JPH07239530A

JPH07239530A - 写真印画紙用支持体

Info

Publication number: JPH07239530A
Application number: JP3145994A
Authority: JP
Inventors: Kozo Nagata; 幸三永田; Yasuhiro Ogata; 安弘緒方
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1994-03-01
Filing date: 1994-03-01
Publication date: 1995-09-12

Abstract

(57)【要約】【目的】耐水性が優れ、現像処理中に、支持体裏面に現
像処理薬の酸化物等の汚れが付着しにくい写真印画紙用
支持体を提供する。【構成】原紙の写真乳剤が塗布される側の面の裏面に次
の成分を含むバック層を有する写真印画紙用支持体、
（ａ）コロイド状シリカ、（ｂ）水溶性高分子の存在下
で重合したスチレン−アクリル酸エステルの水分散物。
（ｃ）水溶性高分子化合物。（ｄ）ＨＬＢ値が１０以上
１８以下のポリオキシエチレン系界面活性剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐水性に優れた写真印画
紙用支持体に関し、特に裏面のインク印字性に優れ、ま
た現像処理中に支持体裏面に現像処理薬の酸化物等が付
着しにくい写真印画紙用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真用印画紙の基体としては通常
原紙が使用されるが、原紙に耐水性を付与するために、
一般に原紙の両面をポリエチレン等の熱可塑性樹脂で被
覆することが行われている。そして、このような熱可塑
性樹脂で被覆された原紙を用いた写真印画紙用支持体
の、写真乳剤層が塗設される側の面は「おもて面」と呼
ばれ写真乳剤層が塗設されない側の面は「裏面」と呼ば
れる。上記裏面については、ボールペン、万年筆、鉛筆
等で筆記できることが望まれている。この観点より、熱
可塑性樹脂としてポリエチレンテレフタレートを使用す
る事が好ましい。

【０００３】又、ロール状のハロゲン化銀写真材料の画
面と画面の境界を明示して自動裁断する目的で、或いは
その画面に関する情報を記入する目的で、プリンター内
でハロゲン化銀写真材料の裏面のバックコート層上にタ
イプ印字することがある。この場合、このタイプインキ
が処理浴中で流出したり、色が薄くなってその機能を十
分発揮できなくなるという問題があり、このような問題
の生じない写真印画紙用支持体が望まれている。

【０００４】しかしながら、原紙表面を覆っている熱可
塑性樹脂層は通常インク吸収性がないため、その上にイ
ンクが付与された場合には、インクの乾燥が遅い上、乾
燥後は手の摩擦等により消え易く、又筆記に際して傷が
付き易い。更に、印画紙を重ねた場合には、筆記又は印
字された情報が他の印画紙の表面に転写され易い。従っ
て熱可塑性樹脂層の表面には、そのままでは鉛筆や万年
筆等で文字を書いたりすることが困難であるという欠点
があった。

【０００５】上記の欠点は、例えばサンドブラストやエ
ンボスなどにより熱可塑性樹脂層表面を粗面化したり、
酸などを用いて表面をエッチングする方法等によって改
善されるが、とても筆記性が充分であると言えるもので
はなかった。そこで従来から、これらの問題点を改良す
るために、例えば、裏面の熱可塑性樹脂層中に１〜４０
μｍの無機顔料を含有させる方法（特開昭５５−４３５
２８号公報）、ポリビニルアルコールやカルボキシメチ
ルセルロース等の水溶性ポリマーと水性シリカゾルから
なる層を設ける方法（特公昭４４−１４８８４号公
報）、ポリエチレンエマルジョン等の非水溶性ポリマー
エマルジョンと水性シリカゾルとからなる層を設ける方
法（特公昭５０−３６５６５号公報）、或いはクレイ等
の顔料を含有し吸湿性を備えた塗料層を設ける方法（実
開昭５２−１６９４２６号公報）等の提案がなされてい
る。

