JPH07173368A - オキシメチレン共重合体樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱安定性に優れたオキシメチレン共重合体組
成物、特にカーボンブラック、酸化チタン等に代表され
る着色顔料を配合した場合、熱安定性が大きく損なわれ
る事の無い、オキシメチレン共重合体組成物を提供す
る。 【構成】 オキシメチレン共重合体１００重量部に対し
て、立体障害性フェノール０．０１〜５重量部、アミン
置換トリアジン化合物０．０１〜７重量部、特定の金属
含有無機化合物０．００１〜５重量部、脂肪酸の金属塩
０．００１〜５重量部、脂肪酸エステル０．０１〜５重
量部、および、または、高級脂肪酸アミド０．０１〜５
重量部を均一に溶融混練する。 【効果】 熱安定性に優れたオキシメチレン共重合体組
成物、特にカーボンブラック、酸化チタン等に代表され
る着色顔料を配合した場合、熱安定性が大きく損なわれ
る事の無い、オキシメチレン共重合体組成物を提供する
事ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱安定化されたオキシ
メチレン共重合体樹脂組成物、特にカラー顔料に対する
改良された熱安定性を有する該共重合体樹脂組成物に係
わる。

【０００２】

【従来の技術】トリオキサンと分子中にＣ−Ｃ結合を有
する環状エーテルを共重して得られるオキシメチレン共
重合体は（以下オキシメチレン共重合体と略する事があ
る）、その共重合体成分の末端から容易に分解するこ
と、および、自動酸化により主鎖切断を伴う分解を起こ
すこと、さらには、これらの分解の結果、熱安定性が大
きく損なわれることも良く知られている。

【０００３】また、着色を目的にカーボンブラック、酸
化チタン等に代表される着色顔料を配合した場合、これ
らの分解がさらに促進されオキシメチレン共重合体の熱
安定性を大きく損ない、該共重合体のプラスチック材料
としての使用を困難としていることも事実である。

【０００４】これまでに、オキシメチレン共重合体の熱
安定性改良を目的として、種々の安定剤を配合する技術
が提案されてきた。例えば、特公昭５５−２２５０８号
公報には、立体障害性フェノールと炭素数１０〜２２の
脂肪酸のアルカリ土類金属塩、および、または、アルカ
リ土類金属の水酸化物が、特公昭６０−５６７４８号公
報には、立体障害性フェノールと炭素数２２〜３６の脂
肪酸のアルカリ土類金属塩が、特公昭６２−４４２２７
号公報には、ポリアミドと炭素数１２〜３５の脂肪酸、
炭素数１２〜３５の脂肪酸のカルシウム塩、炭素数１２
〜３５脂肪族アルコールのカルシウム、または、マグネ
シウム塩からなる群の少なくとも一つとの組み合わせ
が、特公昭６２−５８３８７号公報には、アミン置換ト
リアジン化合物と立体障害性フェノール及びアルカリ、
または、アルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カル
ボン酸塩または、アルコキシドからなる組み合わせが、
特開平４−６３８５７号公報には、炭素数２〜１０を有
する多価アルコールと炭素数２２〜３２を有する高級脂
肪酸とから誘導される多価アルコールの脂肪酸エステル
と炭素数１２〜３５の脂肪酸のアルカリ土類金属塩の組
み合わせが提案されている。しかしながら、これらの技
術によっては、オキシメチレン共重合体の熱安定性は、
改良されるものの、いまだ不十分であり、さらには、着
色顔料を配合したときの熱安定性の低下は、殆ど改良さ
れなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の解決しようと
する課題は、オキシメチレン共重合体の着色を目的にカ
ーボンブラック、酸化チタン等に代表される着色顔料を
配合した場合、該共重合体の熱安定性が大きく損なわれ
ること防止しすることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の解決しようとす
る課題は、トリオキサンと分子中にＣ−Ｃ結合を有する
環状エーテルを共重して得られるオキシメチレン共重合
体１００重量部に対して、 （Ａ）立体障害性フェノール０．０１〜５重量部と （Ｂ）アミン置換トリアジン化合物０．０１〜７重量部
と （Ｃ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、または、無機酸塩、あるいは、アルコキシドからな
る群で示される金属含有化合物の少なくとも一種０．０
０１〜５重量部と （Ｄ）炭素数１０から３６の脂肪酸のアルカリ金属、ま
たは、アルカリ土類金属塩０．００１〜５重量部と （Ｅ）炭素数２〜１０を有する多価アルコールと炭素数
１０〜３２を有する高級脂肪酸とから誘導される多価ア
ルコールの脂肪酸エステルの一種以上０．０１〜５．０
重量部、および、または、 （Ｆ）炭素数１０以上の長鎖を有する高級脂肪酸アミド
の一種以上０．０１〜５．０重量 とを配合してなるオキシメチレン共重合体樹脂組成物に
より、優れた熱安定性が達成された。

