JPH07179778A - 顔料２、９−ジクロロキナクリドンの製造方法 - Google Patents
顔料２、９−ジクロロキナクリドンの製造方法Info
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- JPH07179778A JPH07179778A JP6219774A JP21977494A JPH07179778A JP H07179778 A JPH07179778 A JP H07179778A JP 6219774 A JP6219774 A JP 6219774A JP 21977494 A JP21977494 A JP 21977494A JP H07179778 A JPH07179778 A JP H07179778A
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- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
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- C09B48/00—Quinacridones
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B67/0036—Mixtures of quinacridones
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナク
リドン、アルカリ金属水酸化物、水溶性有機溶剤、水、
有効量の酸化剤およびフタルイミドメチルキナクリドン
粒子成長抑制剤を含有する反応混合物を加熱することに
よって２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリ
ドを直接的に顔料２、９−ジクロロキナクリドンへ酸化
する工程を包含する顔料２、９−ジクロロキナクリドン
の直接製造方法。 【効果】この方法は、付加的な粒径縮小後処理を必要と
しない。
リドン、アルカリ金属水酸化物、水溶性有機溶剤、水、
有効量の酸化剤およびフタルイミドメチルキナクリドン
粒子成長抑制剤を含有する反応混合物を加熱することに
よって２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリ
ドを直接的に顔料２、９−ジクロロキナクリドンへ酸化
する工程を包含する顔料２、９−ジクロロキナクリドン
の直接製造方法。 【効果】この方法は、付加的な粒径縮小後処理を必要と
しない。
Description
【０００１】キナクリドン系列の化合物およびそれらの
顔料特性は公知である。顔料キナクリドンはその親化合
物、キナクリドンおよび２、９−ジクロロキナクリドン
を含む各種のジ置換キナクリドンを含む。顔料の技術分
野においては、置換キナクリドン顔料は対応するジヒド
ロキナクリドンを酸化することによって製造できること
が公知である。粗製キナクリドンとして知られるかかる
酸化生成物は、一般に顔料としての使用には不適当であ
り、必要な顔料特性、たとえば粒径、粒子形状、多形結
晶相および着色力、を発現させるためにさらに処理しな
ければならない。粗製キナクリドンは、通常次のような
方法で顔料型に転化される。すなわち、粗製キナクリド
ンを大量の無機塩と共に摩砕し、得られた摩砕粉末を抽
出するか、またはその顔料を大量の濃硫酸に溶解し、そ
してその溶液を水浸しにする（酸ペースティング）ので
ある。これらの多工程法は酸性環境中における高められ
た温度で種々の異なる操作を実施する必要があるので、
より簡単で経済的な顔料キナクリドンの製造方法が強く
望まれていた。
顔料特性は公知である。顔料キナクリドンはその親化合
物、キナクリドンおよび２、９−ジクロロキナクリドン
を含む各種のジ置換キナクリドンを含む。顔料の技術分
野においては、置換キナクリドン顔料は対応するジヒド
ロキナクリドンを酸化することによって製造できること
が公知である。粗製キナクリドンとして知られるかかる
酸化生成物は、一般に顔料としての使用には不適当であ
り、必要な顔料特性、たとえば粒径、粒子形状、多形結
晶相および着色力、を発現させるためにさらに処理しな
ければならない。粗製キナクリドンは、通常次のような
方法で顔料型に転化される。すなわち、粗製キナクリド
ンを大量の無機塩と共に摩砕し、得られた摩砕粉末を抽
出するか、またはその顔料を大量の濃硫酸に溶解し、そ
してその溶液を水浸しにする（酸ペースティング）ので
ある。これらの多工程法は酸性環境中における高められ
た温度で種々の異なる操作を実施する必要があるので、
より簡単で経済的な顔料キナクリドンの製造方法が強く
望まれていた。
【０００２】米国特許第４１９７４０４号から、２−フ
タルイミドメチルキナクリドンの加水分解生成物である
ｏ−カルボキシベンズアミドメチルキナクリドンが、β
−ジヒドロキナクリドンの酸化によって着色力のより高
いγ−キナクリドンを直接製造するための粒子成長抑制
剤として使用できることが知られている。しかしなが
ら、この文献はｏ−カルボキシベンゾアミドメチルキナ
クリドンを１％以上使用した場合にはβ−ジヒドロキナ
クリドンの酸化が阻害されることを開示している。この
結果、β−ジヒドロキナクリドンのγ−キナクリドンへ
の転化は不完全となる。
タルイミドメチルキナクリドンの加水分解生成物である
ｏ−カルボキシベンズアミドメチルキナクリドンが、β
−ジヒドロキナクリドンの酸化によって着色力のより高
いγ−キナクリドンを直接製造するための粒子成長抑制
剤として使用できることが知られている。しかしなが
ら、この文献はｏ−カルボキシベンゾアミドメチルキナ
クリドンを１％以上使用した場合にはβ−ジヒドロキナ
クリドンの酸化が阻害されることを開示している。この
結果、β−ジヒドロキナクリドンのγ−キナクリドンへ
の転化は不完全となる。
【０００３】本発明の第１の目的は、後処理の必要なし
に合成中において直接的に顔料２、９−ジクロロキナク
リドンを製造することである。この目的は、粒子成長抑
制剤を１％以上添加した場合に起こる上記したジヒドロ
キナクリドンの酸化の阻止が、２、９−ジクロロ−６、
１３−ジヒドロキナクリドンの酸化の場合には起こらな
いという発見によって達成された。すなわち、合成から
直接的に顔料２、９−ジクロロキナクリドンを得るため
に、反応混合物により多量の粒子成長抑制剤を添加する
ことができるのである。したがって、所望の結晶性およ
び結晶相を有する顔料品質の２、９−ジクロロキナクリ
ドンが、フタルイミドメチルキナクリドンのごとき粒子
成長抑制剤の存在下において２、９−ジクロロ−６、１
３−ジヒドロキナクリドンリドンを酸化することによっ
て、さらに粒径を縮小させる後処理の必要なしに、直接
的に製造することができる。種々の粒径および比表面積
を有する、したがって種々の透明度／不透明度を有する
広範な各種２、９−ジクロロキナクリドン顔料が、置換
されているかまたは置換されていない粒子成長抑制剤フ
タルイミドメチルキナクリドン誘導体の最適量を使用す
ることによって製造可能である。
に合成中において直接的に顔料２、９−ジクロロキナク
リドンを製造することである。この目的は、粒子成長抑
制剤を１％以上添加した場合に起こる上記したジヒドロ
キナクリドンの酸化の阻止が、２、９−ジクロロ−６、
１３−ジヒドロキナクリドンの酸化の場合には起こらな
いという発見によって達成された。すなわち、合成から
直接的に顔料２、９−ジクロロキナクリドンを得るため
に、反応混合物により多量の粒子成長抑制剤を添加する
ことができるのである。したがって、所望の結晶性およ
び結晶相を有する顔料品質の２、９−ジクロロキナクリ
ドンが、フタルイミドメチルキナクリドンのごとき粒子
成長抑制剤の存在下において２、９−ジクロロ−６、１
３−ジヒドロキナクリドンリドンを酸化することによっ
て、さらに粒径を縮小させる後処理の必要なしに、直接
的に製造することができる。種々の粒径および比表面積
を有する、したがって種々の透明度／不透明度を有する
広範な各種２、９−ジクロロキナクリドン顔料が、置換
されているかまたは置換されていない粒子成長抑制剤フ
タルイミドメチルキナクリドン誘導体の最適量を使用す
ることによって製造可能である。
【０００４】２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキ
ナクリドンの酸化は、大量のフタルイミドメチルキナク
リドン粒子成長抑制剤によって阻止されない。したがっ
て、酸化は、１．０重量％以上、好ましくは２重量％以
上のフタルイミドメチルキナクリドンの存在下において
完全に進行し、そしてフタルイミドメチルキナクリドン
を１０重量％まで添加しても、酸化は阻害されることな
く完遂される。なお、本明細書においてフタルイミドメ
チルキナクリドンの重量％は、２、９−ジクロロ−６、
１３−ジヒドロキナクリドンの重量を基準とした数値で
ある。
ナクリドンの酸化は、大量のフタルイミドメチルキナク
リドン粒子成長抑制剤によって阻止されない。したがっ
て、酸化は、１．０重量％以上、好ましくは２重量％以
上のフタルイミドメチルキナクリドンの存在下において
完全に進行し、そしてフタルイミドメチルキナクリドン
を１０重量％まで添加しても、酸化は阻害されることな
く完遂される。なお、本明細書においてフタルイミドメ
チルキナクリドンの重量％は、２、９−ジクロロ−６、
１３−ジヒドロキナクリドンの重量を基準とした数値で
ある。
【０００５】すなわち、本発明は、付加的な粒径縮小工
程なしに顔料２、９−ジクロロキナクリドンを直接的に
製造する方法に関し、本発明の方法は、フタルイミドメ
チルキナクリドン粒子成長抑制剤またはその加水分解生
成物であるｏ−カルボキシベンズアミドメチルキナクリ
ドンの存在下において２、９−ジクロロ−６、１３−ジ
ヒドロキナクリドンを酸化する工程を含み、該粒子成長
抑制剤を顔料２、９−ジクロロキナクリドンを直接生成
させるのに十分な量で存在させて酸化を実施することを
特徴とする。化合物２−フタルイミドメチルキナクリド
ンが粒子成長抑制剤として特に好ましい。
程なしに顔料２、９−ジクロロキナクリドンを直接的に
製造する方法に関し、本発明の方法は、フタルイミドメ