【０００６】しかしながら、これらの方法はいずれも次
のような問題点を有している。例えば、裏面の熱可塑性
樹脂層中に１〜４０μｍの無機顔料を含有せしめた場合
には、樹脂膜の膜割れや顔料による工程汚れ等の問題が
ある。更に、従来行われてきた組成の塗布層では、特に
鉛筆によって充分な筆記性を得るためには塗布量をおよ
そ５ｇ／m²程度、場合によっては１０ｇ／m²以上としな
ければならず、このため塗布層の乾燥工程等、製造上多
くの制限を受けている。

【０００７】また、写真現像処理工程において、これら
の塗布層が離脱又は溶出したり、或いは現像処理後のわ
ずかな摩擦により顔料が離脱したりするために、写真印
画紙を汚染させる等の品質上の問題もある。また、これ
らの問題を解決するために特開平３−２０６４４０に記
載の裏塗布が検討されている。

【０００８】しかし近年ハロゲン化銀カラー写真材料の
現像処理システムは、原価低減の観点から処理液の連続
再生使用システムとなっている。従って、予めハロゲン
化銀カラー写真材料等に含まれており、カラー写真処理
液中に溶出した有機化合物の酸化生成物などが汚染物質
となって現像処理液中に蓄積されるが、支持体の熱可塑
性樹脂をポリエステル系樹脂とした場合、特に顕著にこ
の汚染物質が特に支持体裏面に付着するという欠点があ
った。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は熱可塑性樹脂、特にポリエステル系樹脂で原紙の両面
を被覆した耐水性基体の裏面への筆記性、インクによる
印字性及び現像処理時の汚れ付着の点で改善された写真
印画紙用支持体を提供する事にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
原紙の両面を熱可塑性樹脂で被覆してなる耐水性支持体
の裏面に、（ａ）コロイド状シリカ、（ｂ）水溶性高分
子の存在下で重合したスチレン−アクリル酸エステルの
水分散物、及び、（ｃ）カルボキシル基若しくはスルホ
ン基を有する水溶性高分子化合物又はその塩並びに親水
性有機高分子コロイドから成る群の中から選択された少
くとも１種と（ｄ）ポリオキシエチレン系界面活性剤で
ＨＬＢ値が１０以上１８以下の化合物を少くとも１種と
を含有すバック層を設けたことを特徴とする写真印画紙
用支持体によって達成された。

【００１１】本発明において用いられる原紙は、一般に
写真印画紙用支持体に用いられる材料から選ばれる。そ
のような材料の例としては、針葉樹や広葉樹から得られ
る天然パルプ、ポリエチレン、ポリプロピレンを繊維状
にした合成パルプ或いは天然パルプと合成パルプを混合
したもの等を挙げることができる。

【００１２】原紙中には、一般に製紙で用いられる蛍光
増白剤、サイズ剤、紙力増強剤、定着剤、保持剤、填
料、帯電防止剤等の内部添加剤及び表面サイズ剤等を適
宜含有させることができる。原紙は通常５０〜３００μ
ｍの厚さのものが用いられる。

【００１３】原紙の両面に被覆される熱可塑性樹脂は、
例えばポリオレフィン樹脂としては例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのα−オレフィンの単独重合体
又は共重合体、およびこれら各種の重合体の混合物を挙
げることができる。特に好ましいポリオレフィンは、高
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及びそれらの混
合物である。これらのポリオレフィンは押出しコーティ
ングすることが可能である限りその分子量に特に制限は
ないが、通常は分子量が２０，０００〜２００，０００
のポリオレフィンが用いられる。

【００１４】また熱可塑性樹脂として、ポリエステル系
樹脂を用いる場合、ポリエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
エチレン２，６−ナフタリンジカルボン酸エステル等の
芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールの重縮合物、さら
にこれらにビスフェノールＡや５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸等の共重合成分を導入した共重合体等が挙げ
られる。これらの中でポリエチレンテレフタレートが特
に好ましい。

【００１５】ポリエチレンテレフタレートの層は、ポリ
エチレンテレフタレート単独でなくとも他の樹脂との混
合層としてもかまわない。他の樹脂としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリエチ
レングリコール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロ
ピレン等のポリエーテ類、ポリエステル系ポリウレタ
ン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネート、ポ
リスチレン等、２７０〜３５０℃押出し可能な樹脂であ
れば広く選ぶことが出来る。

