JPH07164553A - 酸素に対し高い透過性を有し、相互侵入網目構造を有するポリマー系の透明な親水性材料、その製造方法、および酸素に対し高い透過性を有するソフトコンタクトレンズの製造方法 - Google Patents
酸素に対し高い透過性を有し、相互侵入網目構造を有するポリマー系の透明な親水性材料、その製造方法、および酸素に対し高い透過性を有するソフトコンタクトレンズの製造方法Info
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- JPH07164553A JPH07164553A JP6214966A JP21496694A JPH07164553A JP H07164553 A JPH07164553 A JP H07164553A JP 6214966 A JP6214966 A JP 6214966A JP 21496694 A JP21496694 A JP 21496694A JP H07164553 A JPH07164553 A JP H07164553A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】酸素透過可能で、透明な大部分親水性の材料、
その製造方法、およびこれを用いた製品の提供。 【構成】（１）成形された親水性ポリジメチルシロキサ
ンポリマーよりなるマトリックス、および（２）架橋剤
を含有するアクリル酸溶液からシリコーンマトリックス
中に重合される親水性ポリアクリル酸網目構造からなる
２つの相互侵入網目構造を含むポリマー系の酸素透過可
能で透明な大部分親水性の材料。さらに、水または水性
の生理的血清で水和することにより、この材料から直接
得られうる酸素透過可能で、透明な大部分親水性の柔軟
な製品、さらに詳しくは、コンタクトレンズ。
その製造方法、およびこれを用いた製品の提供。 【構成】（１）成形された親水性ポリジメチルシロキサ
ンポリマーよりなるマトリックス、および（２）架橋剤
を含有するアクリル酸溶液からシリコーンマトリックス
中に重合される親水性ポリアクリル酸網目構造からなる
２つの相互侵入網目構造を含むポリマー系の酸素透過可
能で透明な大部分親水性の材料。さらに、水または水性
の生理的血清で水和することにより、この材料から直接
得られうる酸素透過可能で、透明な大部分親水性の柔軟
な製品、さらに詳しくは、コンタクトレンズ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、相互侵入ポリマー網目
構造（インターペネトレーティング ポリマー ネット
ワーク、ＩＰＮ）ポリマーからなる、酸素に対して高い
透過性を有する透明な親水性の材料およびその製造方法
に関する。さらに詳しくは、本発明は、酸素に対して高
い透過性を有するソフトコンタクトレンズの製造に関す
る。
構造（インターペネトレーティング ポリマー ネット
ワーク、ＩＰＮ）ポリマーからなる、酸素に対して高い
透過性を有する透明な親水性の材料およびその製造方法
に関する。さらに詳しくは、本発明は、酸素に対して高
い透過性を有するソフトコンタクトレンズの製造に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】シリコーン系コンタクトレンズは、酸素
に対する非常に高い透過性がよく知られている。しか
し、それらの疎水性特性およびそられの鎖の可動性は、
涙の脂肪に対する早くて強力な相互作用を来し、目の角
膜に脱水および潜在的接着を生じる。親水性の欠如は、
レンズの表面の湿潤性の欠如を引き起こし、涙の膜の破
壊の原因となる。現在、ヒトの目の角膜によって作られ
る涙の膜は、コンタクトレンズによる摩擦に対し角膜を
保護することを可能にした。角膜は、ゆがみなしに良好
な視界を提供するために無傷に保たれねばならない。角
膜の破損は、炎症を引き起こし、コンタクトレンズを装
着できる時間を急速に減少する。
に対する非常に高い透過性がよく知られている。しか
し、それらの疎水性特性およびそられの鎖の可動性は、
涙の脂肪に対する早くて強力な相互作用を来し、目の角
膜に脱水および潜在的接着を生じる。親水性の欠如は、
レンズの表面の湿潤性の欠如を引き起こし、涙の膜の破
壊の原因となる。現在、ヒトの目の角膜によって作られ
る涙の膜は、コンタクトレンズによる摩擦に対し角膜を
保護することを可能にした。角膜は、ゆがみなしに良好
な視界を提供するために無傷に保たれねばならない。角
膜の破損は、炎症を引き起こし、コンタクトレンズを装
着できる時間を急速に減少する。
【０００３】当業界の現状は、これらの不利益を克服し
目に対して表面融和性であるシリコーンレンズを作るた
