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JPH07216026A - 付加ポリマー - Google Patents

付加ポリマー

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Publication number
JPH07216026A
JPH07216026A JP6316379A JP31637994A JPH07216026A JP H07216026 A JPH07216026 A JP H07216026A JP 6316379 A JP6316379 A JP 6316379A JP 31637994 A JP31637994 A JP 31637994A JP H07216026 A JPH07216026 A JP H07216026A
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JP
Japan
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alkyl
parts
hydrogen
copolymer
mixture
Prior art date
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Application number
JP6316379A
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JP3664508B2 (ja
Inventor
Bernhard Leikauf
ベルンハルト・ライカウフ
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Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
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Publication date
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Priority claimed from GB939326005A external-priority patent/GB9326005D0/en
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Publication of JPH07216026A publication Critical patent/JPH07216026A/ja
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 セメント様混合物の混合物として有用な新規
コポリマーを提供すること。 【構成】 以下の型および数のモノマー単位から成る
式： 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はセメント様混合物の混合
物として有用な新規コポリマーに関する。
【０００２】
【発明の構成】本発明は以下の型および数のモノマー単
位から成る式：
【化４】 〔式中、Ａは部分(ｉ)および(ii)；
【化５】−ＣＲ1Ｒ2−ＣＲ3Ｒ4− (ｉ) (式中、Ｒ1およびＲ3は、置換ベンゼン、Ｃ1-8アルキ
ル、Ｃ2-8アルケニル、Ｃ2-8アルキルカルボニル、Ｃ
1-8アルコキシ、カルボキシルおよび水素から選択され
たもの、またはＲ1およびＲ3は、Ｒ2および／またはＲ4
と一緒になって環を形成できる；およびＲ2およびＲ4は
水素およびＣ1-4アルキルから選択されたもの)；および
【化６】 (式中、Ｒ1およびＲ3は(ｉ)におけると同意義および
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、独立して水素およびＣ1-6
アルキルから選択されたもの、またはＲ1およびＲ3は、
Ｒ7および／またはＲ8、Ｒ9およびＲ10と一緒になっ
て、それらが結合する炭素原子に隣接する連続するＣ
2-8炭化水素鎖を形成し、炭化水素鎖は所望により少な
くとも一つのヘテロ原子を含んでもよく、環は所望によ
り少なくとも一つのアニオン基、好ましくはスルホン基
を有してもよい)から選択されたもの；
【０００３】Ｍは水素および疎水性ポリアルキレングリ
コールまたはポリシロキサンの残基から選択されたもの