【００１６】上記のブレンドされる樹脂は１種類であっ
てもよく、２種以上であってもよい。たとえばポリエチ
レンテレフタレート９０重量部に６重量部のポリエチレ
ンと４重量部のポリプロピレンを混合することなどがで
きる。ポリエチレンテレフタレートと他の樹脂の混合比
は混合する樹脂の種類によって異なるが、ポリオレフィ
ン類の場合だと重量比にしてポリエチレンテフタレート
／他の樹脂＝９９：１〜８０：２０が適当である。この
範囲を越えると混合樹脂の物性が急激に低下し、写真印
画紙用支持体のガラス転移温度（Ｔｇ）の低下を招くた
め、耐熱性向上効果が不十分となる。ポリオレフィン以
外の樹脂をポリエチレンテレフタレートにブレンドする
場合は重量比で９９：１〜４０：６０の範囲で混合する
事ができる。ポリエチレンテフタレートが４０重量％以
下の場合は物性が低下する場合が多く、所期の効果が十
分発揮されない。

【００１７】また、ポリエチレンテレフタレートとして
は、テレフタール酸以外の２塩基成分として例えばイソ
フタール酸を使用し、エチレングリコール以外のグリコ
ール成分としてネオペンチルグリコール、トリエチレン
グリコール、ブタンジオール、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物等の中から選択される一種以上の
成分を使用して、ポリエチレンテレフタレート成分が主
成分となるように共重合させた共重合体も含まれる。こ
れらの重合体の分子量は３０，０００〜５０，０００で
あることが好ましい。

【００１８】熱可塑性樹脂層には、顔料が添加されてい
てもよい。顔料としては二酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム、酸化アルミニウ
ム、酸化珪素等の粉末、これらの固溶体等も用いること
ができる。顔料の粒子径としては０．０４〜１μｍが通
常用いられる。０．０４μｍ未満であると顔料を樹脂に
均一に混合分散するのが困難であり好ましくない。また
１μｍを越えると組成物の被覆膜表面が粗くなりすぎて
写真の質低下をきたすので好ましくない。顔料の中で好
ましいのは二酸化チタン、硫酸バリウムであり、これら
の場合、とくに好ましい平均粒径は０．１〜０．８μｍ
である。

【００１９】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型どちらでも良いが、白色度を優先する場合アナタ
ーゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を優先する場合はル
チル型二酸化チタンが好ましい。具体的商品名としては
チタン工業のＫＡ−１０、ＫＡ−２０等が挙げられる。
二酸化チタンは高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチ
ル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等の分散助剤と共に
２本ロール、３本ロール、ニーダー、バンバリーミキサ
ー等の混練機で樹脂中に練り込まれる。樹脂層中には酸
化防止剤を含有させることもでき、含有量としては樹脂
に対し５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ添加できる。

【００２０】熱可塑性樹脂層は１層でも、２層、３層で
もよいが、１層の場合には顔料の含有量は２重量％〜５
０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％とするとよ
い。多層の場合には被覆層における顔料の含有濃度を原
紙側における樹脂層では低く、最外層では高くなるよう
濃度匂配を設けるとよい。乳剤塗布側表面から最も離れ
た被覆層における最外層は、写真の解像度を決める重要
な層であり、顔料濃度を最も高くすることにより写真の
解像度を高くする。最外層における顔料濃度としては１
０重量％以上、好ましくは１５重量％以上であるが、５
０重量％を越えるとひび割れ（クラッキング）が発生
し、実際的でない。最外層以外の層は顔料を少な目とす
るとよく、含有量にして１０重量％以下、好ましくは７
重量％以下である。

【００２１】原紙の乳剤塗布面側に被覆する、熱可塑性
樹脂層厚は５〜１００μｍが好ましく、より好ましくは
１０〜５０μｍである。この範囲を越えて厚くなると樹
脂の脆さが強調されてわれを生じる等物性上の問題が出
てくる。この範囲を下回ると被覆の本来の目的である防
水性が損なわれるほか物性的にも柔らかくなりすぎて好
ましくない。