めに、種々の技術が提案されてきた。フランス国特許Ｆ
Ｒ−２，０７３，０３４号では、アクリル酸またはメタ
クリル酸モノエステルまたはモノアミド型のモノマーを
使用してシリコーンマトリックスを膨潤させ、親水性ポ
リマーを形成させるシリコーンコンタクトレンズの表面
を親水性化する方法が知られている。得られたコンタク
トレンズは、シリコーンマトリックスの表面上に取り込
まれた非常に低水準のアクリル性ポリマーを有する。
目に対して表面融和性であるシリコーンレンズを作るた
めに、種々の技術が提案されてきた。フランス国特許Ｆ
Ｒ−２，０７３，０３４号では、アクリル酸またはメタ
クリル酸モノエステルまたはモノアミド型のモノマーを
使用してシリコーンマトリックスを膨潤させ、親水性ポ
リマーを形成させるシリコーンコンタクトレンズの表面
を親水性化する方法が知られている。得られたコンタク
トレンズは、シリコーンマトリックスの表面上に取り込
まれた非常に低水準のアクリル性ポリマーを有する。
【０００４】フランス国特許ＦＲ−２，２７０，２８９
号では、オルガノシロキサン親水性プレポリマー、およ
びアクリル酸またはメタクリル酸のモノエステルあるい
はモノアミド型の親水性モノマーから得られる同時性
（併発）相互侵入網目構造ポリマー（サイマルテーニア
ス インターペネトレーティング ネットワーク ポリ
マー、ＳＩＮポリマー）に基づく柔軟で透明性のあるレ
ンズの製造の方法についても知られている。ＳＩＮポリ
マーは、疎水性プレポリマーおよび親水性モノマーが互
いに混合され同時に反応して、各々疎水性プレポリマー
の独立の重合と、親水性モノマーの独立の重合により、
２つの相互に織り合わされた網目構造を形成するポリマ
ーである。
号では、オルガノシロキサン親水性プレポリマー、およ
びアクリル酸またはメタクリル酸のモノエステルあるい
はモノアミド型の親水性モノマーから得られる同時性
（併発）相互侵入網目構造ポリマー（サイマルテーニア
ス インターペネトレーティング ネットワーク ポリ
マー、ＳＩＮポリマー）に基づく柔軟で透明性のあるレ
ンズの製造の方法についても知られている。ＳＩＮポリ
マーは、疎水性プレポリマーおよび親水性モノマーが互
いに混合され同時に反応して、各々疎水性プレポリマー
の独立の重合と、親水性モノマーの独立の重合により、
２つの相互に織り合わされた網目構造を形成するポリマ
ーである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、酸素
透過可能で透明な大部分親水性の材料、その製造方法に
ある。
透過可能で透明な大部分親水性の材料、その製造方法に
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】発明者ら（出願人）は、
レンズが、疎水性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）
ポリマー網目構造、および親水性ポリアクリル酸網目構
造を含む２つの相互侵入網目構造を含む重合材料から構
成される場合に、大部分（中まで、ｂｕｌｋ）親水性
で、透明で、酸素に対して高い透過性を有するソフトシ
リコーンコンタクトレンズを得ることが可能であること
を知見した。
レンズが、疎水性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）
ポリマー網目構造、および親水性ポリアクリル酸網目構
造を含む２つの相互侵入網目構造を含む重合材料から構
成される場合に、大部分（中まで、ｂｕｌｋ）親水性
で、透明で、酸素に対して高い透過性を有するソフトシ
リコーンコンタクトレンズを得ることが可能であること
を知見した。
【０００７】すなわち、本発明は、（１）成形された疎
水性ポリジメチルシロキサンポリマーよりなるマトリッ
クス、および （２）架橋剤を含有するアクリル酸溶液から、該シリコ
ーンマトリックス中に重合された親水性ポリアクリル酸
網目構造 よりなることを特徴とする２つの相互侵入網目構造を含
むポリマー系の酸素透過可能で透明な大部分親水性材料
を提供する。
水性ポリジメチルシロキサンポリマーよりなるマトリッ
クス、および （２）架橋剤を含有するアクリル酸溶液から、該シリコ
ーンマトリックス中に重合された親水性ポリアクリル酸
網目構造 よりなることを特徴とする２つの相互侵入網目構造を含
むポリマー系の酸素透過可能で透明な大部分親水性材料
を提供する。
【０００８】ポリジメチルシロキサンよりなるマトリッ
クスが、 ａ）式
クスが、 ａ）式
【化６】
【０００９】（式中、ｎ’は、該油の粘度が２５℃で５
００〜５０００センチポアズとなる値を有する。）のジ