であるが、但しＡが(ii)およびＭが疎水性ポリアルキレ
ングリコールである場合、Ｍは−(Ｒ5Ｏ)mＲ6以外でな
ければならない；Ｒ5はＣ2-8アルキレン基；Ｒ6はＣ
1-20アルキル、Ｃ6-9シクロアルキルおよびフェニルか
ら選択されたもの；ｎ、ｘおよびｚは１から１００まで
の数；ｙは０から１００；ｍは２から１００；およびｘ
対(ｙ＋ｚ)の比は１：１０から１０：１およびｙ：ｚの
比は５：１から１：１００である〕に対応する遊離酸ま
たは塩形のランダムコポリマーを提供する。
【０００４】本発明の好ましい態様において、Ａが(ｉ)
である場合、Ｒ5、Ｒ6、ｙおよびｚが上記定義の意味；
Ｒ3およびＲ2が水素；Ｒ1およびＲ4が水素およびＣ1-4
アルキルから選択されたもの；Ｍが−(Ｒ5Ｏ)mＲ6では
ない疎水性ポリアルキレングリコールおよびポリシロキ
サンから選択されたもの；ｎおよびｘが１−１００；お
よびｘ対(ｙ＋ｚ)の比が１：３−３：１、更に好ましく
は１：１から２：１である。
【０００５】本発明の更に好ましい態様において、Ａが
(ii)である場合、Ｒ1およびＲ3が水素、Ｃ1-8アルキル
およびＣ1-8アルコキシから選択されたもの、Ｒ7、
Ｒ8、Ｒ9およびＲ10が上記定義の意味、ｘ対(ｙ＋ｚ)の
比が１：３−３：１である。１種以上の型のモノマー単
位(ｉ)または(ii)をコポリマーへ包含することは可能で
あり、しばしば望まれる。このようなコポリマーの製造
は、当分野の技術者に既知である。
【０００６】本発明のコポリマーは、好ましくは平均分
子量５,０００から１００,０００、更に好ましくは８,
０００から３０,０００を有する。加えて、マレイン酸
半エステル単位および他のモノマー単位の均等な分布が
好ましく、即ちｘ対(ｙ＋ｚ)の比が最も好ましくは１：
１である。
【０００７】式Ｉにおいて、アルキルまたはアルキレン
基は、直鎖または分枝鎖であり得、各Ｒ5基は、独立し
て好ましくはＣ2-3アルキレン基、最も好ましくは各Ｒ5
は度打ち得およびエチレンである。各Ｒ6は独立して、
好ましくはＣ1-2アルキル、更に好ましくは全Ｒ6基がメ
チルである。ｍは好ましくは７から２０、最も好ましく
は１０−１５の数である。
【０００８】ＣＯＯＭ基を含むモノマー単位が存在する
場合、Ｍは好ましくはエチレンオキサイドおよびプロピ
レンオキサイド由来の単位からなるコポリマーの残基ま
たはジ−Ｃ1-4アルキルシロキサン単位からなるポリシ
ロキサンの残基である。エチレンオキサイド／プロピレ
ンオキサイドコポリマーは式ＩＩ
【化７】 〔式中、Ｒ１１は水素または、独立して上記Ｒ6と同様
の意味を有し、ｐ、ｑおよびｒは０から１００までの数
であるが、但しｐ、ｑおよびｒの少なくとも一つが１お
よびｑ＞ｐ＋ｒである。〕で示され得る。
【０００９】好ましいポリシロキサンは式III
【化８】 〔式中、Ｒ9は(ii)中と同様およびｑは１から１００、
好ましくは８−１００の数である。〕に対応する。
【００１０】あるいは、Ｍはプロピレンオキサイド由来
の１０から２００単位を有するポリプロピレングリコー
ルの残基である。
【００１１】必要な分子量を有するために、本発明のコ
ポリマーは少なくとも１２、好ましくは１８から４０単
位の式Ｉを含み、即ちｎは好ましくは１８から４０の数
である。これは、ｍ＋ｎの合計が好ましくは２５から６
０の数であることを意味する。式Ｉで示されるコポリマ
ーの酸基は遊離酸または塩形であり得る。これらの塩
は、アルカリ、アルカリ土類、鉄、アルミニウム、(ア
ルカノール)アンモニウムまたは(アルカリ)アンモニウ
ム塩であり得る。好ましくはこれらのコポリマーはアル
カリ金属塩、特にナトリウム塩の形である。
【００１２】式Ｉで示される有機コポリマーは、当分野
で既知の方法により製造し得る。例えば、Ａが(ｉ)であ
るコポリマーは以下の組成
【化９】 のランダムコポリマーを式IV
【化１０】Ｒ6−Ｏ−(Ｒ5−Ｏ)m−Ｈ (IV) で示される化合物および、Ｍが水素以外であることが望
ましい場合、好適な量の化合物IIまたはIIIと反応させ
ることにより製造し得、所望により、得られたコポリマ
ーをアルカリまたはアルカリ土類塩基、鉄またはアルミ
ニウム塩またはアンモニア、(アルカノール)アミノまた
は(アルカリ)アミノ化合物と反応させてもよい。
【００１３】Ａが(ii)であるコポリマーは、当分野で既
知の方法、例えばモノマー混合物にジエンを含有するこ
とにより、製造し得る。使用する用量に依存して、コポ