【００２２】原紙の裏面（感光乳剤を塗布する側と反対
の側）にも樹脂層（バックコート層）が被覆されるが、
この樹脂は押し出し成形、溶剤溶解成形可能の樹脂であ
れば広く用いることが出来る。たとえばポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ナイロン、ポリスチレン、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、アクリロニトリル樹脂、ポリアクリル酸エステル
類、エポキシ樹脂、ポリエーテルケトン等を挙げること
ができる。

【００２３】熱可塑性樹脂としてポリエステル系樹脂を
用いる場合は、原紙とポリエステル樹脂との密着を強固
ならしめるために原紙の表面を火炎処理する必要があ
る。

【００２４】火炎処理の方法は天然ガスでも液化プロパ
ンガスでもかまわないが、空気との混合比が重要であ
り、ガス／空気の好ましい混合比は、容量比で１／１３
〜１／２１、好ましくは１／１４〜１／２０の範囲とす
るとよい。火炎処理は１〜５０Ｋｃａｌ／m²の範囲で適
宜調整するとよい。

【００２５】この火炎処理により、原紙に対するホルム
アミドの接触角を５０°以下、１°以上、好ましくは２
０°以下、２°以上とするとよい。原紙に対するホルム
アミドの接触角は、原紙に対する濡れ性を示す指標であ
り、協和界面化学（株）製のＣＡ−Ｄ型接触角計を使用
して測定しうるものであり、この方法で原紙に対するホ
ルムアミドの接触角が５０°を越えると、原紙とポリエ
ステル樹脂との接着性が悪化する。

【００２６】本発明のバック層に用いられる（ａ）成分
のコロイド状シリカは、平均粒径が５ｍμ〜１００ｍμ
のものであれば公知のものの中から適宜選択して使用す
ることができる。このようなコロイダルシリカの例とし
て、一般に市販されている各種のシリカゾル懸濁液、例
えば、ルドックスＨＳ、ルドックスＡＳ等（デュポン社
製商品名）、及びスノーテックス２０、スノーテックス
３０、スノーテックスＣ等（日産化学（株）製商品名）
を挙げることができる。表面をアルミナでコーティング
したコロイド状シリカを使用しても良い。これ等のコロ
イド状シリカの使用量は、塗布量換算で０．０１ｇ／m²
〜１．０ｇ／m²、特に０．０５ｇ／m²〜０．５ｇ／m²と
することが好ましい。

【００２７】本発明においては、上記コロイド状シリカ
に加えて適宜従来から公知の無機顔料を併用することも
できるが、特に、吸油量が１００cc／１００ｇ以下で数
平均粒径が０．１〜３．０μｍの範囲のものを併用する
ことが好ましい。次に、（ｂ）成分である水溶性高分子
の存在下で重合したスチレン−アクリル酸エステルの水
分散物の調製にあたって使用する水溶性高分子は、ＰＶ
Ａ、カルボキシ変性ＰＶＡ、スチレン−マレイン酸コポ
リマー又はその塩、ポリアクリル酸、ポリスチレンスル
ホン酸、水溶性アクリル化合物等の公知の水溶性高分子
の中から適宜選択することができるが、これらの中でも
特にスチレン−マレイン酸コポリマーを使用することが
好ましい。

【００２８】これらの水溶性高分子はスチレンとアクリ
ル酸エステルのモノマーの合計量に対し、１０重量％〜
６０重量％使用することが好ましく、特に２０重量％〜
４０重量％使用することが好ましい。上記水溶性高分子
を添加した系で重合されるスチレンとアクリル酸エステ
ルのモル比率は９０／１０〜１０／９０の範囲にあるこ
とが好ましく、特に５０／５０〜８０／２０の範囲が好
ましい。又、生成したコポリマーの分子量は１０万〜１
００万のものが好ましく、特に２０万〜５０万のものが
好ましい。

【００２９】スチレン含有量が９０モル％より多いと共
重合体のガラス転移温度が高くなりすぎ、通常の乾燥条
件下では皮膜の形成が充分となりにくく、ポリオレフィ
ン層との接着力が弱くなる傾向がある。又、スチレン含
有量が１０モル％より少ないとガラス転移温度が低くな
りすぎポリオレフィン被覆紙を製造する工程で巻取られ
る時に原紙の表面と接着したり、乳剤塗布後に巻取られ
た時に乳剤層と接着し易くなる。