チルキナクリドン粒子成長抑制剤またはその加水分解生
成物であるｏ−カルボキシベンズアミドメチルキナクリ
ドンの存在下において２、９−ジクロロ−６、１３−ジ
ヒドロキナクリドンを酸化する工程を含み、該粒子成長
抑制剤を顔料２、９−ジクロロキナクリドンを直接生成
させるのに十分な量で存在させて酸化を実施することを
特徴とする。化合物２−フタルイミドメチルキナクリド
ンが粒子成長抑制剤として特に好ましい。
【０００６】１０％までフタルイミドメチルキナクリド
ンを添加することができるということは非常に大きい利
点である。なぜならば、フタルイミドメチルキナクリド
ンの１％添加では、必ずしも２、９−ジクロロキナクリ
ドンの粒径を十分に成長抑制することができず、顔料生
成物を直接的に得ることができないからである。酸化混
合物に２または３重量％のフタルイミドメチルキナクリ
ドンを存在させて２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒド
ロキナクリドンを酸化させた場合の採取試料は完全に
２、９−ジクロロキナクリドンに変換されており、市販
の小粒径の２、９−ジクロロキナクリドン顔料に匹敵す
る。フタルイミドメチルキナクリドンを４、５または６
重量％添加した場合にも２、９−ジクロロ−６、１３−
ジヒドロキナクリドンの酸化は完全に遂行され、そして
非常に魅力的な透明顔料２、９−ジクロロキナクリドン
が得られる。その透明度は粒子成長抑制剤の存在量に正
比例して増加する。
ンを添加することができるということは非常に大きい利
点である。なぜならば、フタルイミドメチルキナクリド
ンの１％添加では、必ずしも２、９−ジクロロキナクリ
ドンの粒径を十分に成長抑制することができず、顔料生
成物を直接的に得ることができないからである。酸化混
合物に２または３重量％のフタルイミドメチルキナクリ
ドンを存在させて２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒド
ロキナクリドンを酸化させた場合の採取試料は完全に
２、９−ジクロロキナクリドンに変換されており、市販
の小粒径の２、９−ジクロロキナクリドン顔料に匹敵す
る。フタルイミドメチルキナクリドンを４、５または６
重量％添加した場合にも２、９−ジクロロ−６、１３−
ジヒドロキナクリドンの酸化は完全に遂行され、そして
非常に魅力的な透明顔料２、９−ジクロロキナクリドン
が得られる。その透明度は粒子成長抑制剤の存在量に正
比例して増加する。
【０００７】この２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒド
ロキナクリドンの酸化によって得られる２、９−ジクロ
ロキナクリドンの粒径は、酸化反応中に存在する粒子成
長抑制剤の量に反比例する。すなわち、より多量の粒子
成長抑制剤が反応混合物に添加されるほど、より小粒径
の２、９−ジクロロキナクリドンが得られる。本発明は
各種の小粒径の２、９−ジクロロキナクリドン顔料の製
造において、簡便性および経済性の点に改良をもたら
す。本発明によれば、顔料２、９−ジクロロキナクリド
ンの直接的製造が、最適量のフタルイミドメチルキナク
リドン粒子成長抑制剤の存在下において、既知の方法に
よって２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリ
ドンを酸化することによって簡単に達成される。本方法
は、２、９−ジクロロキナクリドン顔料の製造のために
顔料技術分野において現在実施されている面倒な多段製
造仕上げ工程を不必要にする。
ロキナクリドンの酸化によって得られる２、９−ジクロ
ロキナクリドンの粒径は、酸化反応中に存在する粒子成
長抑制剤の量に反比例する。すなわち、より多量の粒子
成長抑制剤が反応混合物に添加されるほど、より小粒径
の２、９−ジクロロキナクリドンが得られる。本発明は
各種の小粒径の２、９−ジクロロキナクリドン顔料の製
造において、簡便性および経済性の点に改良をもたら
す。本発明によれば、顔料２、９−ジクロロキナクリド
ンの直接的製造が、最適量のフタルイミドメチルキナク
リドン粒子成長抑制剤の存在下において、既知の方法に
よって２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリ
ドンを酸化することによって簡単に達成される。本方法
は、２、９−ジクロロキナクリドン顔料の製造のために
顔料技術分野において現在実施されている面倒な多段製
造仕上げ工程を不必要にする。
【０００８】顔料２、９−ジクロロキナクリドンは、十
分量のフタルイミドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤
の存在下において、２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒ
ドロキナクリドンを酸化することによって直接的に製造
され、さらに粒径縮小のための後処理を必要なしに、顔
料の諸特性を有する生成物が得られる。本明細書におい
て、顔料生成物の製造方法に関して使用されている『直
接』または『直接的』という言葉は、付加的な粒径縮小
後処理をしなくともその顔料生成物の比表面積が顔料と
して使用するために適当な範囲内にあることを意味す
る。
分量のフタルイミドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤
の存在下において、２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒ
ドロキナクリドンを酸化することによって直接的に製造
され、さらに粒径縮小のための後処理を必要なしに、顔
料の諸特性を有する生成物が得られる。本明細書におい
て、顔料生成物の製造方法に関して使用されている『直
接』または『直接的』という言葉は、付加的な粒径縮小
後処理をしなくともその顔料生成物の比表面積が顔料と
して使用するために適当な範囲内にあることを意味す
る。
【０００９】２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキ
ナクリドンの酸化は、さらに付加的にアルカリ金属水酸
化物、有効量の酸化剤、通常完全に水と混和可能な溶剤
および水を含有する反応混合物中において２、９−ジク
ロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドンを加熱すること
によって一般的に実施される。本発明の方法によれば、
酸化剤添加前の反応混合物中には、有効量のフタルイミ
ドメチルキナクリドンが存在する。
ナクリドンの酸化は、さらに付加的にアルカリ金属水酸
化物、有効量の酸化剤、通常完全に水と混和可能な溶剤
および水を含有する反応混合物中において２、９−ジク
ロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドンを加熱すること
によって一般的に実施される。本発明の方法によれば、
酸化剤添加前の反応混合物中には、有効量のフタルイミ
ドメチルキナクリドンが存在する。
【００１０】本発明の主題は、顔料２、９−ジクロロキ
ナクリドンを直接製造する方法であり、この方法は２、
９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドン、アル
カリ金属水酸化物、水溶性有機溶剤、水、有効量の酸化
剤および粒子成長抑制剤を含有する反応混合物を加熱す
ることによって２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロ
キナクリドを直接的に顔料２、９−ジクロロキナクリド
ンへ酸化する工程を包含し、この際にアルカリ金属水酸
化物対２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリ
ドンのモル比は少なくとも７：１であり、そして粒子成
長抑制剤が下記式の化合物またはその加水分解生成物で
ある。
ナクリドンを直接製造する方法であり、この方法は２、
９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドン、アル
カリ金属水酸化物、水溶性有機溶剤、水、有効量の酸化
剤および粒子成長抑制剤を含有する反応混合物を加熱す
ることによって２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロ
キナクリドを直接的に顔料２、９−ジクロロキナクリド
ンへ酸化する工程を包含し、この際にアルカリ金属水酸
化物対２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリ
ドンのモル比は少なくとも７：１であり、そして粒子成
長抑制剤が下記式の化合物またはその加水分解生成物で
ある。
【化２】 式中、ＲとＲ’とは互いに独立的に水素、ハロゲン、Ｃ
1-Ｃ5-アルキルまたはＣ1-Ｃ5-アルコキシであり、ｍは
０、１または２であり、ｎは１または２である。
1-Ｃ5-アルキルまたはＣ1-Ｃ5-アルコキシであり、ｍは
０、１または２であり、ｎは１または２である。
【００１１】置換分のハロゲンの例はフッ素、塩素、臭
素であり、特に塩素が好ましい。アルキルおよびアルコ
キシ置換基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ
ｅｒｔ−ペンチルである。Ｒm とＲ’m とが水素であ
り、ｎが１である式Ｉの化合物が好ましい。２−フタル
イミドメチルキナクリドンが特に好ましい粒子成長抑制
剤である。
素であり、特に塩素が好ましい。アルキルおよびアルコ
キシ置換基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ
ｅｒｔ−ペンチルである。Ｒm とＲ’m とが水素であ
り、ｎが１である式Ｉの化合物が好ましい。２−フタル
イミドメチルキナクリドンが特に好ましい粒子成長抑制
剤である。
【００１２】２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキ
ナクリドンの酸化のために採用されるアルカリ性反応条
件下においては、式Ｉのいずれのフタルイミドメチルキ
ナクリドン粒子成長抑制剤も少なくとも開環アミドカル