リマーＩ中の無水マレイン酸基と式IIまたはIIIおよび
式IVで示される化合物との反応は、実質的に終結し得る
か、または最終ポリマー中に、水性溶媒中でジカルボン
酸基を形成する多くの無水基が残り得る。当モル量の反
応物により理論的に得られる１００％変換は、もちろん
なし得ない。好ましくはコポリマー中の殆ど総ての無水
マレイン酸単位が、得られたコポリマーの酸数の測定に
より評価できる半エステル単位に変換される。
【００１４】上記した型のコポリマーは、所望のモノマ
ーおよび無水マレイン酸の共重合化により得られる。本
一般型のポリマーは既知であり、例えばＣ.Ｅ.シルドネ
クト、“ビニル・アンド・リレイテッド・ポリマーズ(V
inyl and Related Polymers)”、ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ・インコーポレイテッド(John Wiley and
Sons, Inc.)、ニューヨーク、１９５２中に述べられて
いる。
【００１５】上記の型のランダムコポリマーを得るため
に無水マレイン酸と共重合し得るコモノマーの好ましい
例は−アリルモノマー、例えばアリル酢酸、アリルベン
ゼン、２−アリルフェノール、３−アリルシクロペンタ
ン、アリルアルコールおよび誘導体、アリルエーテル、
アリルラクトンおよびアリルポリグリコールエーテル；
−ビニルアルキルモノマー、例えばメチル、エチルおよ
びブチル(アルキル)ビニルエーテル、１,２−ジメトキ
シエチレン、ベンジルおよびフェニルビニルエーテル、
ビニルアルキルチオエーテルおよびＮ−カルバゾリルエ
チルビニルエーテル；−ビニルエステル、例えばビニル
酢酸およびイソプロペニル酢酸；−環状エーテル、例え
ばｐ−ジオキセン、２,３−ジヒドロピラン、フラン、
アルキルフラン、２,３−ジヒドロフラン、ベンゾフラ
ン、チオフェンおよび４−メチル−１,３−ジオキロラ
ン；
【００１６】−ジビニルモノマー、例えばジビニルエー
テル、シス−プロペニルビニルエーテル、シス−ジプロ
ペニルエーテル、ジビニルスルフォンおよびジビニルジ
メチルシラン；−オレフィン、例えば直鎖状、分枝状ま
たは環状である全Ｃ1-18オレフィン；および−結合ジエ
ン、例えばブタジエン、イソプレン、ノルボルネン、
１,３−ペンタジエン、１,３−シクロペンタジエン、
２,４−ヘキサジエンおよび２,４−シクロヘキサジエン
を含む。
【００１７】あるいは、コポリマーは、所望の基が既に
存在するモノマーの重合化により製造し得る。本方法
は、一般に、コポリマーの無水環との最初の合成および
続く修飾と比較してあまり満足でない。
【００１８】式IIまたはIVのポリアルキレングリコール
は、既知の化合物であり、アルキレンオキサイド、特に
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドのアル
キル−またはシクロアルキルアルコールまたはフェノー
ルへの添加またはアルキレンオキサイドの多付加により
得られ得る。
【００１９】式IIIのポリシロキサンはまた既知の化合
物であり、例えばジクロロジメチルシランとクロロトリ
メチルシランおよび水の多縮合により得られ得る。
【００２０】式Ｉで示されるコポリマーは、優れた界面
活性剤であり、有機および無機物質の分散に使用し得
る。特に、それらはセメント様混合物の添加剤として使
用し得る。
【００２１】本発明の有機コポリマーを添加剤として使
用し得るセメント様混合物は、モルタル、グラウトおよ
びコンクリートである。水力学的結合剤はポートランド
セメント、アルミナセメントまたは、混合セメント、例
えばポゾランセメント、スラグセメントまたは他の型で
あり得、ポートランドセメントが好ましい。
【００２２】本発明のコポリマーは、セメントの重量を
基本にして、０.０１から１０重量％、好ましくは０.１
から３重量％の量加える。このような量では、本発明の
有機コポリマーは、添加されたセメント混合物を流動化
する特性を有し、従って優れたスーパープラスチサイザ
ーである。同様のコポリマーより低い空気を集めて除く
性質の程度を有するという更なる利点を有する。本発明
は、従って、上記のコポリマーを含むセメント様組成物
流動化剤を提供する。本発明は、更に、上記のコポリマ
ーを含むセメント様組成物を提供する。本発明は、上記
のコポリマーを包含させることを含む、セメント様組成
物の流動化法を更に提供する。