【００３０】上記スチレン−アクリル酸エステルにおい
て用いられるアクリル酸エステルとしては、例えば、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−
ブチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等
などのアクリル酸と炭素数１〜８の脂肪族アルコールと
のエステルを挙げることができる。

【００３１】更に、ポリオレフィンとの接着力を高めた
り、液の安定性を向上させたり、耐水、耐薬品性、耐熱
性を向上させる等の目的のために、これらのスチレン・
アクリル酸エステル共重合体にエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、ジビニルベンゼン等の架橋性
のジビニル化合物を共重合させたり、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、アクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド等のＮ含有モノマーを共重合させること、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、ソルビン
酸、桂皮酸、シトラコン酸、メサコン酸、マレイン酸、
フマール酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカル
ボキシル基を含有する成分を共重合させること、グリシ
ジルメタクリレート等のグリシジル基を有する成分を共
重合させること、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルアクリレートのような水酸基を持つモ
ノマーを共重合させること等が可能である。

【００３２】また、上記のエマルジョンには必要に応じ
て、湿潤剤、乳化剤、酸化防止剤、老化防止剤、安定
剤、架橋剤、帯電防止剤等を含有させることができる。
特に、１分子中に２個以上のエチレンイミノ基又はグリ
シジルエーテル基を有する架橋剤の併用は被膜の硬度を
改良する効果と同時にインクのにじみ防止に対しても有
効であり、写真性等を考慮しながら適正量併用すること
が好ましい。架橋剤の添加量は、エマルジョンの固形分
に対し０．０５〜５０重量％使用される。その他、帯電
防止剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、或いは塗布筋発生防止の
ための活性剤等を必要に応じて添加することができる。

【００３３】コロイド状シリカとスチレン・アクリル酸
エステル共重合体を主成分とするバインダーの重量比
は、１／５〜２／１の範囲にあることが好ましい。
（ｃ）成分となるカルボキシル基又はスルフォン基を有
する水溶性高分子化合物又はその塩としては、例えばポ
リアクリル酸ソーダ、ポリスチレンスルフォン酸ソーダ
等があり、親水性有機高分子コロイドとしては、カルボ
キシル変性ポリエチレン又はその塩等がある。

【００３４】上記（ｃ）成分は帯電防止剤として使用さ
れるものであり又、その塗布量は、０．００５ｇ／m²〜
１．０ｇ／m²、特に０．０１ｇ／m²〜０．５ｇ／m²であ
ることが好ましい。（ｄ）成分となるポリオキシエチレ
ン系界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル等から任意に選ぶ事が
出来るが、支持体の裏面の汚れを低減させる目的から、
ＨＬＢ値が１０〜１８のものが選ばれる。また好ましく
は、１１〜１５、更に好ましくは１２〜１４のものが選
ばれる。

【００３５】本発明においては、少なくとも以上の
（ａ）〜（ｄ）成分を含有する塗液を調製し、これを熱
可塑性樹脂で被覆した原紙の裏面に塗布するが、この塗
布液には更に、液のレベリングを良好にして塗布を容易
ならしめるために（ｄ）成分以外の界面活性剤を適宜添
加することができる他、バックコート層の耐水性或いは
耐アルカリ性を向上せしめることを目的として、１分子
中に２個以上のエチレンイミノ基又はグリシジルエーテ
ル基を有する化合物を架橋剤として含有せしめることが
できる。このような架橋剤の詳細は例えば特開昭５９−
２１４８４９号公報に記載されているが、特に好ましい
架橋剤を次に示す。

【００３６】

【化１】

【００３７】

【化２】

【００３８】バックコート層の塗布液の溶剤としては、
水、或いはアルコールと水との混合液が用いられる。ア
ルコールとしては、メタノール、エタノール、プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール等の
各種のアルコールが用いられる。本発明において、塗布
液は一般によく知られた塗布方法、例えばディップコー
ト法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ロー
ラーコート法、ドクターコート法、ワイヤーバーコート
法、スライドコート法、グラビアコート法等により塗布
することができる。これらの塗布を行う前に、塗布すべ
きポリオレフィン層の表面を公知の方法により活性化処
理することが望ましい。