ボキシレートアニオンへ部分的に加水分解される。下記
反応図式は、置換されていない場合について、この加水
分解を示す。
ナクリドンの酸化のために採用されるアルカリ性反応条
件下においては、式Ｉのいずれのフタルイミドメチルキ
ナクリドン粒子成長抑制剤も少なくとも開環アミドカル
ボキシレートアニオンへ部分的に加水分解される。下記
反応図式は、置換されていない場合について、この加水
分解を示す。
【化３】
【００１３】したがって、本発明は、式Ｉのフタルイミ
ドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤の加水分解生成物
の存在下において２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒド
ロキナクリドンを酸化する方法をも包含する。通常、こ
の加水分解生成物は、式Ｉのフタルイミドメチルキナク
リドン粒子成長抑制剤の加水分解物に対応するｏ−カル
ボキシベンズアミドメチルキナクリドンの塩の形をと
る。
ドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤の加水分解生成物
の存在下において２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒド
ロキナクリドンを酸化する方法をも包含する。通常、こ
の加水分解生成物は、式Ｉのフタルイミドメチルキナク
リドン粒子成長抑制剤の加水分解物に対応するｏ−カル
ボキシベンズアミドメチルキナクリドンの塩の形をと
る。
【００１４】本発明の方法において使用されるフタルイ
ミドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤は、公知方法に
よって、たとえば濃硫酸中におけるキナクリドンのフタ
ルイミドおよびパラ−ホルムアルデヒドとの反応によっ
て製造することができる。米国特許第３２７５６３７号
は、フタリイミドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤の
製造を開示している。
ミドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤は、公知方法に
よって、たとえば濃硫酸中におけるキナクリドンのフタ
ルイミドおよびパラ−ホルムアルデヒドとの反応によっ
て製造することができる。米国特許第３２７５６３７号
は、フタリイミドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤の
製造を開示している。
【００１５】粒径を抑制しない酸化の場合と比較して
２、９−ジクロロキナクリドンの粒径が縮小されている
ことは、２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナク
リドンの重量に対して０．１％程度の少量のフタルイミ
ドメチルキナクリドンを加えただけでも明らかに認めら
れる。添加量は、１０重量％程度にまで高めることがで
きる。粒子成長抑制剤を１０重量％以上の量で存在させ
ることもできるが、そのように１０重量％以上の粒子成
長抑制剤を使用しても有益な目的のために役立つことは
ない。各種の粒度および透明度を有する種々の顔料を得
るために必要なフタルイミドメチルキナクリドンの量
は、１重量％以上、たとえば１．１重量％から約１０重
量％までの範囲である。顔料２、９−ジクロロキナクリ
ドンを直接的に製造するために２、９−ジクロロ−６、
１３−ジヒドロキナクリドンの酸化中に加えられるべき
フタルイミドメチルキナクリドンの好ましい添加量範囲
は、顔料２、９−ジクロロキナクリドンを直接製造する
ための最低必要量から約１０重量％までの範囲、たとえ
ば２乃至１０重量％の範囲である。フタルイミドメチル
キナクリドン粒子成長抑制剤の最も適当な添加量範囲は
約６重量％まで、たとえば２乃至約６重量％、または約
２．５乃至約６重量％、または約３乃至約６重量％の範
囲である。
２、９−ジクロロキナクリドンの粒径が縮小されている
ことは、２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナク
リドンの重量に対して０．１％程度の少量のフタルイミ
ドメチルキナクリドンを加えただけでも明らかに認めら
れる。添加量は、１０重量％程度にまで高めることがで
きる。粒子成長抑制剤を１０重量％以上の量で存在させ
ることもできるが、そのように１０重量％以上の粒子成
長抑制剤を使用しても有益な目的のために役立つことは
ない。各種の粒度および透明度を有する種々の顔料を得
るために必要なフタルイミドメチルキナクリドンの量
は、１重量％以上、たとえば１．１重量％から約１０重
量％までの範囲である。顔料２、９−ジクロロキナクリ
ドンを直接的に製造するために２、９−ジクロロ−６、
１３−ジヒドロキナクリドンの酸化中に加えられるべき
フタルイミドメチルキナクリドンの好ましい添加量範囲
は、顔料２、９−ジクロロキナクリドンを直接製造する
ための最低必要量から約１０重量％までの範囲、たとえ
ば２乃至１０重量％の範囲である。フタルイミドメチル
キナクリドン粒子成長抑制剤の最も適当な添加量範囲は
約６重量％まで、たとえば２乃至約６重量％、または約
２．５乃至約６重量％、または約３乃至約６重量％の範
囲である。
【００１６】２、９−ジクロロキナクリドン生成物の表
面積は、酸化の間に存在する粒子成長抑制剤の量に正比
例し、そして粒径に逆比例する。すなわち、生成物の表
面積は粒子成長抑制剤の量の増加と共に増加する。顔料
として直接使用するのに適する２、９−ジクロロキナク
リドンのためには、反応生成物の表面積は少なくとも１
５m2／g 、たとえば約１５乃至約９０m2／g 、好ましく
は、約２０乃至約９０m2／g 、最も好ましくは約３０乃
至約７０m2／g の範囲でなければならない。表面積は、
窒素吸収法またはその他の適当な方法で測定することが
できる。
面積は、酸化の間に存在する粒子成長抑制剤の量に正比
例し、そして粒径に逆比例する。すなわち、生成物の表
面積は粒子成長抑制剤の量の増加と共に増加する。顔料
として直接使用するのに適する２、９−ジクロロキナク
リドンのためには、反応生成物の表面積は少なくとも１
５m2／g 、たとえば約１５乃至約９０m2／g 、好ましく
は、約２０乃至約９０m2／g 、最も好ましくは約３０乃
至約７０m2／g の範囲でなければならない。表面積は、
窒素吸収法またはその他の適当な方法で測定することが
できる。
【００１７】２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキ
ナクリドンの顔料２、９−ジクロロキナクリドンへの直
接的酸化は、２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキ
ナクリドン、水と混和性の有機溶剤、アルカリ金属水酸
化物、水、有効量の酸化剤およびフタルイミドメチル粒
子成長抑制剤を含有する反応混合物を加熱することによ
って都合よく実施される。酸化剤は、ジクロロ−ジヒド
ロキナクリドンのアルカリ金属塩が生成された後に、混
合物に添加される。酸化剤が添加された後、この混合物
を約５０℃から還流までの範囲の温度に特定時間、一般
に約２乃至約８時間加熱する。好ましくは、反応混合物
は約３時間還流下に加熱される。加熱時間は重要であ
る。なぜならば、加熱時間が長過ぎると、好ましくない
顔料結晶の成長が起こりうるからである。
ナクリドンの顔料２、９−ジクロロキナクリドンへの直
接的酸化は、２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキ
ナクリドン、水と混和性の有機溶剤、アルカリ金属水酸
化物、水、有効量の酸化剤およびフタルイミドメチル粒
子成長抑制剤を含有する反応混合物を加熱することによ
って都合よく実施される。酸化剤は、ジクロロ−ジヒド
ロキナクリドンのアルカリ金属塩が生成された後に、混
合物に添加される。酸化剤が添加された後、この混合物
を約５０℃から還流までの範囲の温度に特定時間、一般
に約２乃至約８時間加熱する。好ましくは、反応混合物
は約３時間還流下に加熱される。加熱時間は重要であ
る。なぜならば、加熱時間が長過ぎると、好ましくない
顔料結晶の成長が起こりうるからである。
【００１８】本発明によれば、反応混合物はフタルイミ
ドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤を含有する。酸化
剤の添加前であれば、この粒子成長抑制剤が、いつ反応
混合物に添加されても有効である。一般的には、フタル
イミドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤を２、９−ジ
クロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドンと共に添加す
るのが好都合である。
ドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤を含有する。酸化
剤の添加前であれば、この粒子成長抑制剤が、いつ反応
混合物に添加されても有効である。一般的には、フタル
イミドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤を２、９−ジ
クロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドンと共に添加す
るのが好都合である。
【００１９】アルカリ金属水酸化物は、たとえば水酸化
ナトリウムまたは水酸化カリウムであり、水酸化カリウ
ムが好ましい。アルカリ金属水酸化物は、一般的に少な
くとも反応条件下において出発物質の２、９−ジクロロ
−６、１３−ジヒドロキナクリドンの二アルカリ金属塩
を形成ために必要な量存在する。アルカリ金属水酸化物
対２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドン
のモル比は、一般的に少なくとも７：１，たとえば７：
１乃至２５：１、好ましくは８：１乃至１６：１であ
り，最も好ましくは、９：１乃至１４：１の範囲であ
る。