【０００７】本発明においてオキシメチレン共重合体と
は、オキシメチレン主鎖中に０．４〜４０モル％、好ま
しくは、０．４〜１０モル％のオキシアルキレン単位を
含む共重合体を言う。かかる共重合体は、ホルムアルデ
ヒド、および、または、その環状オリゴマー、例えば、
トリオキサン、または、テトラオキサンに重合触媒の存
在下、環状エーテル、または、環状アセタールを作用さ
せることによって得られる。重合触媒としては、一般公
知のカチオン重合触媒が用い得るが、特に、フッ化ホウ
素を含む化合物が好適であり、水和物、および、配位錯
体化合物が用いられ、とりわけ、エーテル類との配位錯
体である三フッ化ホウ素ジエチルエテラートが好まし
い。

【０００８】コモノマーとして用いられる環状エーテ
ル、または、環状アセタールとしては、次の一般式
（１）で表される化合物が好適である。

【０００９】

【化１】

【００１０】ここに、式中 R₁ 、R₂、R₃、および、R
₄は、同一、または、異なるものであり、水素原子、ア
ルキル基、または、ハロゲンで置換されたアルキル基を
表す。Ｒ５は、メチレン基、または、オキシメチレン
基、または、それぞれアルキル基、ハロゲン化アルキル
基で置換されたメチレン基、または、オキシメチレン基
（その際ｎは、０乃至３の整数である）を意味するか、
さらには、一般式（２）、（３）で表される二価の基を
意味する。この場合、ｎは１であり、ｍは１乃至４の整
数である。また、上記のアルキル基は、１乃至５の炭素
原子を有し、その水素原子が０乃至３個のハロゲ．原
子、特に塩素原子に置換されていてもよい。

【００１１】具体的な環状アセタール、または環状エー
テルとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、エピクロルヒドリンさらには、１，３−ジオキソラ
ン、１，３−ジオキセパン、１，３，５−トリオキセパ
ン、１，３、６−トリオキソカン等が例示的にあげるこ
とができる。

【００１２】重合反応によって得られたオキシメチレン
共重合体は、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジ−
ｉｓｏ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミ
ン、モノ−ｎ−ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブ
チルアミン、ピペリジン、モルホリン等の具体例で示さ
れる１級アミン、２級アミン、３級アミン、および、ア
ルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、三価の有機
りん化合物等を使用する公知の方法によって触媒の不活
性化、除去処理を行うことができる。これらのなかで、
３級アミンを使用する方法、および、特公昭５５−４２
０８５に示された三価の有機りん化合物を用いる触媒失
活処理法は、好ましい方法である。

【００１３】本発明の樹脂組成物の（Ａ）成分である立
体障害性フェノールとは、基本的には、一般式（４）で
示される構造を少なくとも一個以上有する化合物を意味
する。

【００１４】

【化２】

【００１５】なお、式中 R₆ 、および、 R₇ は、アルキ
ル基、置換アルキル基を表す。

【００１６】立体障害性フェノールの具体例としては、
２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキソベンジル）ベンゼン、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミン、ステアリ
ル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル
ホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７−トリ
オキサ−１−ホスファ−ビシクロ〔２，２，２〕−オク
ト−４−イル−メチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリル−
チオトリアジルアミン、２（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
メチルフェノール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチ
オ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチル
アニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキ
サメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミド）、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テトラキス
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−
ビス〔３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス
〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕トリエチレングリコール−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、２，２’−チオジエチル
−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕等をあげることができる
が、これらのなかで、特に好ましいものは、一般式
（５）で示される構造を少なくとも一個以上有する化合
物である。