オルガノシロキサン油を重量で１００重量部と、 式 （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 （２） （ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＯ （３） およびＳｉＯ2 （４） （ＳｉＯ2 単位数に対する式（２）および（３）の単位
数の比が、０．６〜１．１の範囲で変化する。）の単位
からなるコポリマーを重量で２５〜４０重量部とを含有
する油Ａ ｂ）一般式
００〜５０００センチポアズとなる値を有する。）のジ
オルガノシロキサン油を重量で１００重量部と、 式 （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 （２） （ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＯ （３） およびＳｉＯ2 （４） （ＳｉＯ2 単位数に対する式（２）および（３）の単位
数の比が、０．６〜１．１の範囲で変化する。）の単位
からなるコポリマーを重量で２５〜４０重量部とを含有
する油Ａ ｂ）一般式
【００１０】
【化７】
【００１１】（式中、ｂ’は、０．９〜１．６の範囲の
数を示し、およびｃ’は０．４５〜０．８５の範囲の数
である。）の水素−メチルポリシロキサンよりなり、そ
の量は、ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 結合当たり０．８〜１．９の
ＳｉＨ結合を得るのに十分である油Ｂ ｃ）および白金系触媒 よりなる組成物を架橋することによって得られる材料を
提供する。
数を示し、およびｃ’は０．４５〜０．８５の範囲の数
である。）の水素−メチルポリシロキサンよりなり、そ
の量は、ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 結合当たり０．８〜１．９の
ＳｉＨ結合を得るのに十分である油Ｂ ｃ）および白金系触媒 よりなる組成物を架橋することによって得られる材料を
提供する。
【００１２】シリコーンマトリックス中に取り込まれた
ポリアクリル酸ポリマーの比率が、材料の重さに対して
５〜３５重量％の範囲で含有するのが好ましい。シリコ
ーンマトリックス中に取り込まれたポリアクリル酸の量
が、材料の重さに対して５〜２５重量％の範囲であるの
が好ましい。架橋剤が、アクリル酸またはメタクリル酸
とポリアルコールとのポリエステル類から選ばれる少な
くとも１つであるのが好ましい。先に記載した材料を水
または水性の生理的血清中で水和することにより得られ
る酸素に対して高い透過性を有する大部分親水性で透明
で柔軟な製品を提供する。
ポリアクリル酸ポリマーの比率が、材料の重さに対して
５〜３５重量％の範囲で含有するのが好ましい。シリコ
ーンマトリックス中に取り込まれたポリアクリル酸の量
が、材料の重さに対して５〜２５重量％の範囲であるの
が好ましい。架橋剤が、アクリル酸またはメタクリル酸
とポリアルコールとのポリエステル類から選ばれる少な
くとも１つであるのが好ましい。先に記載した材料を水
または水性の生理的血清中で水和することにより得られ
る酸素に対して高い透過性を有する大部分親水性で透明
で柔軟な製品を提供する。
【００１３】コンタクトレンズからなる製品を提供す
る。酸素透過性係数Ｄｋが、３５℃で
る。酸素透過性係数Ｄｋが、３５℃で
【数３】 より大きいのが好ましい。
【００１４】以下の段階： ａ）ポリジメチルシロキサン材料を、少なくとも１つの
架橋剤と１つの光重合開始剤、さらに必要により、アク
リル酸およびポリジメチルシロキサンの混合溶媒を含有
するアクリル酸溶液中に拡散し膨潤させ、 ｂ）その後、紫外線照射によりアクリル酸を重合させる
ことを含む製造方法を提供する。
架橋剤と１つの光重合開始剤、さらに必要により、アク
リル酸およびポリジメチルシロキサンの混合溶媒を含有
するアクリル酸溶液中に拡散し膨潤させ、 ｂ）その後、紫外線照射によりアクリル酸を重合させる
ことを含む製造方法を提供する。
【００１５】架橋剤が、アクリル酸（モノマー）に対し
て０．２〜４重量％の範囲の比率で存在するのが好まし
い。架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートおよ
び１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレ
ートからなる群から選ばれる少なくとも１つであるのが
好ましい。
て０．２〜４重量％の範囲の比率で存在するのが好まし
い。架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートおよ
び１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリレ
ートからなる群から選ばれる少なくとも１つであるのが
好ましい。
【００１６】アクリル酸溶液が、アクリル酸が５０重量
％以下の量で存在するアクリル酸、およびポリジメチル
シロキサンの混合溶媒を含有するのが好ましい。溶媒
が、ヘキサン、クロロホルムまたはトルエンから選ばれ
るのが好ましい。溶媒が、ヘキサンであるのが好まし
い。
％以下の量で存在するアクリル酸、およびポリジメチル
シロキサンの混合溶媒を含有するのが好ましい。溶媒
が、ヘキサン、クロロホルムまたはトルエンから選ばれ
るのが好ましい。溶媒が、ヘキサンであるのが好まし
い。
【００１７】光重合開始剤は、式（Ｉ）
【化８】
【００１８】（式中、ＲおよびＲ’は、同一であっても
異なっていてもよく、水素原子、アリール基またはアル
キル基またはＯＲ’’基（Ｒ’’は、水素原子またはア
リール基またはアルキル基である）である。）で示され
る化合物からなる群から選らばれる少なくとも１つであ
るのが好ましい。
異なっていてもよく、水素原子、アリール基またはアル
キル基またはＯＲ’’基（Ｒ’’は、水素原子またはア
リール基またはアルキル基である）である。）で示され
る化合物からなる群から選らばれる少なくとも１つであ
るのが好ましい。
【００１９】光重合開始剤が、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニルプロパノンであるのが好ましい。
チル−１−フェニルプロパノンであるのが好ましい。
【００２０】光（重合）開始剤が、アクリル酸に対して
０．０１〜１０重量％の範囲の量で使用されるのが好ま
しい。段階ａ）の材料が、ポリジメチルシロキサンコン
タクトレンズからなるのが好ましい。
０．０１〜１０重量％の範囲の量で使用されるのが好ま
しい。段階ａ）の材料が、ポリジメチルシロキサンコン
タクトレンズからなるのが好ましい。
【００２１】ポリジメチルシロキサンマトリックスポリ
マーが、 ａ）式
マーが、 ａ）式
【化９】
【００２２】（式中、ｎ’は、油の粘度が２５℃で５０
０〜５０００センチポアズとなる値を有する。）のジオ
ルガノシロキサン油を重量で１００重量部と、 式 （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 （２） （ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＯ （３） およびＳｉＯ2 （４） （ＳｉＯ2 単位数に対する式（２）および（３）の単位
数の比が、０．６〜１．１の範囲で変化する。）の単位
からなるコポリマーを重量で２５〜４０重量部とを含有
する油Ａ、 ｂ）一般式
０〜５０００センチポアズとなる値を有する。）のジオ
ルガノシロキサン油を重量で１００重量部と、 式 （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 （２） （ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＯ （３） およびＳｉＯ2 （４） （ＳｉＯ2 単位数に対する式（２）および（３）の単位
数の比が、０．６〜１．１の範囲で変化する。）の単位
からなるコポリマーを重量で２５〜４０重量部とを含有
する油Ａ、 ｂ）一般式
【００２３】
【化１０】
【００２４】（式中、ｂ’は、０．９〜１．６の範囲の
数を示し、およびｃ’は０．４５〜０．８５の範囲の数
である。）の水素−メチルポリシロキサンよりなり、そ
の量は、ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 結合当たり０．８〜１．９の
ＳｉＨ結合を得るのに十分である油Ｂ、 ｃ）および白金系触媒 よりなる組成物を架橋することによって得られるのが好
ましい。
数を示し、およびｃ’は０．４５〜０．８５の範囲の数
である。）の水素−メチルポリシロキサンよりなり、そ
の量は、ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 結合当たり０．８〜１．９の
ＳｉＨ結合を得るのに十分である油Ｂ、 ｃ）および白金系触媒 よりなる組成物を架橋することによって得られるのが好
ましい。
【００２５】先に記載した製造方法により得られること
ができ、さらに水または水性の生理的血清中で、得られ
た製品を水和することによって得られうる酸素に対する
高い透過性を有し、大部分親水性のソフトコンタクトレ
ンズ。
ができ、さらに水または水性の生理的血清中で、得られ
た製品を水和することによって得られうる酸素に対する