【００２３】セメント技術において既知の更なる添加
剤、例えば凝固加速剤または遅延剤、霜害防御剤、色素
等はまた本発明のセメント様混合物中に存在し得る。
【００２４】総ての部、割合およびパーセントは重量で
あり、総ての温度は摂氏で表している以下の実施例は、
本発明を説明するものである。全実施例において、分子
量５００のポリエチレングリコール(ポリグリコール)は
ポリ(エチレングリコール)モノメチルエーテルであり、
好適な商業的に入手可能な材料はＭ５００(ヘキスト)お
よびＭＰＥＧ５００(ダウ)を含む。
【００２５】実施例１ (ａ)ポリマーの合成 無水マレイン酸４９部をトルエン１００部に溶解する。
本溶液を９０℃に上昇させ、エチルビニルエーテル３６
部、アゾジイソブチロニトリル(ＡＩＢＮ)イニシエータ
ー２部およびドデシルメルカプタン２部の混合物を６０
分にわたって添加する。分子量５００のポリ(エチレン
グリコール)２３０部を次いで添加し、温度を１４０℃
に上昇させ、溶媒を除去する。３時間後、混合物を８０
℃に冷却し、次いで水で希釈し、３０％水酸化ナトリウ
ム溶液６０部で中和する。
【００２６】(ｂ)セメントへの添加 セメントの０.３重量％の上記で製造したポリマー固体
を水３５部に溶解し、本溶液をポートランドセメント１
００部およびＤＩＮ標準砂３００部に加える。得られた
混合物をＤＩＮ ＥＮ １９６パート１に従って混合
し、その合成ＤＩＮ １８５５５に従って流動を測定す
る。流動は２４cmである。上記の通りであるがポリマー
不存在で製造したセメント様組成物の流動は１３cmであ
る。
【００２７】実施例２ エチルビニルエーテルの変わりに以下のモノマーのモル
等量で実施例１を繰り返す： (ａ)ブチルビニルエーテル； (ｂ)ポリ(エチレングリコール)アリルエーテル； (ｃ)１−メチルプロペン。
【００２８】得られたポリマーを実施例１記載のように
セメントに添加し、それらは優れた流動を与える。
【００２９】実施例３ (ａ)ポリマーの製造 無水マレイン酸４９部をメチルイソブチルケトン１５０
部に溶解し、温度を８０℃に上昇させる。次いで、フラ
ン３６部およびベンゾイルペルオキシド２部の混合物を
６０分にわたって加える。溶媒を蒸留により除去し、生
産物を真空乾燥する。
【００３０】分子量５００のポリ(エチレングリコール)
２００部を乾燥生産物と混合し、混合物を１４０℃に熱
しその温度に３時間維持する。温度を次いで８０℃に下
げ、生産物を水３００部で希釈し、３０％水酸化ナトリ
ウム溶液６０部で中和する。
【００３１】(ｂ)セメント中での使用 上記で製造したポリマー０.３セメント重量％固体を水
３５部に溶解し、本溶液をポートランドセメント１００
部およびＤＩＮ標準砂３００部に加える。得られた混合
物をＤＩＮ ＥＮ １９６パート１に従って混合し、そ
の合成ＤＩＮ１８５５５に従って時間の関数として流動
を測定する。流動は２２cmである。ポリマーを欠く同一
組成物の流動は１３cmである。
【００３２】実施例４ フランをモル等量のチオフェンに変えて、実施例３を繰
り返す。実施例１(ｂ）に記載のようにして製造した得
られたポリマーを含むセメント組成物は、良好な流動を
有する。
【００３３】実施例５ アリル酢酸６０部をベンゼン２００部中のマレイン酸５
０部と混合する。ベンゼン５０部中のベンゾイルペルオ
キシド（５％)５部の溶液を非常にゆっくりと加熱(６０
℃)溶液に加える。６時間の反応時間後、溶媒を除去し
固体をポリグリコール(分子量５００)２００部中に分散
させる。１４０℃に熱した後、残渣は粘性液体であり、
それを水に溶解する。液体を２０％固体重量まで水で希
釈し、ｐＨを約７に水酸化ナトリウム５５部で調整す
る。分子量は約４０,０００である。
【００３４】実施例６ ２,３−ジヒドロピラン５０部をクロロホルム中で無水
マレイン酸５０部と混合する。ベンゾイルペルオキシド
２.５部(２.５％)を混合物に加え、溶液を水浴上で６０
℃まで熱する。８時間後、ポリグリコール(分子量５０
０)２５０部を溶液に加え、温度を１３０℃まで上昇さ
せる。溶媒蒸留後(２時間)、混合物を十分な水に注ぎ、
２０％溶液重量を得、ｐＨを約７に水酸化ナトリウム５
８部で調整する。
【００３５】実施例７ マレイン酸５０部をトルエン３００部に溶解し、１２０
℃まで熱する。ブタジエンを溶液を通して泡立たせ、ト
ルエン２０部中のＡＩＢＮ５部を非常にゆっくり(１時
間にわたって)混合物に加える。３時間後、ポリグリコ
ール(分子量５００)２００部を混合物に加え、溶媒を蒸