ナトリウムまたは水酸化カリウムであり、水酸化カリウ
ムが好ましい。アルカリ金属水酸化物は、一般的に少な
くとも反応条件下において出発物質の２、９−ジクロロ
−６、１３−ジヒドロキナクリドンの二アルカリ金属塩
を形成ために必要な量存在する。アルカリ金属水酸化物
対２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドン
のモル比は、一般的に少なくとも７：１，たとえば７：
１乃至２５：１、好ましくは８：１乃至１６：１であ
り，最も好ましくは、９：１乃至１４：１の範囲であ
る。
【００２０】有機溶剤は水と混和性であり、かつ２、９
−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドン塩の形成
とその酸化とを促進するのに有効である溶剤である。こ
の溶剤は、一般的にＣ1 −Ｃ3-アルコール、たとえばメ
タノール、エタノールまたはいずれかのプロパノール、
あるいはジヒドロキシアルコール、たとえばエチレング
リコールおよびそのモノエーテル類である。好ましい溶
剤はメタノールである。一般的にいえば、有機溶剤は、
反応条件下においてで２、９−ジクロロ−６、１３−ジ
ヒドロキナクリドン塩の形成と可溶化とを促進するため
に十分な量である。通常、有機溶剤は２、９−ジクロロ
−６、１３−ジヒドロキナクリドンの１重量部当り約４
重量部の量で存在する。しかしながら、溶剤の量は、そ
の溶剤中での２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキ
ナクリドンの溶解度によって変わる。
−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドン塩の形成
とその酸化とを促進するのに有効である溶剤である。こ
の溶剤は、一般的にＣ1 −Ｃ3-アルコール、たとえばメ
タノール、エタノールまたはいずれかのプロパノール、
あるいはジヒドロキシアルコール、たとえばエチレング
リコールおよびそのモノエーテル類である。好ましい溶
剤はメタノールである。一般的にいえば、有機溶剤は、
反応条件下においてで２、９−ジクロロ−６、１３−ジ
ヒドロキナクリドン塩の形成と可溶化とを促進するため
に十分な量である。通常、有機溶剤は２、９−ジクロロ
−６、１３−ジヒドロキナクリドンの１重量部当り約４
重量部の量で存在する。しかしながら、溶剤の量は、そ
の溶剤中での２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキ
ナクリドンの溶解度によって変わる。
【００２１】本反応条件下において２、９−ジクロロ−
６、１３−ジヒドロキナクリドンを酸化することできる
任意の酸化剤を使用することができる。酸化剤は、水溶
性であるのが好ましい。たとえば、多くの水溶性芳香族
ニトロ化合物が適当な酸化剤である。酸化剤は２、９−
ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドンの全部を酸
化させるのに十分な量で存在しなければならない。最も
普通で最も好ましい酸化剤は、ｍ−ニトロベンゼンスル
ホン酸の水溶性塩、最も好ましくはナトリウム塩であ
る。酸化剤としてｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムが使用される場合には、通常それは反応混合物中に
存在する２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナク
リドン１重量部当り０．５乃至１重量部の範囲の量で存
在する。好ましい使用量範囲は、２、９−ジクロロ−
６、１３−ジヒドロキナクリドン１重量部当り約０．５
乃至約０．７５重量部，最も好ましくは約０．６重量部
である。
６、１３−ジヒドロキナクリドンを酸化することできる
任意の酸化剤を使用することができる。酸化剤は、水溶
性であるのが好ましい。たとえば、多くの水溶性芳香族
ニトロ化合物が適当な酸化剤である。酸化剤は２、９−
ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドンの全部を酸
化させるのに十分な量で存在しなければならない。最も
普通で最も好ましい酸化剤は、ｍ−ニトロベンゼンスル
ホン酸の水溶性塩、最も好ましくはナトリウム塩であ
る。酸化剤としてｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムが使用される場合には、通常それは反応混合物中に
存在する２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナク
リドン１重量部当り０．５乃至１重量部の範囲の量で存
在する。好ましい使用量範囲は、２、９−ジクロロ−
６、１３−ジヒドロキナクリドン１重量部当り約０．５
乃至約０．７５重量部，最も好ましくは約０．６重量部
である。
【００２２】酸化反応の一般的仕上げ操作は、反応混合
物を水またはエタノールで稀釈し、そして次に濾過によ
って顔料２、９−ジクロロキナクリドンを単離し、続い
て塩基がなくなるまで水洗する操作である。しかしなが
ら、他の適当な単離法を使用することもできる。
物を水またはエタノールで稀釈し、そして次に濾過によ
って顔料２、９−ジクロロキナクリドンを単離し、続い
て塩基がなくなるまで水洗する操作である。しかしなが
ら、他の適当な単離法を使用することもできる。
【００２３】下記の代表的反応混合物は、反応混合物中
の各成分の望ましい配合割合を示すものである： （ａ）２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドン 40ｇ， （ｂ）フタルイミドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤 0.04乃至4ｇ， （ｃ）メタノール 180乃至220ml、 （ｄ）４５％水性ＫＯＨ 130乃至190ｇ， （ｅ）ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム 20乃至40ｇ， （ｆ）水 反応混合物中における、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナク リドンのカリウム塩の形成に役立つ十分な量。 上記した例の反応混合物は、好ましくは０．４ｇ以上
４．０ｇまでのフタルイミドメチルキナクリドン粒子成
長抑制剤を含有する。最も好ましくは、この例の反応混
合物は好ましくは約０．４４乃至２．４ｇのフタルイミ
ドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤を含有する。粒子
成長抑制剤の量は、所望される顔料の粒径に依って決定
される。
の各成分の望ましい配合割合を示すものである： （ａ）２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドン 40ｇ， （ｂ）フタルイミドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤 0.04乃至4ｇ， （ｃ）メタノール 180乃至220ml、 （ｄ）４５％水性ＫＯＨ 130乃至190ｇ， （ｅ）ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム 20乃至40ｇ， （ｆ）水 反応混合物中における、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナク リドンのカリウム塩の形成に役立つ十分な量。 上記した例の反応混合物は、好ましくは０．４ｇ以上
４．０ｇまでのフタルイミドメチルキナクリドン粒子成
長抑制剤を含有する。最も好ましくは、この例の反応混
合物は好ましくは約０．４４乃至２．４ｇのフタルイミ
ドメチルキナクリドン粒子成長抑制剤を含有する。粒子
成長抑制剤の量は、所望される顔料の粒径に依って決定
される。
【００２４】本方法によって製造された顔料は、高分子
有機材料を着色するための顔料として好適である。本発
明による生成物によって着色（colored or pingmente
d）されうる高分子有機材料の例は、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロー
スなどのセルロースエーテル類およびセルロースエステ
ル類、天然および合成樹脂類、たとえば重合樹脂または
縮合樹脂、たとえばアミノ樹脂、特に尿素／ホルムアル
デヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、ア
ルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリ
ウレタン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミ
ド、ポリオレフィン、ポリエステル、ＡＢＳ、ポリフェ
ニレンオキシド、ゴム、カゼイン、シリコーンおよびシ
リコーン樹脂などであり、これらは単体または混合物の
形で使用されうる。
有機材料を着色するための顔料として好適である。本発
明による生成物によって着色（colored or pingmente
d）されうる高分子有機材料の例は、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロー
スなどのセルロースエーテル類およびセルロースエステ
ル類、天然および合成樹脂類、たとえば重合樹脂または
縮合樹脂、たとえばアミノ樹脂、特に尿素／ホルムアル
デヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、ア
ルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリ
ウレタン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミ
ド、ポリオレフィン、ポリエステル、ＡＢＳ、ポリフェ
ニレンオキシド、ゴム、カゼイン、シリコーンおよびシ
リコーン樹脂などであり、これらは単体または混合物の
形で使用されうる。
【００２５】上記に例示した高分子有機材料は単独また
は混合して、可塑性材料（プラスチック材料）、溶融