高い透過性を有し、大部分親水性のソフトコンタクトレ
ンズ。
【００２６】酸素透過性係数Ｄｋが、
【数４】 より大きいのが好ましい。
【００２７】このようなコンタクトレンズは、水和状態
で幾何学的に安定で、透明で、それらの親水性特性によ
り、前角膜の涙の層を維持して装着者の快適さを改善す
る。本発明の主題は、疎水性のＰＤＭＳ網目構造および
親水性のポリアクリル酸網目構造を含有する２つの相互
侵入網目構造を有するポリマーに基づいた、酸素透過性
で、透明な大部分（bulk) 親水性の材料である。本発明
は、さらに水または水性の生理的血清中での水和により
これらの材料から得られる透明で大部分（bulk) 親水性
で柔軟な製品、さらに詳しくはソフトコンタクトレンズ
に関する。本発明の主題は、これらの酸素透過可能で透
明な親水性材料の製造方法に関するものである。他の主
題は、以下に記載の説明および実施例によって明らかに
されるであろう。
で幾何学的に安定で、透明で、それらの親水性特性によ
り、前角膜の涙の層を維持して装着者の快適さを改善す
る。本発明の主題は、疎水性のＰＤＭＳ網目構造および
親水性のポリアクリル酸網目構造を含有する２つの相互
侵入網目構造を有するポリマーに基づいた、酸素透過性
で、透明な大部分（bulk) 親水性の材料である。本発明
は、さらに水または水性の生理的血清中での水和により
これらの材料から得られる透明で大部分（bulk) 親水性
で柔軟な製品、さらに詳しくはソフトコンタクトレンズ
に関する。本発明の主題は、これらの酸素透過可能で透
明な親水性材料の製造方法に関するものである。他の主
題は、以下に記載の説明および実施例によって明らかに
されるであろう。
【００２８】本発明による酸素透過可能な、透明の大部
分（bulk) 親水性の材料は、（１）成形された疎水性ポ
リジメチルシロキサンマトリックス、および、（２）架
橋剤を含有するアクリル酸溶液から該シリコーンマトリ
ックス中に重合された親水性ポリアクリル酸網目構造
（ネットワーク）よりなる２つの相互侵入網目構造を含
有するポリマーからなる。
分（bulk) 親水性の材料は、（１）成形された疎水性ポ
リジメチルシロキサンマトリックス、および、（２）架
橋剤を含有するアクリル酸溶液から該シリコーンマトリ
ックス中に重合された親水性ポリアクリル酸網目構造
（ネットワーク）よりなる２つの相互侵入網目構造を含
有するポリマーからなる。
【００２９】特に、該ポリジメチルシロキサンマトリッ
クスは、以下のａ）〜ｃ）よりなる組成物を架橋して製
造される。 ａ）式
クスは、以下のａ）〜ｃ）よりなる組成物を架橋して製
造される。 ａ）式
【００３０】
【化１１】
【００３１】（式中、ｎ’は、油の粘度が２５℃で５０
０〜５０００センチポアズとなる値を有する。）のジオ
ルガノシロキサン油を重量で１００重量部と、 式 （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 （２） （ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＯ （３） およびＳｉＯ2 （４） （ＳｉＯ2 単位数に対する式（２）および（３）の単位
数の比が、０．６〜１．１の間で変化する。）の単位か
らなるコポリマーを重量で２５〜４０重量部とを含有す
る油Ａ、
０〜５０００センチポアズとなる値を有する。）のジオ
ルガノシロキサン油を重量で１００重量部と、 式 （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 （２） （ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＯ （３） およびＳｉＯ2 （４） （ＳｉＯ2 単位数に対する式（２）および（３）の単位
数の比が、０．６〜１．１の間で変化する。）の単位か
らなるコポリマーを重量で２５〜４０重量部とを含有す
る油Ａ、
【００３２】ｂ）一般式
【化１２】
【００３３】（式中、ｂ’は、０．９と１．６の間の数
を示し、およびｃ’は０．４５と０．８５の間の数であ
る。）の水素−メチルポリシロキサンで、その量は、Ｓ
ｉＣＨ＝ＣＨ2 結合当たり０．８〜１．９のＳｉＨ結合
を得るのに十分である油Ｂ、 ｃ）および白金系触媒
を示し、およびｃ’は０．４５と０．８５の間の数であ
る。）の水素−メチルポリシロキサンで、その量は、Ｓ
ｉＣＨ＝ＣＨ2 結合当たり０．８〜１．９のＳｉＨ結合
を得るのに十分である油Ｂ、 ｃ）および白金系触媒
【００３４】このような組成物、およびポリジメチルシ
ロキサンマトリックスを製造するための装置の条件は、
米国特許４，０６２，６２７号に記載されている。ポリ