発させる。混合物を水２００部と混合し、水酸化ナトリ
ウム５５部で中和する。
【００３６】実施例８ イソプレン５０部および無水マレイン酸５０部をシクロ
ヘキサノン４００部中で、ｔ−ブチルペルオキシピバル
酸２部と混合し、混合物を８０℃に５時間維持する。次
いで、ポリグリコール(分子量５００)２００部を加え、
混合物を次いで１３０℃まで加熱する。４時間後、溶媒
を減圧下除去する。水および水酸化ナトリウムを加え、
ｐＨを７に調整する。
【００３７】実施例９ １,３−シクロオクタジエン５０部および無水マレイン
酸５０部を、無水酢酸中に、ＡＩＢＮ２.５部と共に溶
解し、５０℃で２４時間加熱する。ポリグリコール３０
０部を、次いで混合物に加え、減圧下溶媒を除去する。
混合物を１３０℃で２時間加熱し、次いで水で２０％溶
液重量まで希釈し、水酸化ナトリウム７５部でｐＨを約
７まで持っていく。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の型および数のモノマー単位から成
    る式： 【化１】 〔式中、Ａは部分(ｉ)および(ii)； 【化２】−ＣＲ1Ｒ2−ＣＲ3Ｒ4− (ｉ) (式中、Ｒ1およびＲ3は、置換ベンゼン、Ｃ1-8アルキ
    ル、Ｃ2-8アルケニル、Ｃ2-8アルキルカルボニル、Ｃ
    1-8アルコキシ、カルボキシルおよび水素から選択され
    たもの、またはＲ1およびＲ3は、Ｒ2および／またはＲ4
    と一緒になって環を形成できる；およびＲ2およびＲ4は
    水素およびＣ1-4アルキルから選択されたもの)；および 【化３】 (式中、Ｒ1およびＲ3は(ｉ)におけると同意義および
    Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、独立して水素およびＣ1-6
    アルキルから選択されたもの、またはＲ1およびＲ
    ３は、Ｒ７および／またはＲ8、Ｒ9およびＲ10と一緒に
    なって、それらが結合する炭素原子に隣接する連続する
    Ｃ2-8炭化水素鎖を形成し、炭化水素鎖は所望により少
    なくとも一つのヘテロ原子を含んでもよく、環は所望に
    より少なくとも一つのアニオン基、好ましくはスルホン
    基を有してもよい)から選択されたもの；Ｍは水素およ
    び疎水性ポリアルキレングリコールまたはポリシロキサ
    ンの残基から選択されたものであるが、但しＡが(ii)お
    よびＭが疎水性ポリアルキレングリコールである場合、
    Ｍは−(Ｒ5Ｏ)mＲ6以外でなければならない；Ｒ5はＣ
    2-8アルキレン基；Ｒ6はＣ1-20アルキル、Ｃ6-9シクロ
    アルキルおよびフェニルから選択されたもの；ｎ、ｘお
    よびｚは１から１００までの数；ｙは０から１００；ｍ
    は２から１００；およびｘ対(ｙ＋ｚ)の比は１：１０か
    ら１０：１およびｙ：ｚの比は５：１から１：１００で
    ある〕に対応する遊離酸または塩形のランダムコポリマ
    ー。
  2. 【請求項２】 Ａが(ｉ)、Ｒ5、Ｒ6、ｙおよびｚが請求
    項１で定義の意味、Ｒ3およびＲ2が水素、Ｒ1およびＲ4
    が水素およびＣ1-4アルキルから選択されたもの、Ｍが
    −(Ｒ5Ｏ)mＲ6基ではない疎水性ポリアルキレングリコ
    ールおよびポリシロキサンから選択されたもの、ｎおよ
    びｘが１−１００およびｘ対(ｙ＋ｚ)の比が１：３−
    ３：１、更に好ましくは１：１から２：１である、請求
    項１記載のコポリマー。
  3. 【請求項３】 Ａが(ii)、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10が
    請求項１で定義の意味、Ｒ1およびＲ3が水素、Ｃ1-8ア
    ルキルおよびＣ1-8アルコキシから選択されたもの、ｘ
    対(ｙ＋ｚ)の比が１：３−３：１である、請求項１記載
    のコポリマー。
  4. 【請求項４】 請求項１記載のコポリマーを含む、セメ
    ント様組成物流動化剤。
  5. 【請求項５】 請求項１記載のコポリマーを含む、セメ
    ント様組成物。
  6. 【請求項６】 請求項１記載のコポリマーを包含させる