【００１７】

【化３】

【００１８】すなわち、これらの好ましい具体例として
は、前記の中で、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマ
ミド）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキ
サンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエ
リスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ト
リエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエ
チレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕ト
リエチレングリコール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
２，２’−チオジエチル−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
が、これに該当する。

【００１９】また、これらの中でより好ましいものは、
１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕トリエチレングリコール−ビス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、２，２’−チオジエチル−ビス〔３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕である。

【００２０】本発明の樹脂組成物の（Ｂ）成分であるア
ミン置換トリアジン化合物とは、基本的には、一般式
（６）で示される構造を有するアミン置換トリアジン
類、または、該アミノ置換トリアジン類とホルムアルデ
ヒドとの初期重縮合物の少なくとも一種を意味する。

【００２１】

【化４】

【００２２】なお、式中、R₈、R₉、R₁₀ は、水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、水添アリール基、アミノ基、または、置換ア
ミノ基を意味し、その少なくとも一つは、アミノ基、も
しくは、置換アミノ基である。

【００２３】アミン置換トリアジン化合物、または、該
アミノ置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの初
期重縮合物の具体例としては、グアナミン、メラミン、
Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−
トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン、２，４−
ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−
ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−
ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、
２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジ
ン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−
トリアジン、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−
トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙ
ｍ−トリアジン、アメリン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラシアノエチルベンゾグアナミン）、または、それらと
ホルムアルデヒドとの初期重縮合物等があげられる。中
でも、メラミン、メチロールメラミン、ベンゾグアナミ
ン、水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂は、特に好
ましい。

【００２４】本発明の樹脂組成物の（Ｃ）成分は、アル
カリ金属、または、アルカリ土類金属の水酸化物、また
は同無機酸塩、または同アルコキシドであるが、無機塩
としては、炭酸塩、燐酸塩、ケイ酸塩、ほう酸塩などが
あげられる。アルコキシドとしては、メトキシド、エト
キシド、などがあげられる。これらの中で、好ましいも
のは、アルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、アルコ
キシドであるが、より好ましいものは、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム炭酸カルシウ
ム、および、炭酸マグネシウムである。

【００２５】本発明の樹脂組成物の（Ｄ）成分は、炭素
数１０から３６の脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ
土類の金属塩であるが、好ましくは炭素数１０〜３６を
有する飽和、または、不飽和脂肪酸のアルカリ土類の金
属塩であり、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム
塩、及びストロンチウム塩等を意味するが、脂肪酸の好
ましい具体例例としてはラウリル酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸等があげられる。
また、より好ましいものは、炭素数１０〜２１の飽和、
または、不飽和脂肪酸のアルカリ土類の金属塩である。

【００２６】本発明の樹脂組成物の（Ｅ）成分の多価ア
ルコールの脂肪酸エステルは、炭素数２〜１０を有する
多価アルコールと炭素数１０〜３２の、好ましくは炭素
数２２〜３２の高級脂肪酸から誘導されるエステル化合
物を意味する。好ましい多価アルコールの具体例とし
て、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビタン、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリメチロールメタン、トリエチロールエタン
があげられる。好ましい高級脂肪酸は、炭素数２２〜３
２の高級脂肪酸であり、具体例としては、ベヘン酸、セ
ロチン酸、モンタン酸、ラクセル酸等があげられる。

【００２７】本発明の樹脂組成物の（Ｆ）成分の炭素数
１０以上の長鎖を有する高級脂肪酸アミドは、炭素数１
０以上の直鎖を有する高級脂肪酸と脂肪族アミンとから
誘導されるアミド化合物を意味するが、好ましい具体例
は、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミ
ド、メチレンビスステアロアミド、メチレンビスラウロ
アミド、パルチミン酸アミド、オレイン酸アミド等であ
るが、より好ましい具体例はエチレンビスステアロアミ
ド、メチレンビスステアロアミド、メチレンビスラウロ
アミドがあげられる。