物、紡糸原液、ラッカ、ペイント、印刷インクなどの形
態でありうる。本発明による顔料は、被着色高分子有機
材料を基準にして、０．０１乃至３０重量％、好ましく
は０．１乃至１０重量％の量で使用されうる。本２、９
−ジクロロキナクリドンを使用した高分子有機材料の着
色は、たとえば本顔料を、場合によってはマスターバッ
チの形で、ロールミル、ミキサーまたは摩砕装置を使用
して基質材料に配合することによって実施される。次
に、着色された材料を、公知方法、たとえばカレンダー
加工、プレス、押出、ブラッシング、キャスティングま
たは射出成形によって所望の最終形状に成形加工され
る。所望の場合には、非脆性成形品を製造するために、
あるいは成形品の脆弱性を低減するために、成形操作前
にその高分子有機材料に可塑剤を配合することができ
る。適当な可塑剤は、たとえばリン酸エステル、フタル
酸エステル、セバシン酸エステルである。このような可
塑剤は、本発明の顔料を重合体に配合する前または後に
その重合体に添加することができる。さらに、各種の色
を得るために、本発明による顔料のほかに、さらにフイ
ラーまたは他の着色成分、たとえば白色顔料、彩色顔料
または黒色顔料を任意所望の量で高分子有機材料に添加
することもできる。本発明の方法によって製造された顔
料は、特にポリ塩化ビニルおよびポリオレフィン類、た
とえばポリエチレンやポリプロピレンの着色のために好
適である。さらにまた、ラッカーおよびペイントの着色
のため、特に自動車用トップコート塗料に使用するのに
好適である。これらの用途に使用された場合、本発明の
方法によって製造された顔料は良好な全般的顔料特性を
示す。たとえば高い分散性、高い着色力および色純度、
さらにまた優れたマイグレーション堅牢性、耐光堅牢
性、耐候堅牢性を示す。
は混合して、可塑性材料（プラスチック材料）、溶融
物、紡糸原液、ラッカ、ペイント、印刷インクなどの形
態でありうる。本発明による顔料は、被着色高分子有機
材料を基準にして、０．０１乃至３０重量％、好ましく
は０．１乃至１０重量％の量で使用されうる。本２、９
−ジクロロキナクリドンを使用した高分子有機材料の着
色は、たとえば本顔料を、場合によってはマスターバッ
チの形で、ロールミル、ミキサーまたは摩砕装置を使用
して基質材料に配合することによって実施される。次
に、着色された材料を、公知方法、たとえばカレンダー
加工、プレス、押出、ブラッシング、キャスティングま
たは射出成形によって所望の最終形状に成形加工され
る。所望の場合には、非脆性成形品を製造するために、
あるいは成形品の脆弱性を低減するために、成形操作前
にその高分子有機材料に可塑剤を配合することができ
る。適当な可塑剤は、たとえばリン酸エステル、フタル
酸エステル、セバシン酸エステルである。このような可
塑剤は、本発明の顔料を重合体に配合する前または後に
その重合体に添加することができる。さらに、各種の色
を得るために、本発明による顔料のほかに、さらにフイ
ラーまたは他の着色成分、たとえば白色顔料、彩色顔料
または黒色顔料を任意所望の量で高分子有機材料に添加
することもできる。本発明の方法によって製造された顔
料は、特にポリ塩化ビニルおよびポリオレフィン類、た
とえばポリエチレンやポリプロピレンの着色のために好
適である。さらにまた、ラッカーおよびペイントの着色
のため、特に自動車用トップコート塗料に使用するのに
好適である。これらの用途に使用された場合、本発明の
方法によって製造された顔料は良好な全般的顔料特性を
示す。たとえば高い分散性、高い着色力および色純度、
さらにまた優れたマイグレーション堅牢性、耐光堅牢
性、耐候堅牢性を示す。
【００２６】以下の実施例は本発明の実施態様を説明す
るものであって本発明を限定するものではない。実施例
中の部は、特に別途記載のない限り、すべて重量部であ
る。２−フタルイミドメチルキナクリドン粒子成長抑制
剤のパーセントは、すべて２、９−ジクロロ−６、１３
−ジヒドロキナクリドンの重量を基準にした重量％であ
る。本明細書中の他のすべてのパーセントも、特に別途
記載のない限り、すべて同じく重量％である。Ｘ線回折
図のピークの半値幅β1/2 は不定単位であり、相対的粒
子サイズを指示するために使用される。β1/2 が大きい
ほど粒子サイズの小さいことを示す。
るものであって本発明を限定するものではない。実施例
中の部は、特に別途記載のない限り、すべて重量部であ
る。２−フタルイミドメチルキナクリドン粒子成長抑制
剤のパーセントは、すべて２、９−ジクロロ−６、１３
−ジヒドロキナクリドンの重量を基準にした重量％であ
る。本明細書中の他のすべてのパーセントも、特に別途
記載のない限り、すべて同じく重量％である。Ｘ線回折
図のピークの半値幅β1/2 は不定単位であり、相対的粒
子サイズを指示するために使用される。β1/2 が大きい
ほど粒子サイズの小さいことを示す。
【００２７】実施例１（比較例） 温度計と還流冷却器と撹拌器とを具備した１リットル容
の四ツ口丸底フラスコに、２、９−ジクロロ−６、１３
−ジヒドロキナクリドン（４０ｇ：０．１０４モル）と
メタノール（２０２ml）とを装填する。撹拌しながら、
このスラリーに、６０℃以下の温度に保持しつつ水酸化
カリウム水溶液（１５９．４ｇ，４５％）を薄流として
添加する。この混合物を５０乃至６０℃において１５分
間撹拌する。次に、粉末のｍ−ニトロベンゼンスルホン
酸ナトリウム（２３ｇ）を添加し、続いて水（２６ml）
を添加する。この反応混合物を３時間還流加熱し、その
あと水で稀釈してポット温度を６０乃至６５℃にする。
得られた濃厚スラリーを濾過し、熱湯で、濾液のpHが
８．５以下、そしてその伝導率が洗滌に使用した水の１
１０％以下となるまで洗浄する。かくして得られた顔料
を８０℃で乾燥し、そしてＸ線回折図および27.8２θに
おけるピークの最大高さの半分における全幅、β1/2 に
より生成物を特性化する。さらに表面積およびラブアウ
ト（rubout) の評価を行う。本実施例による顔料はγ−
相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を示し
た。27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．２９１であ
った。表面積の測定値は１９．８m2／g であった。ラブ
アウトの評価（rubout evaluation）は明るいマストー
ン（masstone) と非常に弱い着色力（tint) を示した。
生成物の分析は９４．７％が２、９−ジクロロキナクリ
ドンであることを示した。
の四ツ口丸底フラスコに、２、９−ジクロロ−６、１３
−ジヒドロキナクリドン（４０ｇ：０．１０４モル）と
メタノール（２０２ml）とを装填する。撹拌しながら、
このスラリーに、６０℃以下の温度に保持しつつ水酸化
カリウム水溶液（１５９．４ｇ，４５％）を薄流として
添加する。この混合物を５０乃至６０℃において１５分
間撹拌する。次に、粉末のｍ−ニトロベンゼンスルホン
酸ナトリウム（２３ｇ）を添加し、続いて水（２６ml）
を添加する。この反応混合物を３時間還流加熱し、その
あと水で稀釈してポット温度を６０乃至６５℃にする。
得られた濃厚スラリーを濾過し、熱湯で、濾液のpHが
８．５以下、そしてその伝導率が洗滌に使用した水の１
１０％以下となるまで洗浄する。かくして得られた顔料
を８０℃で乾燥し、そしてＸ線回折図および27.8２θに
おけるピークの最大高さの半分における全幅、β1/2 に
より生成物を特性化する。さらに表面積およびラブアウ
ト（rubout) の評価を行う。本実施例による顔料はγ−
相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を示し
た。27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．２９１であ
った。表面積の測定値は１９．８m2／g であった。ラブ
アウトの評価（rubout evaluation）は明るいマストー
ン（masstone) と非常に弱い着色力（tint) を示した。
生成物の分析は９４．７％が２、９−ジクロロキナクリ
ドンであることを示した。
【００２８】実施例２ 温度計と還流冷却器と撹拌器とを具備した１リットル容
の四ツ口丸底フラスコに、２、９−ジクロロ−６、１３
−ジヒドロキナクリドン（４０ｇ：０．１０４モル）と
２−フタルイミドメチルキナクリドン（０．２ｇ，０．
５重量％）とメタノール（２０２ml）とを装填する。撹
拌しながら、このスラリーに、６０℃以下の温度に保持
しつつ水酸化カリウム水溶液（１５９．４ｇ，４５％）
を薄流として添加する。この混合物を５０乃至６０℃に
おいて１５分間撹拌する。次に、粉末のｍ−ニトロベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（２３ｇ）を添加し、続いて
水（２６ml）を添加する。この反応混合物を３時間還流
加熱し、そのあと水で稀釈してポット温度を６０乃至６
５℃にする。得られた濃厚スラリーを濾過し、熱湯で、
濾液のpHが８．５以下、そしてその伝導率が洗滌に使用
した水の１１０％以下となるまで洗浄する。かくして得
られた顔料を実施例１に記載の方法で特性化した。顔料
はγ−相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を
示し、その27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．３７
４であった。表面積は３３．１m2／g であった。ラブア
ウトの評価（rubout evaluation）は実施例１の生成物
に比較して幾分暗いマストーンを示し、そして着色力は
かなり強かった。生成物の分析結果は、９４．２％が
２、９−ジクロロキナクリドンであることを示した。
の四ツ口丸底フラスコに、２、９−ジクロロ−６、１３
−ジヒドロキナクリドン（４０ｇ：０．１０４モル）と
２−フタルイミドメチルキナクリドン（０．２ｇ，０．
５重量％）とメタノール（２０２ml）とを装填する。撹
拌しながら、このスラリーに、６０℃以下の温度に保持
しつつ水酸化カリウム水溶液（１５９．４ｇ，４５％）
を薄流として添加する。この混合物を５０乃至６０℃に