    ことを含む、セメント様組成物の流動化法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001507054A (ja) * 1996-12-20 2001-05-29 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト カルボキシル基及びポリアルキレンオキシドエーテル−側鎖を含有するポリマーの、鉱物性建材の添加物としての使用
US6486260B1 (en) 1998-12-28 2002-11-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement additive, cement composition and polycarboxylic acid polymer
JP2003528947A (ja) * 2000-03-29 2003-09-30 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 酸基を含む重合体の変性方法

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19513126A1 (de) * 1995-04-07 1996-10-10 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von Oxyalkylenglykol-Alkenylethern und ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten
US5670578A (en) * 1996-12-10 1997-09-23 Arco Chemical Technology, L.P. Cement additives
US5614017A (en) * 1996-03-26 1997-03-25 Arco Chemical Technology, L.P. Cement additives
GB9607570D0 (en) * 1996-04-12 1996-06-12 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
JP4607321B2 (ja) 1998-08-14 2011-01-05 コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー セメント乾燥成型混合物
ES2188224T3 (es) 1998-08-14 2003-06-16 Mbt Holding Ag Mezclas de cemento de alto contenido de puzolana.
GB2340521B (en) * 1998-08-15 2000-09-13 Sofitech Nv Shale-stabilizing additives
US6310143B1 (en) 1998-12-16 2001-10-30 Mbt Holding Ag Derivatized polycarboxylate dispersants
JP4502421B2 (ja) * 1999-05-13 2010-07-14 株式会社日本触媒 セメント添加剤及びセメント組成物
US6861459B2 (en) * 1999-07-09 2005-03-01 Construction Research & Technology Gmbh Oligomeric dispersant
US6908955B2 (en) * 1999-07-09 2005-06-21 Construction Research & Technology Gmbh Oligomeric dispersant
US6528593B1 (en) 1999-09-10 2003-03-04 The Dow Chemical Company Preparing copolymers of carboxylic acid, aromatic vinyl compound and hydrophobic polyalkylene oxide
JP2003516301A (ja) 1999-12-10 2003-05-13 エムビーティー ホールディング アーゲー セメント組成物のための可溶化された消泡剤
MXPA02005725A (es) 1999-12-10 2003-01-28 Mbt Holding Ag Agentes de control de aire, solubles en agua para composiciones de cemento.