【００２８】次に、本発明の樹脂組成物を構成するオキ
シメチレン共重合体と（Ａ）〜（Ｆ）の各成分は、オキ
シメチレン共重合体１００重量部に対して、（Ａ）立体
障害性フェノール０．０１〜５重量部、好ましくは、
０．０１〜１重量部と（Ｂ）アミン置換トリアジン化合
物０．０１〜７重量部、好ましくは、０．１〜１重量部
と（Ｃ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、または無機酸塩、あるいは、アルコキシドからなる
群で示される金属含有化合物の少なくとも一種を０．０
０１〜５重量部、好ましくは、０．００１〜３重量部と
（Ｄ）炭素数１０から３６の脂肪酸のアルカリ金属、ま
たは、アルカリ土類金属塩０．００１〜５重量部、好ま
しくは、０．０１〜３重量部と（Ｅ）炭素数２〜１０を
有する多価アルコールと炭素数２２〜３２を有する高級
脂肪酸とから誘導される多価アルコールの脂肪酸エステ
ルの一種以上０．０１〜５重量部、好ましくは、０．０
１〜３重量部、および、または、（Ｆ）炭素数１０以上
の長鎖を有する高級脂肪酸アミドの一種以上０．０１〜
５重量、好ましくは、０．０１〜３重量を配合し得る
が、好ましいのは、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）と（Ｄ）と
（Ｅ）および（Ｆ）成分からなる組成物である。また、
各成分の配合量に関しては、上記の量より少ない場合
は、安定化効果が不十分であり、多すぎる場合は、成型
時ガス発生、成形品の外観不良等を招き、好ましくな
い。

【００２９】本発明のオキシメチレン共重合体樹脂組成
物を製造する方法は、公知の各種のものが採用できる
が、基本的には、オキシメチレン共重合体と（Ａ）〜
（Ｅ）、および、または、（Ｆ）の各成分を溶融混練り
することによって製造される。溶融混練りに先立ち、各
成分をブレンダー、ヘンシェルミキサーのごとき混合装
置により予備混合することは好ましい方法である。予備
混合は、乾燥状態、または、湿化物、乳化液、懸濁液の
状態で、実施することもできる。湿化物、乳化液、懸濁
液は、オキシメチレン共重合体に、水、メタノール、ア
セトン、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサン等、およ
び、その他の公知の溶媒を添加することにより調製され
る。

【００３０】また、（Ａ）〜（Ｆ）の各成分は上記の予
備混合をすることなく、押出機のバレル等に取り付けた
添加口等から、直接、溶融状態にあるオキシメチレン共
重合体に添加することも可能である。

【００３１】（Ａ）〜（Ｆ）の各成分とオキシメチレン
共重合体の溶融混練りは、一軸、二軸の各種押出機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー等のいずれの混練機によっ
ても良いが、好ましいのは押出機である。より好ましい
のは、ベント口を有し、減圧下に分解ホルマリン、不純
物等の脱気除去が行える一軸、二軸の押出機である。溶
融混練り温度は通常、オキシメチレン共重合体の融点以
上に設定されるが、１７０〜２７０℃が好適な温度範囲
である。

【００３２】また本発明の樹脂組成物には、所望に応じ
てその他安定剤、充填剤、顔料、滑剤、可塑剤、紫外線
吸収剤、難燃剤、難燃助剤等の各種添加剤、他の樹脂、
エラストマーなどその他成分が適宜配合され得る。

【００３３】充填剤の例としては、ガラスビーズ、ウオ
ラストナイト、マイカ、タルク、カオリン、二酸化珪
素、クレー、アスベスト、シリカ、ケイソウ土、グラフ
ァイト、二硫化モリブデンなどの鉱物質充填剤、およ
び、ガラス繊維、ミルドファイバー、チタン酸カリウム
繊維、ボロン繊維等の無機繊維、並びに、炭素繊維、ア
ラミド繊維に代表される有機繊維をあげることができ
る。

【００３４】以下、本発明について、参考例、実施例、
比較例を示して、その実施態様と効果を具体的に説明す
るが、以下に示す例は、具体的に説明するためのもので
あって、本発明の実施態様や発明の範囲を限定するもの
としては意図されていない。