おいて１５分間撹拌する。次に、粉末のｍ−ニトロベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（２３ｇ）を添加し、続いて
水（２６ml）を添加する。この反応混合物を３時間還流
加熱し、そのあと水で稀釈してポット温度を６０乃至６
５℃にする。得られた濃厚スラリーを濾過し、熱湯で、
濾液のpHが８．５以下、そしてその伝導率が洗滌に使用
した水の１１０％以下となるまで洗浄する。かくして得
られた顔料を実施例１に記載の方法で特性化した。顔料
はγ−相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を
示し、その27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．３７
４であった。表面積は３３．１m2／g であった。ラブア
ウトの評価（rubout evaluation）は実施例１の生成物
に比較して幾分暗いマストーンを示し、そして着色力は
かなり強かった。生成物の分析結果は、９４．２％が
２、９−ジクロロキナクリドンであることを示した。
【００２９】実施例３ 実施例２と同様に操作を実施して２、９−ジクロロ−
６、１３−ジヒドロキナクリドンの酸化を行った。ただ
し、今回は２−フタルイミドメチルキナクリドンを０．
２ｇでなく０．４ｇ（ジクロロ−ジヒドロキナクリドン
の重量を基準にして１．０％）使用した。得られた顔料
はγ−相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を
示した。その27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．４
２１であった。表面積は４５．６m2／g であった。ラブ
アウトの評価の結果は、この顔料が実施例２のものより
青く、かつ暗く、そして着色力はほぼ同じ強さであるが
色はより黄色味がかっており、そしてより濃いことを示
した。分析結果は、９３．６％が２、９−ジクロロキナ
クリドンであることを示した。
６、１３−ジヒドロキナクリドンの酸化を行った。ただ
し、今回は２−フタルイミドメチルキナクリドンを０．
２ｇでなく０．４ｇ（ジクロロ−ジヒドロキナクリドン
の重量を基準にして１．０％）使用した。得られた顔料
はγ−相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を
示した。その27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．４
２１であった。表面積は４５．６m2／g であった。ラブ
アウトの評価の結果は、この顔料が実施例２のものより
青く、かつ暗く、そして着色力はほぼ同じ強さであるが
色はより黄色味がかっており、そしてより濃いことを示
した。分析結果は、９３．６％が２、９−ジクロロキナ
クリドンであることを示した。
【００３０】実施例４ 実施例２と同様に操作を実施して２、９−ジクロロ−
６、１３−ジヒドロキナクリドンの酸化を行った。ただ
し、今回は２−フタルイミドメチルキナクリドンを０．
２ｇでなく０．８ｇ（ジクロロ−ジヒドロキナクリドン
の重量を基準にして２．０％）使用した。得られた顔料
はγ−相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を
示した。その２７．８２θにおけるピークのβ1/2 は
０．５０７であった。表面積は６１．７m2／g であっ
た。ラブアウトの評価は、この顔料が実施例３記載の顔
料に比較してより青く、かつ暗く、そしてより濃い、透
明なマストーンを有しており、その着色力は実施例３の
ものと同等であることを示した。分析結果は、９２．９
％が２、９−ジクロロキナクリドンであることを示し
た。
６、１３−ジヒドロキナクリドンの酸化を行った。ただ
し、今回は２−フタルイミドメチルキナクリドンを０．
２ｇでなく０．８ｇ（ジクロロ−ジヒドロキナクリドン
の重量を基準にして２．０％）使用した。得られた顔料
はγ−相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を
示した。その２７．８２θにおけるピークのβ1/2 は
０．５０７であった。表面積は６１．７m2／g であっ
た。ラブアウトの評価は、この顔料が実施例３記載の顔
料に比較してより青く、かつ暗く、そしてより濃い、透
明なマストーンを有しており、その着色力は実施例３の
ものと同等であることを示した。分析結果は、９２．９
％が２、９−ジクロロキナクリドンであることを示し
た。
【００３１】実施例５ 実施例２と同様に操作を実施した。ただし、今回は２−
フタルイミドメチルキナクリドンを０．２ｇでなく１．
２ｇ（３重量％）使用した。得られた顔料はγ−相２、
９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を示した。その
27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．５８８であっ
た。表面積は６８．５m2／g であった。ラブアウトの評
価は、この顔料が実施例４記載の顔料に比較してかなり
暗く、そしてより透明で濃いマストーンを有しているこ
とを示した。
フタルイミドメチルキナクリドンを０．２ｇでなく１．
２ｇ（３重量％）使用した。得られた顔料はγ−相２、
９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を示した。その
27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．５８８であっ
た。表面積は６８．５m2／g であった。ラブアウトの評
価は、この顔料が実施例４記載の顔料に比較してかなり
暗く、そしてより透明で濃いマストーンを有しているこ
とを示した。
【００３２】実施例６ 温度計と還流冷却器と撹拌器とを具備した５リットル容
の四ツ口丸底フラスコに２、９−ジクロロ−６、１３−
ジヒドロキナクリドン（２００ｇ：０．５２２モル）と
２−フタルイミドメチルキナクリドン（６．０ｇ；ジク
ロロ−ジヒドロキナクリドンを基準にして３％）とメタ
ノール（１０１０ml）とを装填する。撹拌しながら、こ
のスラリーに、６０℃以下の温度に保持しつつ水酸化カ
リウム（７９７ｇ）の４５％水溶液を薄流として添加す
る。この混合物を５０乃至６０℃で１５分間撹拌し、そ
してこれに粉末のｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム（１１５ｇ）を加え、続いて水（１３０ml）を加え
る。この反応混合物を３時間還流加熱し、そのあとポッ
ト温度を６０乃至６５℃にするのに十分な量のメタノー
ルで希釈する。得られたスラリーを濾過し、そして着色
ブリードが消えるまでメタノールで洗う。得られた濾過
物を、pHが８．５以下そしてその伝導率が洗滌水の１１
０％以下となるまで熱湯で洗う。８０℃において乾燥し
て得られた顔料を実施例５で得られた顔料と比較した。
本実施例の顔料は、実施例５の顔料よりも強い着色力を
示した。その他の点はすべて両者同じであった。
の四ツ口丸底フラスコに２、９−ジクロロ−６、１３−
ジヒドロキナクリドン（２００ｇ：０．５２２モル）と
２−フタルイミドメチルキナクリドン（６．０ｇ；ジク
ロロ−ジヒドロキナクリドンを基準にして３％）とメタ
ノール（１０１０ml）とを装填する。撹拌しながら、こ
のスラリーに、６０℃以下の温度に保持しつつ水酸化カ
リウム（７９７ｇ）の４５％水溶液を薄流として添加す
る。この混合物を５０乃至６０℃で１５分間撹拌し、そ
してこれに粉末のｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム（１１５ｇ）を加え、続いて水（１３０ml）を加え
る。この反応混合物を３時間還流加熱し、そのあとポッ
ト温度を６０乃至６５℃にするのに十分な量のメタノー
ルで希釈する。得られたスラリーを濾過し、そして着色
ブリードが消えるまでメタノールで洗う。得られた濾過
物を、pHが８．５以下そしてその伝導率が洗滌水の１１
０％以下となるまで熱湯で洗う。８０℃において乾燥し
て得られた顔料を実施例５で得られた顔料と比較した。
本実施例の顔料は、実施例５の顔料よりも強い着色力を
示した。その他の点はすべて両者同じであった。
【００３３】実施例７ 実施例２と同様に操作を実施した。ただし、今回は２−
フタルイミドメチルキナクリドンを０．２ｇでなく１．
６７ｇ（４．２重量％）使用した。得られた顔料はγ−
相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を示し
た。その27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．６８７
であった。表面積は７５．１m2／g であった。ラブアウ
トの評価は、この顔料が実施例５記載の顔料に比較して
同様に暗く、そしてより透明なマストーンを有している
ことを示した。この顔料の分析結果は、２、９−ジクロ
ロキナクリドンが８９．６％，２、９−ジクロロキナク
リドンキノンが０．１％以下、そして２、９−ジクロロ
−６、１３−ジヒドロキナクリドンが０．２％以下であ
ることを示した。
フタルイミドメチルキナクリドンを０．２ｇでなく１．
６７ｇ（４．２重量％）使用した。得られた顔料はγ−
相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を示し
た。その27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．６８７
であった。表面積は７５．１m2／g であった。ラブアウ
トの評価は、この顔料が実施例５記載の顔料に比較して
同様に暗く、そしてより透明なマストーンを有している
ことを示した。この顔料の分析結果は、２、９−ジクロ
ロキナクリドンが８９．６％，２、９−ジクロロキナク
リドンキノンが０．１％以下、そして２、９−ジクロロ
−６、１３−ジヒドロキナクリドンが０．２％以下であ
ることを示した。
【００３４】実施例８ 実施例２と同様に操作を実施した。ただし、今回は２−
フタルイミドメチルキナクリドンを０．２ｇでなく２．