US20030187100A1 (en) * 1999-12-10 2003-10-02 Mbt Holding Ag Water soluble air controlling agents for cementitious compositions
US6875801B2 (en) 1999-12-10 2005-04-05 Construction Research & Technology Gmbh Solubilized defoamers for cementitious compositions
US8088842B2 (en) * 1999-12-10 2012-01-03 Construction Research & Technology Gmbh Solubilized defoamers for cementitious compositions
US20040106704A1 (en) * 2001-09-18 2004-06-03 Christian Meyer Admixture to improve rheological property of composition comprising a mixture of hydraulic cement and alumino-silicate mineral admixture
US6858074B2 (en) * 2001-11-05 2005-02-22 Construction Research & Technology Gmbh High early-strength cementitious composition
EP1348729A1 (de) * 2002-03-25 2003-10-01 Sika Schweiz AG Polymere in festem Aggregatzustand
DE10221804A1 (de) * 2002-05-15 2003-11-27 Basf Ag Ethylenterpolymerwachse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20040202647A1 (en) * 2002-12-17 2004-10-14 Novasante Inc. Compositions and methods related to nitrotyrosine - containing compounds as antigenic agents
ES2388852T3 (es) 2003-02-26 2012-10-19 Construction Research & Technology Gmbh Mezcla para mejoramiento de la resistencia
CA2523686A1 (en) 2003-03-27 2004-10-07 Construction Research & Technology Gmbh Liquid coloring suspension
US20040211342A1 (en) 2003-04-25 2004-10-28 Mbt Holding Ag Rheology stabilizer for cementitious compositions
US7556684B2 (en) * 2004-02-26 2009-07-07 Construction Research & Technology Gmbh Amine containing strength improvement admixture
NZ551566A (en) 2004-06-15 2010-01-29 Constr Res & Tech Gmbh Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions
FR2876108B1 (fr) * 2004-10-05 2007-11-23 Lafarge Sa Superplastifiants a fonctions silane
CA2611968C (en) 2005-06-14 2012-06-05 Construction Research & Technology Gmbh Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions
US7815731B2 (en) 2006-06-13 2010-10-19 Sekisui Specialty Chemicals America, Llc Polyvinyl alcohol fluid loss additive with improved rheological properties
CN101778805A (zh) 2007-08-10 2010-07-14 建筑研究和技术有限公司 用于干铸胶凝组合物的流变改性添加剂
US7973110B2 (en) 2008-06-16 2011-07-05 Construction Research & Technology Gmbh Copolymer synthesis process
DE102011089535A1 (de) 2011-12-22 2013-06-27 Evonik Industries Ag Entschäumerzusammensetzungen für Baustoffmischungen
US8845940B2 (en) 2012-10-25 2014-09-30 Carboncure Technologies Inc. Carbon dioxide treatment of concrete upstream from product mold
AU2014212083A1 (en) 2013-02-04 2015-08-06 Coldcrete, Inc. System and method of applying carbon dioxide during the production of concrete
US9108883B2 (en) 2013-06-25 2015-08-18 Carboncure Technologies, Inc. Apparatus for carbonation of a cement mix
US20160107939A1 (en) 2014-04-09 2016-04-21 Carboncure Technologies Inc. Methods and compositions for concrete production
US10927042B2 (en) 2013-06-25 2021-02-23 Carboncure Technologies, Inc. Methods and compositions for concrete production
US9376345B2 (en) 2013-06-25 2016-06-28 Carboncure Technologies Inc. Methods for delivery of carbon dioxide to a flowable concrete mix
US9388072B2 (en) 2013-06-25 2016-07-12 Carboncure Technologies Inc. Methods and compositions for concrete production
WO2015123769A1 (en) 2014-02-18 2015-08-27 Carboncure Technologies, Inc. Carbonation of cement mixes
EP3129126A4 (en) 2014-04-07 2018-11-21 Carboncure Technologies Inc. Integrated carbon dioxide capture
EP3442761B1 (en) 2016-04-11 2025-12-10 Carboncure Technologies Inc. Method of preparing a concrete mix
MX2019015651A (es) 2017-06-20 2020-08-03 Carboncure Tech Inc Métodos y composiciones para tratamiento de agua de lavado de concreto.