【００３９】活性化処理の方法としては、酸によるエッ
チング処理、ガスバーナーによる火炎処理、コロナ放電
処理、或いはグロー放電処理等が用いられる。バック層
の塗布量は、固形分で０．０１ｇ／m²〜１０ｇ／m²とす
ることが好ましく、さらに０．０５〜２ｇ／m²が好まし
く特に０．１ｇ／m²〜０．５ｇ／m²とすることが好まし
い。本発明の支持体に写真乳剤を塗布して印画紙とする
ためには、印画紙製造用に従来利用されている技術を使
用することができる。また、そのようにして製造された
印画紙の現像及び定着などの処理についても、従来利用
されている技術を使用することができる。

【００４０】

【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳述するが
本発明はこれによって限定されるものではない。尚、実
施例中「部」は重量部を示す。

【００４１】熱可塑性樹脂を主成分とする基体を下記に
示す（Ａ）（Ｂ）の２種類用意した。 (1) 基体（Ａ）坪量１４０ｇ／m²の原紙の表面にポリエチレンテレフタ
レートと、二酸化チタンを含むポリエチレンテレフタレ
ートペレットとを二軸混合押し出し機にて３００℃で溶
融混合し、Ｔダイから押し出しラミネートし、樹脂膜を
３０μｍとなるように、溶融押し出しラミネートした。
更に、原紙の裏側にポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）を同様に溶融混合し、樹脂膜を３０μｍとなるよう
に、溶融押し出し塗布し基体（Ａ）とした。

【００４２】(2) 基体Ｂ基体Ａと同様の方法で、表面を二酸化チタンを含有する
低密度ポリエチレンにてラミネートし（膜厚３０μｍ）
また裏側を高密度ポリエチレンにてラミネートし（３０
μｍ）、基体Ｂとした。

【００４３】実施例１下記組成・一般式（１）で示される化合物（ｎ＝４）・・０．２０８部・ヒドロキシプロピルメチルセルロース（シンエツ化学ＴＣ−５Ｒ）・・０．２０８部・水・・３５部・メタノール・・６５部ｐＨ４．５に調整の下引き層を形成するための塗布液を調製し、この塗布
液を調製後、密封し、４０℃で２時間保存した後、コロ
ナ放電処理を施した上記基体（Ａ）の乳剤塗布面側に、
塗布量が４．８cc／m²となるようにバーコーターにて塗
布し、８０℃、２分間乾燥させた。

【００４４】更に水８３部に対しスチレン−マレイン酸
の存在下で重合したスチレン−２エチルヘキシルアクリ
レートの水分散物を固形分として３部となるよう添加し
た後、粒径１０〜２０ｍμのコロイド状シリカ（日産化
学製スノーテックスＣ）２部及びポリアクリル酸のナト
リウム塩１部及びＨＬＢ値が１２．０のポリオキシエチ
レンオレイルエーテル（花王エマルゲン４０９Ｐ）のポ
リオキシエチレン系界面活性剤を１部更にイソプロピル
アルコール１０部を加えて、液ｐＨが８．３になるよう
にバックコート層の塗布液を調整し上記基体Ａ、Ｂの下
引き層塗設面とは反対の面にコロナ放電処理後、バー塗
布により塗布液量が４．５ｇ／m²となるように塗布乾燥
し写真用支持体を製造した。

【００４５】実施例２実施例１におけるバックコート層を形成するための塗布
液中のポリオキシエチレン系界面活性剤をＨＬＢ１３．
６のポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王エマル
ゲン１０９Ｐ）にかえ、それ以外は実施例１同様にして
写真用支持体を得た。

【００４６】実施例３実施例１におけるバックコート層を形成するための塗布
液中のポリオキシエチレン系界面活性剤をＨＬＢ値１
３．３のポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
（花王レオドールＴＷ−Ｌ１０６）にかえ、それ以外は
実施例１同様にして写真用支持体を得た。