【００３５】

【実施例】

参考例１ トリオキサン１００重量部とコモノマーとして酸化エチ
レン２．５重量部を三沸化ホウ素エーテラートを触媒と
して、またメチラールを連鎖移動剤として使用し、互い
にかみ合うパドルを持つ二軸のニーダー中で重合を行っ
た。重合終了後少量のトリフェニルホスフィンのベンゼ
ン溶液により触媒を失活処理後、粉砕しオキシメチレン
共重合体を得た。ｐ−クロロホルム（α−ピネン添加）
中６０℃における極限粘度は、１．４ｄｌ／ｇであっ
た。

【００３６】参考例２ トリオキサン１００重量部とコモノマーとして１，３−
ジオキソラン４．３重量部を三沸化ホウ素エーテラート
を触媒として、またメチラールを連鎖移動剤として使用
し、互いにかみ合うパドルを持つ二軸のニーダー中で重
合を行った。重合終了後少量のトリブチルアミンのベン
ゼン溶液により触媒を失活処理後、粉砕しオキシメチン
共重合体を得た。ｐ−クロロホルム（α−ピネン添加）
中６０℃における極限粘度は、１．４６ｄｌ／ｇであっ
た。

【００３７】実施例１ 参考例１で製造したオキシメチレン共重合体１００重量
部に、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕（チバ・ガイギー社製 立体障害性フェノー
ル、商品名イルガノックス２４５）０．５重量部と、メ
ラミン０．２重量部と、水酸化マグネシウム０．０５重
量部と、ステアリン酸カルシウム０．１重量部とベヘニ
ン酸モノグリセリド０．１２重量部、および、エチレン
ビスステアロアミド０．１５重量部を添加・配合し、ヘ
ンシェルミキサーを用いて予備混合したのち、常法に従
って、二軸押出機を使用して溶融混練〔シリンダー温度
２００℃〕し、次いで、ペレット化を行って樹脂組成物
を得た。樹脂組成物の熱安定性評価は、このペレットを
使用し、滞留熱安定性および成形時ホルマリン発生量を
測定する事により行った。樹脂組成物の着色顔料に対す
る熱安定性評価は、上記ペレットにカーボンブラックを
０．３重量部配合した後、二軸押出機で再溶融混練り
し、次いで、ペレット化して得たペレットを用いて、滞
留熱安定性、および、成形時ホルマリン発生量を測定す
ることにより実施した。評価試験の結果を、表１に示し
た。なお、滞留熱安定性、および、成形時ホルマリン発
生量の測定は、以下のようにして行った。 ・滞留熱安定性：７５ｔｏｎの型締め力を持つ射出成形
機を用いてシリンダー温度２４０℃、成形サイクル３０
秒に設定して試験片にシルバーの発生するまでの時間を
測定した。 ・成形時ホルマリン発生量：２５ｔｏｎの型締め圧を有
する射出成形機を用いて、シリンダー温度１９０℃、金
型温度６５℃、成形サイクル１５秒に設定して、重量
１．５ｇの成形品〔試験試料〕を成形した。ここに成形
された試験試料を、直ちに密閉試料容器に入れて、試験
試料から発生するガスに含まれるホルムアルデヒドの量
を定量した。

【００３８】実施例２ 実施例１において、参考例１で製造したオキシメチレン
共重合体の替わりに参考例２で製造したオキシメチレン
共重合体を使用した以外は、全て、実施例１と同様にし
て、表１に示す結果を得た。

【００３９】実施例３ 実施例１において、ベヘニン酸モノグリセリド０．１２
重量部の替わりにベヘニン酸モノグリセリドを０．０６
重量部を、エチレンビスステアロアミド０．１５重量部
の替わりにエチレンビスステアロアミドを０．０７５重
量部を使用した以外は、全て、実施例１と同様にして、
表１に示す結果を得た。

【００４０】実施例４ 実施例１において、エチレンビスステアロアミドの配合
量を０．１５重量部から０．００重量部に変えた以外
は、全て、実施例１と同様にして、表１に示す結果を得
た。

【００４１】実施例５ 実施例１において、ベヘニン酸モノグリセリドの配合量
を０．１２重量部から０．００重量部に変えた以外は、
全て、実施例１と同様にして、表１に示す結果を得た。