CA3138622A1 (en) 2019-04-26 2020-10-29 Carboncure Technologies Inc. Carbonation of concrete aggregates
US12521908B2 (en) 2020-06-12 2026-01-13 Carboncure Technologies Inc. Methods and compositions for delivery of carbon dioxide

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA595127A (en) * 1960-03-29 C. Sellers John Compounds containing an ester of an aliphatic primary alcohol and a copolymer of maleic anhydride and vinyl ether
GB793070A (en) * 1954-12-16 1958-04-09 Exxon Research Engineering Co Improved hydrocarbon resin
US3002955A (en) * 1958-09-04 1961-10-03 Johnson & Johnson Cross-linked maleic anhydride copolymers
US3245933A (en) * 1960-05-19 1966-04-12 Sinclair Research Inc Styrene-maleic anhydride copolymers cross-linked with aliphatic polyhydroxy compounds
US3563930A (en) * 1968-04-01 1971-02-16 Atlantic Richfield Co Cement composition
GB1267855A (en) * 1969-08-08 1972-03-22 Owens Illinois Inc Method of coating glass surface and products produced thereby
US3721655A (en) * 1969-12-29 1973-03-20 Ciba Geigy Corp Copolymers of halfesters of maleic anhydride and -alkoxypropene
US4042407A (en) * 1974-07-17 1977-08-16 Nippon Zeon Co., Ltd. Hydraulic composition
CH584795B5 (ja) * 1974-12-19 1977-02-15 Ciba Geigy Ag
GB2164339A (en) * 1984-09-11 1986-03-19 Ciba Geigy Ag Polymaleic anhydride derivatives
JPS61197455A (ja) * 1985-02-21 1986-09-01 日本ゼオン株式会社 セメント用混和剤
GB8508461D0 (en) * 1985-04-01 1985-05-09 Nicholson J W Coating processes
DE3514878A1 (de) * 1985-04-25 1986-11-06 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Oelloesliche ester von copolymeren des maleinsaeureanhydrids
DE3800091A1 (de) * 1987-08-28 1989-07-13 Sandoz Ag Copolymere verbindungen, deren herstellung und verwendung
JP2676854B2 (ja) * 1988-12-16 1997-11-17 日本油脂株式会社 ポリオキシアルキレン不飽和エーテルーマレイン酸エステル共重合体およびその用途
US5104926A (en) * 1989-12-22 1992-04-14 Isp Investments Inc. Pressure sensitive adhesive compositions and elements made therefrom
US5106914A (en) * 1989-12-22 1992-04-21 Isp Investments Inc. Pressure sensitive adhesive compositions and elements made therefrom
US5135774A (en) * 1990-03-27 1992-08-04 Allied-Signal Inc. Method to impart coffee stain resistance to polyamide fibers
JP2905249B2 (ja) * 1990-03-29 1999-06-14 花王株式会社 セメント混和剤の製造法
DE4135956C2 (de) * 1990-11-06 2001-10-18 Mbt Holding Ag Zuerich Zusatzmittel für Zementmischungen und deren Verwendung
US5223036A (en) * 1990-12-12 1993-06-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Additive composition for cement admixture
CH682237A5 (en) * 1990-12-29 1993-08-13 Sandoz Ag Styrene]-maleic acid half-ester copolymer, used as cement additive
KR0153790B1 (ko) * 1991-11-05 1998-12-01 무라다 마꼬도 수지조성물 및 그 조성물을 사용한 성형체

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001507054A (ja) * 1996-12-20 2001-05-29 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト カルボキシル基及びポリアルキレンオキシドエーテル−側鎖を含有するポリマーの、鉱物性建材の添加物としての使用
JP2007327067A (ja) * 1996-12-20 2007-12-20 Basf Ag カルボキシル基及びポリアルキレンオキシドエーテル−側鎖を含有するポリマー
US6486260B1 (en) 1998-12-28 2002-11-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement additive, cement composition and polycarboxylic acid polymer
JP2003528947A (ja) * 2000-03-29 2003-09-30 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 酸基を含む重合体の変性方法

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