１１ｇ（５．３重量％）使用した。得られた顔料はγ−
相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を示し
た。その27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．７０２
であった。表面積は７５．４m2／g であった。ラブアウ
トの評価により、この顔料が実施例７記載の顔料と比較
して同様に魅力的な濃い、透明なただしはるかに暗いマ
ストーンを有していることを示した。この顔料の分析結
果は、２、９−ジクロロキナクリドンのほかに０．３％
の２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドン
の存在と０．１％以下の２、９−ジクロロキナクリドン
キノンの存在とを示した。
フタルイミドメチルキナクリドンを０．２ｇでなく２．
１１ｇ（５．３重量％）使用した。得られた顔料はγ−
相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を示し
た。その27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．７０２
であった。表面積は７５．４m2／g であった。ラブアウ
トの評価により、この顔料が実施例７記載の顔料と比較
して同様に魅力的な濃い、透明なただしはるかに暗いマ
ストーンを有していることを示した。この顔料の分析結
果は、２、９−ジクロロキナクリドンのほかに０．３％
の２、９−ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドン
の存在と０．１％以下の２、９−ジクロロキナクリドン
キノンの存在とを示した。
【００３５】実施例９ 実施例２と同様に操作を実施した。ただし、今回は２−
フタルイミドメチルキナクリドンを０．２ｇでなく２．
５５ｇ（６．４重量％）使用した。得られた顔料はγ−
相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を示し
た。その27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．７４６
であった。表面積は７４．０m2／g であった。ラブアウ
トの評価は、この顔料が実施例８記載の顔料よりわずか
暗いが、ほとんどそれと同じであることを示した。この
顔料の分析結果は、２、９−ジクロロキナクリドンキノ
ンの０．３％の存在と２、９−ジクロロ−６、１３−ジ
ヒドロキナクリドンの０．５％の存在とを示した。
フタルイミドメチルキナクリドンを０．２ｇでなく２．
５５ｇ（６．４重量％）使用した。得られた顔料はγ−
相２、９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を示し
た。その27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．７４６
であった。表面積は７４．０m2／g であった。ラブアウ
トの評価は、この顔料が実施例８記載の顔料よりわずか
暗いが、ほとんどそれと同じであることを示した。この
顔料の分析結果は、２、９−ジクロロキナクリドンキノ
ンの０．３％の存在と２、９−ジクロロ−６、１３−ジ
ヒドロキナクリドンの０．５％の存在とを示した。
【００３６】実施例１０ 実施例６と同様に操作を実施した。ただし、今回は２−
フタルイミドメチルキナクリドンを６．０ｇでなく８．
０ｇ（４重量％）使用した。得られた顔料はγ−相２、
９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を示した。その
27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．７０７であっ
た。表面積は７３．６m2／g であった。ラブアウトの評
価により、この顔料が実施例７記載の顔料と比較して同
様に魅力的な濃い、透明なマストーンを有し、かつ強い
着色力を有していることを示した。
フタルイミドメチルキナクリドンを６．０ｇでなく８．
０ｇ（４重量％）使用した。得られた顔料はγ−相２、
９−ジクロロキナクリドンのＸ線回折図を示した。その
27.8２θにおけるピークのβ1/2 は０．７０７であっ
た。表面積は７３．６m2／g であった。ラブアウトの評
価により、この顔料が実施例７記載の顔料と比較して同
様に魅力的な濃い、透明なマストーンを有し、かつ強い
着色力を有していることを示した。
【００３７】実施例１１ 実施例６と同様に操作を実施した。ただし、今回は２−
フタルイミドメチルキナクリドンを６．０ｇでなく１
２．０ｇ（６重量％）使用した。得られた顔料は、ラブ
アウトより見て、色、着色力、濃度が実施例１０の生成
物と同じであり、そしてマストーンは実施例１０のもよ
りもやや暗かった。この顔料はγ−相２、９−ジクロロ
キナクリドンのＸ線回折図を示し、その27.8２θにおけ
るピークのβ1/2 は０．７５０であった。表面積は７
３．９m2／g であった。
フタルイミドメチルキナクリドンを６．０ｇでなく１
２．０ｇ（６重量％）使用した。得られた顔料は、ラブ
アウトより見て、色、着色力、濃度が実施例１０の生成
物と同じであり、そしてマストーンは実施例１０のもよ
りもやや暗かった。この顔料はγ−相２、９−ジクロロ
キナクリドンのＸ線回折図を示し、その27.8２θにおけ
るピークのβ1/2 は０．７５０であった。表面積は７
３．９m2／g であった。
【００３８】実施例１２ 下記の変更を加えたほかは実施例２と同様に操作を実施
した： （ａ）２−フタルイミドメチルキナクリドンの量を０．
２ｇから１．６ｇ（４重量％）に変更した。 （ｂ）添加の順序を次のように変更した。すなわち、２
−フタルイミドメチルキナクリドンを、メタノールと水
酸化カリウム水溶液との添加後、かつｍ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの添加の直前に添加した。これ
により得られた顔料はγ−相２、９−ジクロロキナクリ
ドンのＸ線回折図を示した。その27.8２θにおけるピー
クのβ1/2 は０．６７５であった。ラブアウトの評価
は、この顔料が実施例７の顔料と同様なマストーンを有
しいることを示した。
した： （ａ）２−フタルイミドメチルキナクリドンの量を０．
２ｇから１．６ｇ（４重量％）に変更した。 （ｂ）添加の順序を次のように変更した。すなわち、２
−フタルイミドメチルキナクリドンを、メタノールと水
酸化カリウム水溶液との添加後、かつｍ−ニトロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの添加の直前に添加した。これ
により得られた顔料はγ−相２、９−ジクロロキナクリ
ドンのＸ線回折図を示した。その27.8２θにおけるピー
クのβ1/2 は０．６７５であった。ラブアウトの評価
は、この顔料が実施例７の顔料と同様なマストーンを有
しいることを示した。
【００３９】実施例１３ 実施例５において得られた顔料１．６ｇを、エポキシ化
大豆油２．４％と均質化して均質ペーストを得た。この
ペーストの２．５ｇを実験室用回転式２本ロールミルに
装填し、ポリ塩化ビニルの１００ｇ，ジオクチルフタレ
ートの４５．０ｇ，エポキシ化大豆油５．０ｇおよびIR
GASTOB634(CIBA-GEIGY社の添加剤）３．０ｇとよく混合
した。この混合物を一定に折りたたみ、取り出し、１：
１．２フリクションの２本ロールミルに再供給した。得
られたポリ塩化ビニルシートは鮮明な青味がかった赤色
を呈していた。その色は熱、光およびマイグレーション
に対して優れた堅牢性を有していた。上記のペーストを
２．５ｇではなく、０．２５ｇ使用し、かつＴｉＯ2
１．０ｇと組み合わせて使用して同じように操作を実施
したところ優れたＴｉＯ2 伸展色（チント）を示した。
大豆油２．４％と均質化して均質ペーストを得た。この
ペーストの２．５ｇを実験室用回転式２本ロールミルに
装填し、ポリ塩化ビニルの１００ｇ，ジオクチルフタレ
ートの４５．０ｇ，エポキシ化大豆油５．０ｇおよびIR
GASTOB634(CIBA-GEIGY社の添加剤）３．０ｇとよく混合
した。この混合物を一定に折りたたみ、取り出し、１：
１．２フリクションの２本ロールミルに再供給した。得
られたポリ塩化ビニルシートは鮮明な青味がかった赤色
を呈していた。その色は熱、光およびマイグレーション
に対して優れた堅牢性を有していた。上記のペーストを
２．５ｇではなく、０．２５ｇ使用し、かつＴｉＯ2
１．０ｇと組み合わせて使用して同じように操作を実施
したところ優れたＴｉＯ2 伸展色（チント）を示した。
【００４０】実施例１４ 実施例５で得られた顔料 １２ｇ， IRGANOX 245 (CIBA-GEIGY 社の添加剤） ５．３ｇ， TINUVIN 328 (CIBA-GEIGY 社の添加剤） ３ｇ， TINUVIN 770 (CIBA-GEIGY 社の添加剤） ９ｇ，
および ＡＢＳ樹脂 １１７３ｇ を混合し、そしてバンバリーミキサーに入れて１２５乃
至１３５℃において約２分間混合した。着色された樹脂
をバンバリーミキサーから排出し、小片に細断し、そし
て顆粒化した。次に、顆粒化された材料をオーブン中に
おいて９０℃で２時間乾燥した。この材料をBattenfeld
170/460成形機にかけて、滞留時間５分、サイクル時間
３０秒で、２０５℃、２６０℃および３１５℃において
射出成形した。使用した顔料は、市販の小粒子サイズ
２、９−ジクロロキナクリドン顔料に比較して、優れた
熱安定性を示した。
および ＡＢＳ樹脂 １１７３ｇ を混合し、そしてバンバリーミキサーに入れて１２５乃
至１３５℃において約２分間混合した。着色された樹脂
をバンバリーミキサーから排出し、小片に細断し、そし
て顆粒化した。次に、顆粒化された材料をオーブン中に
おいて９０℃で２時間乾燥した。この材料をBattenfeld
170/460成形機にかけて、滞留時間５分、サイクル時間
３０秒で、２０５℃、２６０℃および３１５℃において
射出成形した。使用した顔料は、市販の小粒子サイズ
２、９−ジクロロキナクリドン顔料に比較して、優れた
熱安定性を示した。