【００４２】比較例１ 実施例１において、ベヘニン酸モノグリセリドの配合量
を０．１２重量部から０．００重量部に、エチレンビス
ステアロアミドの配合量を、０．１５重量部から０．０
０重量部に変えた以外は、全て、実施例１と同様にし
て、表１に示す結果を得た。

【００４３】比較例２ 実施例１において、ステアリン酸カルシウムの替わりに
カプリン酸ナトリウムを使用した以外は、全て、実施例
１と同様にして、表１に示す結果を得た。

【００４４】比較例３ 実施例１において、ステアリン酸カルシウムの替わりに
カプリン酸ナトリウムを、ベヘニン酸モノグリセリドの
替わりにカプリル酸エチルを使用した以外は、全て、実
施例１と同様にして、表１に示す結果を得た。

【００４５】比較例４ 実施例３において、エチレンビスステアロアミドの替わ
りにプロピオン酸アミドを、ベヘニン酸モノグリセリド
の替わりにカプリル酸エチルを使用した以外は、全て、
実施例１と同様にして、表１に示す結果を得た。

【００４６】実施例６ 実施例１において、トリエチレングリコール−ビス〔３
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕の替わりにペンタエリスリチル
−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバ・ガイギ
ー社製 立体障害性フェノール、商品名イルガノックス
１０１０）を、水酸化マグネシウムの替わりに水酸化カ
ルシウムを、ステアリン酸カルシウムの替わりにモンタ
ン酸ナトリウムを使用した以外は、全て、実施例１と同
様にして、表２に示す結果を得た。

【００４７】実施例７ 実施例１において、ベヘニン酸モノグリセリドの配合量
を０．６０重量部に、エチレンビスステアロアミドの配
合量を０．０７５重量部に変更した以外は、全て、実施
例１と同様にして、表２に示す結果を得た。

【００４８】実施例８ 実施例６において、エチレンビスステアロアミドの配合
量を０．１５重量部から０．００重量部に変えた以外
は、全て、実施例６と同様にして、表２に示す結果を得
た。

【００４９】実施例９ 実施例６において、ベヘニン酸モノグリセリドの配合量
を０．１２重量部から０．００重量部に変えた以外は、
全て、実施例６と同様にして、表２に示す結果を得た。

【００５０】比較例５ 実施例６において、ベヘニン酸モノグリセリドの配合量
を０．１２重量部から０．００重量部に、エチレンビス
ステアロアミドの配合量を０．１５重量部から０．００
重量部に変えた以外は、全て、実施例６と同様にして、
表２に示す結果を得た。

【００５１】

【発明の効果】本発明のオキシメチレン共重合体樹脂組
成物は、オキシメチレン共重合体に（Ａ）〜（Ｅ）、お
よび、または、（Ｆ）の各成分が効果的に作用したため
に、従来の安定剤の組み合わせでは達成されなかった熱
安定性が実現された。特に、カーボンブラック、酸化チ
タンに代表される着色顔料配合時の優れた熱安定性は、
従来の安定剤配合技術からは予想困難なものである。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松村 高鋭 三重県四日市市日永東二丁目４番16号 三 菱瓦斯化学株式会社四日市工場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オキシメチレン共重合体１００重量部に
   対して、 （Ａ）立体障害性フェノール０．０１〜５重量部と （Ｂ）アミン置換トリアジン化合物０．０１〜７重量部
   と （Ｃ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
   物、または、無機酸塩、あるいは、アルコキシドからな
   る群で示される金属含有化合物の少なくとも一種０．０
   ０１〜５重量部と （Ｄ）炭素数１０から３６の脂肪酸のアルカリ金属、ま
   たは、アルカリ土類金属塩０．００１〜５重量部と （Ｅ）炭素数２〜１０を有する多価アルコールと炭素数
   １０〜３２を有する高級脂肪酸とから誘導される多価ア
   ルコールの脂肪酸エステルの一種以上０．０１〜５．０
   重量部、および、または、 （Ｆ）炭素数１０以上の長鎖を有する高級脂肪酸アミド
   の一種以上０．０１〜５．０重量 とを配合してなる熱安定性に優れたオキシメチレン共重
   合体樹脂組成物。