【００４７】実施例４実施例１における基体Ａを基体Ｂにかえ、それ以外は実
施例１と同様にして、写真用支持体を得た。

【００４８】実施例５実施例２における基体Ａを基体Ｂにかえ、それ以外は実
施例２と同様にして写真用支持体を得た。

【００４９】実施例６実施例３における基体Ａを基体Ｂにかえ、それ以外は実
施例３と同様にして写真用支持体を得た。

【００５０】比較例１実施例１において、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ルを含まないバックコート層を塗布し、それ以外は実施
例１と同様にして写真用支持体を得た。

【００５１】比較例２実施例３において、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ルを含まないバックコート層を塗布し、それ以外は実施
例３と同様にして写真用支持体を得た。

【００５２】（支持体の評価）上記の如くして、得られ
た各支持体について下塗を施した熱可塑性樹脂被覆層上
に順次、黄色カプラーを含む青感性塩臭化銀ゼラチン乳
剤層と中間層、マゼンタカプラーを含む緑感性塩臭化銀
ゼラチン乳剤層と紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層及び
シアンカプラーを含む赤感性塩臭化銀ゼラチン乳剤層と
その保護層をエクストルージョン方式で塗布し、乾燥し
て、多層ハロゲン化銀カラー写真印画紙を作製した。

【００５３】さらに、５０℃、相対湿度６０％の恒温恒
湿槽に１日保存した後のインク印字性、印画紙裏面の汚
染物質による汚れの評価を行った。

【００５４】（インク印字性の評価）自動プリンター内
に装備されたインパクトプリンターを用いてバックコー
ト層に印字し、ロールプロセッサーで処理した際のタイ
プ印字の消失状態を観察し、判定した。処理後の印字濃
度が処理前と変わらないものをＡ、やや薄くなるものを
Ｂとして評価した。

【００５５】（印字保存層の汚染物質による汚れ）経時
的に発色現像液に生成した黒褐色の汚れが付着したロー
ル搬送型のプロセッサーにより、発色現像工程（３０
℃、３分３０秒）、漂白定着工程（３０℃、１分３０
秒）、水洗工程（３０℃、３分）及び乾燥工程（８０
℃、２０秒）の各工程を経て印画紙を現像処理する際
に、印画紙裏面が発色現像液中でロールによって圧着さ
れる時に、ロールに付着していた黒褐色の汚れが印画紙
の裏面に転写することによる汚れを目視により観察し、
判定した。汚れが５個／m²のものをＡ、５個／m²〜１５
個／m²のものをＢ、１５個／m²のものをＣとして評価し
た。これらの結果を第１表に示した。

【００５６】（裏面えんぴつ筆記性）印画紙裏面にＨＢ
のえんぴつを用いて任意に文字を書き、自由に書くこと
のできるものをＡ、ややうすいが書けるものをＢ、ほと
んどかけないものをＣとして評価した。評価は１０人の
試験者の平均点をもって行った。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【発明の効果】本発明に係る支持体を用いて製造された
印画紙は、原紙を被覆している熱可塑性樹脂の種類にか
かわらずインクの印字性が良好でかつ現像処理液中に溶
出した有機化合物などの酸化生成物によって汚染される
ことが極めて少ない。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 1/79 1/95

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】原紙の両面を熱可塑性樹脂で被覆してな
る耐水性写真印画紙用支持体において、写真乳剤が塗布
される側の面の裏面にａ）コロイド状シリカｂ）水溶性
高分子の存在下で重合したスチレン−アクリル酸エステ
ルの水分散物、及びｃ）カルボキシル基若しくはスルホ
ン基を有する水溶性高分子化合物及びその塩並びに親水
性有機高分子コロイドからなる群の中から選択された少
くとも一種及びｄ）ＨＬＢ値が１０以上１８以下のポリ
オキシエチレン系界面活性剤を少くとも一種含有するバ
ック層を設けたことを特徴とする写真印画紙用支持体。
【請求項２】熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂であ
ることを特徴とする請求項１記載の写真印画紙用支持
体。