合体の生成は認められなかった。更に、留出
液中にも二量体以上の重合体の生成は認められなかっ
た。また、トリレン−２，４−ジアミンは、缶残液中に
残留しており、留出液中には存在は認められなかった。
ｍ−ビニルフェノールの回収率は、９５％であった。
有するｍ−ビニルフェノール２００ｇに、重合抑制剤と
して、ｍ−ビニルフェノールの０．５％となるようにト
リレン−２，４−ジアミンを加えたものを、１５段のオ
ールダーショウ型蒸留装置を用いて減圧下で回分蒸留し
た。還流比は２０とし、塔底温度１１３〜１２０℃、塔
頂圧力１mmHgであった。５時間経過後、ｍ−ビニルフェ
ノールを９１％含む缶残液を得た。缶残液中には、二量
体以上の重合体の生成は認められなかった。更に、留出
液中にも二量体以上の重合体の生成は認められなかっ
た。また、トリレン−２，４−ジアミンは、缶残液中に
残留しており、留出液中には存在は認められなかった。
ｍ−ビニルフェノールの回収率は、９５％であった。
【００２８】比較例１０ 重合抑制剤を何も加えない以外は、実施例３と同様な実
験を行ったところ、ｍ−ビニルフェノールを６２％含む
缶残液を得た。缶残液の２９％がｍ−ビニルフェノール
の二量体以上の重合体であった。留出液中には二量体以
上の重合体の生成は認められなかった。ｍ−ビニルフェ
ノールの回収率は、６７％であった。
験を行ったところ、ｍ−ビニルフェノールを６２％含む
缶残液を得た。缶残液の２９％がｍ−ビニルフェノール
の二量体以上の重合体であった。留出液中には二量体以
上の重合体の生成は認められなかった。ｍ−ビニルフェ
ノールの回収率は、６７％であった。
【００２９】
【発明の効果】本発明によって、重合抑制剤としてトリ
レン−２，４−ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−フェニレンジアミンを添加すれば、精製時、貯
蔵時、輸送時等におけるｍ−ビニルフェノールの安定性
を有利に保持することができる。
レン−２，４−ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−フェニレンジアミンを添加すれば、精製時、貯
蔵時、輸送時等におけるｍ−ビニルフェノールの安定性
を有利に保持することができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 ｍ−ビニルフェノールにトリレン−２，
４−ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミンを添加してなることを特徴とする安定
なｍ−ビニルフェノール組成物。 - 【請求項２】 トリレン−２，４−ジアミンおよび／ま
たはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンの添加
量が、ｍ−ビニルフェノールに対して０．１〜５０重量
％である請求項１記載の安定なｍ−ビニルフェノール組
成物。 - 【請求項３】 ｍ−ビニルフェノールにトリレン−２，
４−ジアミンおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミンを添加することを特徴とするｍ−ビニ
ルフェノールの安定化方法。 - 【請求項４】 トリレン−２，４−ジアミンおよび／ま
たはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンの添加
量が、ｍ−ビニルフェノールに対して０．１〜５０重量
％である請求項３記載のｍ−ビニルフェノールの安定化
方法。 - 【請求項５】 ｍ−ビニルフェノールを蒸留精製するに
当たり、トリレン−２，４−ジアミンおよび／または
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンを添加して
行うことを特徴とするｍ−ビニルフェノールの蒸留精製
法。 - 【請求項６】 トリレン−２，４−ジアミンおよび／ま
たはＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミンの添加
量が、ｍ−ビニルフェノールに対して０．１〜５０重量
％である請求項５記載のｍ−ビニルフェノールの蒸留精
製法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6043664A JPH07252178A (ja) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | 安定なｍ−ビニルフェノール組成物、ｍ−ビニルフェノールの安定化方法および精製法 |
| US08/390,571 US5476973A (en) | 1994-03-15 | 1995-02-17 | Stable m-vinylphenol composition, and methods of stabilizing and purifying m-vinylphenol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6043664A JPH07252178A (ja) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | 安定なｍ−ビニルフェノール組成物、ｍ−ビニルフェノールの安定化方法および精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07252178A true JPH07252178A (ja) | 1995-10-03 |
Family
ID=12670127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6043664A Pending JPH07252178A (ja) | 1994-03-15 | 1994-03-15 | 安定なｍ−ビニルフェノール組成物、ｍ−ビニルフェノールの安定化方法および精製法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5476973A (ja) |
| JP (1) | JPH07252178A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5890059B1 (ja) * | 2015-08-24 | 2016-03-22 | 小川香料株式会社 | ４−ヒドロキシスチレン化合物の分離方法 |
| WO2025053121A1 (ja) * | 2023-09-08 | 2025-03-13 | 丸善石油化学株式会社 | 高純度ｏ－／ｍ－ヒドロキシスチレン溶液、その製造方法、およびｏ－／ｍ－ヒドロキシスチレン系重合体の製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11866631B2 (en) | 2019-04-29 | 2024-01-09 | Ecolab Usa Inc. | Oxygenated aminophenol compounds and methods for preventing monomer polymerization |
| EP4232490A1 (en) | 2020-10-21 | 2023-08-30 | Ecolab USA Inc. | Alkoxylated (hydroxyalkyl)aminophenol polymers and methods of use |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2570403A (en) * | 1949-10-31 | 1951-10-09 | Gulf Research Development Co | Stabilization of phenol alkylates by amines |
| DE1235894B (de) * | 1959-08-18 | 1967-03-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkenylphenolen aus Dihydroxydiarylalkanen |
| US3623984A (en) * | 1968-08-16 | 1971-11-30 | Atlantic Richfield Co | Stabilization of organic materials with paraphenylene diamine derivatives |
| US4692544A (en) * | 1985-08-23 | 1987-09-08 | Sandoz Ltd. | Inhibiting polymerization of ethylenically unsaturated monomers |
-
1994
- 1994-03-15 JP JP6043664A patent/JPH07252178A/ja active Pending
-
1995
- 1995-02-17 US US08/390,571 patent/US5476973A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5890059B1 (ja) * | 2015-08-24 | 2016-03-22 | 小川香料株式会社 | ４−ヒドロキシスチレン化合物の分離方法 |
| WO2025053121A1 (ja) * | 2023-09-08 | 2025-03-13 | 丸善石油化学株式会社 | 高純度ｏ－／ｍ－ヒドロキシスチレン溶液、その製造方法、およびｏ－／ｍ－ヒドロキシスチレン系重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5476973A (en) | 1995-12-19 |
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