【００４１】実施例１５ 塗料のための顔料調合 （Ａ）実施例１０により製造された濾過ケーキ顔料（５
０ｇ，乾燥ベース）をキナクリドンモノスルホン酸のア
ルミニウム塩の濾過ケーキ（顔料を基準にして４％）と
混合し、そして得られた顔料を単離し、乾燥し、粉末化
して塗料組成物に使用する。 （Ｂ）顔料分散：１パイント容のジャーに、上記顔料２
６．４ｇ，アクリロウレタン樹脂６６．０ｇ，分散剤樹
脂１４．４ｇおよび溶剤（シンナー）５８．２ｇを装填
する。この混合物を、摩砕材９８０ｇを使用して６４時
間摩砕し、顔料対バインダー比が０．５で顔料１６％、
固形分４８％を含有する顔料ベースをつくる。 （Ｃ）アルミニウムベース：アルミニウムペースト（SP
ARKLE SILVER 5242-AR、 SILBERLINE社製品）４０５ｇ
を、アクリル分散樹脂３１５ｇおよびアクリル樹脂１８
０ｇと共に１クォート缶中においてエヤーミキサーを使
用してダマがなくなるまで（１乃至２時間）低速乃至中
速で混合してアルミニウムベースを得る。 （Ｄ）金属クリヤーコート液 非水性分散樹脂１３５３ｇ，メラミン樹脂７８６．２
ｇ，キシレン１４４．６ｇ，紫外線遮断剤溶液６５．６
ｇ、アクリロウレタン樹脂４７１．６ｇを、記載した順
序で添加し、エヤーミキサーで１５分間よく混合する。
溶液がよく配合されるのを保証するため、混合を続けな
がら酸触媒の予備混合液８９．０ｇとメタノール９０．
０ｇとをゆっくりと添加する。 （Ｅ）金属塗料調合物：上記の顔料ベース３５．５ｇ、
アルミニウムベース５．１ｇ，非水性分散樹脂５．３
ｇ、および顔料対バインダー比０．１５で、顔料７．１
％と固形分５４．４％とよりなる金属クリヤーコート５
４．１ｇを混合してベースコート塗料を調製する。 （Ｆ）灰色アクリルプライマーで処理されたアルミ板
に、上記ベースコート塗料を２回スプレーして乾燥ベー
スで１５乃至２０ミクロンの厚さの塗膜を形成した。２
回のスプレーは、室温で９０秒のフラッシュ間隔をおい
て行なった。３分間のフラッシュ後、アクリルクリヤー
トップコートを２回のスプレーによって（塗布と塗布の
間に９０秒のフラッシュ）塗布した。塗膜の厚さは乾燥
ベースで３７乃至５０ミクロンであった。このアルミ板
を室温において１０分間乾燥し、そして１２０℃におい
て３０分間焼付けた。得られた塗層は、すばらしいツー
・トーンの魅力ある鮮明な色を呈し、高い光沢および映
像の鮮明性（distinctness of image）を有していた。
０ｇ，乾燥ベース）をキナクリドンモノスルホン酸のア
ルミニウム塩の濾過ケーキ（顔料を基準にして４％）と
混合し、そして得られた顔料を単離し、乾燥し、粉末化
して塗料組成物に使用する。 （Ｂ）顔料分散：１パイント容のジャーに、上記顔料２
６．４ｇ，アクリロウレタン樹脂６６．０ｇ，分散剤樹
脂１４．４ｇおよび溶剤（シンナー）５８．２ｇを装填
する。この混合物を、摩砕材９８０ｇを使用して６４時
間摩砕し、顔料対バインダー比が０．５で顔料１６％、
固形分４８％を含有する顔料ベースをつくる。 （Ｃ）アルミニウムベース：アルミニウムペースト（SP
ARKLE SILVER 5242-AR、 SILBERLINE社製品）４０５ｇ
を、アクリル分散樹脂３１５ｇおよびアクリル樹脂１８
０ｇと共に１クォート缶中においてエヤーミキサーを使
用してダマがなくなるまで（１乃至２時間）低速乃至中
速で混合してアルミニウムベースを得る。 （Ｄ）金属クリヤーコート液 非水性分散樹脂１３５３ｇ，メラミン樹脂７８６．２
ｇ，キシレン１４４．６ｇ，紫外線遮断剤溶液６５．６
ｇ、アクリロウレタン樹脂４７１．６ｇを、記載した順
序で添加し、エヤーミキサーで１５分間よく混合する。
溶液がよく配合されるのを保証するため、混合を続けな
がら酸触媒の予備混合液８９．０ｇとメタノール９０．
０ｇとをゆっくりと添加する。 （Ｅ）金属塗料調合物：上記の顔料ベース３５．５ｇ、
アルミニウムベース５．１ｇ，非水性分散樹脂５．３
ｇ、および顔料対バインダー比０．１５で、顔料７．１
％と固形分５４．４％とよりなる金属クリヤーコート５
４．１ｇを混合してベースコート塗料を調製する。 （Ｆ）灰色アクリルプライマーで処理されたアルミ板
に、上記ベースコート塗料を２回スプレーして乾燥ベー
スで１５乃至２０ミクロンの厚さの塗膜を形成した。２
回のスプレーは、室温で９０秒のフラッシュ間隔をおい
て行なった。３分間のフラッシュ後、アクリルクリヤー
トップコートを２回のスプレーによって（塗布と塗布の
間に９０秒のフラッシュ）塗布した。塗膜の厚さは乾燥
ベースで３７乃至５０ミクロンであった。このアルミ板
を室温において１０分間乾燥し、そして１２０℃におい
て３０分間焼付けた。得られた塗層は、すばらしいツー
・トーンの魅力ある鮮明な色を呈し、高い光沢および映
像の鮮明性（distinctness of image）を有していた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ドナルド エル．バウマン アメリカ合衆国，19808 デラウェア，ウ ィルミントン，エルダロン ドライヴ 1172 (72)発明者 エドワード イー．ジャフェ アメリカ合衆国，19803 デラウェア，ウ ィルミントン，ペニー レーン コート ６
Claims (11)
- 【請求項１】 顔料２、９−ジクロロキナクリドンを直
接製造する方法において、２、９−ジクロロ−６、１３
−ジヒドロキナクリドン、アルカリ金属水酸化物、水溶
性有機溶剤、水、有効量の酸化剤および粒子成長抑制剤
を含有する反応混合物を加熱することによって２、９−
ジクロロ−６、１３−ジヒドロキナクリドを直接的に顔
料２、９−ジクロロキナクリドンへ酸化する工程を包含
し、この際にアルカリ金属水酸化物対２、９−ジクロロ
−６、１３−ジヒドロキナクリドンのモル比が少なくと
も７：１であり、そして粒子成長抑制剤が下記式の化合
物またはその加水分解生成物であることを特徴とする方
法 【化１】 （式中、ＲとＲ’とは互いに独立的に水素、ハロゲン、
Ｃ1-Ｃ5-アルキルまたはＣ1-Ｃ5-アルコキシであり、ｍ
は０、１または２であり、ｎは１または２である）。 - 【請求項２】 ＲとＲ’とが水素であり、そしてｎが１
である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 粒子成長抑制剤が２−フタルイミドメチ
ルキナクリドンまたはその加水分解生成物である請求項
１記載の方法。 - 【請求項４】 粒子成長抑制剤が、２、９−ジクロロ−
６、１３−ジヒドロキナクリドンリドンの重量を基準に
して、１乃至約１０重量％、好ましくは約２乃至約６重
量の範囲の量で存在する請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウ
ムまたは好ましくは水酸化カリウムである請求項１記載
の方法。 - 【請求項６】 アルカリ金属水酸化物対２、９−ジクロ
ロ−６、１３−ジヒドロキナクリドンのモル比が８：１
乃至１６：１，好ましくは９：１乃至１４：１である請
求項１記載の方法。 - 【請求項７】 有機溶剤がＣ1 −Ｃ3-アルコール好まし
くはメタノール、またはエチレングリコールまたはその
モノエーテルである請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 酸化剤が水溶性ｍ−ニトロベンゼンスル
ホナート塩である請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 該２、９−ジクロロキナクリドンが１５
m2／g 以上、好ましくは約２０乃至約９０m2／g の表面
積を有している請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 反応混合物を約３時間還流加熱する請
求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 該反応混合物を水またはＣ1 −Ｃ3-ア
ルコールで稀釈し、そして稀釈された反応混合物を濾過
することによって２、９−ジクロロキナクリドンを単離
する工程をさらに包含する請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US122024 | 1980-02-15 | ||
| US08/122,024 US5424429A (en) | 1993-09-15 | 1993-09-15 | Preparation of pigmentary 2,9-dichloroquinacridone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179778A true JPH07179778A (ja) | 1995-07-18 |
Family
ID=22400123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6219774A Pending JPH07179778A (ja) | 1993-09-15 | 1994-09-14 | 顔料２、９−ジクロロキナクリドンの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5424429A (ja) |
| EP (1) | EP0643109B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07179778A (ja) |
| KR (1) | KR100359418B1 (ja) |
| CA (1) | CA2131943A1 (ja) |
| DE (1) | DE69416219T2 (ja) |
| ES (1) | ES2129114T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000007677A (ja) * | 1998-06-02 | 2000-01-11 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | ピロロ〔３，４―ｃ〕ピロ―ルの直接製造 |
Families Citing this family (16)
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