ジメチルシロキサンマトリックスを製造するための組成
物として、さらに詳しくは、ローヌ−プーラン（Ｒｈｏ
ｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）社によりＲＴＶ−７０−１４１
（シルビオン（Ｓｉｌｂｉｏｎｅ（商標登録）））の名
称で販売される製品を使用し得る。本発明の材料の疎水
性マトリックスを形成するシリコーンポリマーは、所望
の使用法によって型成形されたり変形されたりする。ポ
リジメチルシロキサンコンタクトレンズは、大部分（bu
lk) 親水性のソフトコンタクトレンズの製造のためにシ
リコーンマトリックスとして製造される。
ロキサンマトリックスを製造するための装置の条件は、
米国特許４，０６２，６２７号に記載されている。ポリ
ジメチルシロキサンマトリックスを製造するための組成
物として、さらに詳しくは、ローヌ−プーラン（Ｒｈｏ
ｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）社によりＲＴＶ−７０−１４１
（シルビオン（Ｓｉｌｂｉｏｎｅ（商標登録）））の名
称で販売される製品を使用し得る。本発明の材料の疎水
性マトリックスを形成するシリコーンポリマーは、所望
の使用法によって型成形されたり変形されたりする。ポ
リジメチルシロキサンコンタクトレンズは、大部分（bu
lk) 親水性のソフトコンタクトレンズの製造のためにシ
リコーンマトリックスとして製造される。
【００３５】本発明による材料は、水または水性の生理
的血清で水和した後、透明で大部分（bulk) 親水性の柔
軟な製品、さらに詳しくは、ソフトコンタクトレンズに
変性される。これらの材料は、最終ＩＰＮポリマーの重
量に対して５〜３５重量％の量のシリコーンマトリック
スに取り込まれた親水性ポリアクリル酸ポリマーを有す
る。比率が相互侵入網目構造をもつ最終ポリマーである
最終材料の重量に対して５〜２５重量％であると、水和
状態で、経時に安定な透明度を示す。そのような比率
は、長期使用に適したコンタクトレンズを得ることを可
能にする。取込まれたポリアクリル酸が、２５重量％よ
り大きい比率であると、その透明度が経時に、より制限
されたコンタクトレンズが得られる。
的血清で水和した後、透明で大部分（bulk) 親水性の柔
軟な製品、さらに詳しくは、ソフトコンタクトレンズに
変性される。これらの材料は、最終ＩＰＮポリマーの重
量に対して５〜３５重量％の量のシリコーンマトリック
スに取り込まれた親水性ポリアクリル酸ポリマーを有す
る。比率が相互侵入網目構造をもつ最終ポリマーである
最終材料の重量に対して５〜２５重量％であると、水和
状態で、経時に安定な透明度を示す。そのような比率
は、長期使用に適したコンタクトレンズを得ることを可
能にする。取込まれたポリアクリル酸が、２５重量％よ
り大きい比率であると、その透明度が経時に、より制限
されたコンタクトレンズが得られる。
【００３６】ポリアクリル酸の重合化に使用される架橋
剤は、アクリル酸またはメタクリル酸とポリアルコール
類のポリエステル類、特に、エチレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジ
メタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタク
リレートおよび１，１，１−トリメチロールプロパント
リメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１
つであるのが好ましい。
剤は、アクリル酸またはメタクリル酸とポリアルコール
類のポリエステル類、特に、エチレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジ
メタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタク
リレートおよび１，１，１−トリメチロールプロパント
リメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１
つであるのが好ましい。
【００３７】本発明による親水性の柔軟な製品（構造
体）は、非常に高い酸素透過係数Ｄｋを有する。すなわ
ち、３５℃で
体）は、非常に高い酸素透過係数Ｄｋを有する。すなわ
ち、３５℃で
【００３８】
【数５】 より大きい。
【００３９】本発明による透明で大部分（bulk) 親水性
な材料は、以下の段階ａ）およびｂ）を含む工程により
製造される。 ａ）ポリジメチルシロキサン材料を、少なくとも１つの
架橋剤と１つの光重合開始剤、さらに必要により、アク
リル酸およびポリジメチルシロキサンの混合溶媒を含有
するアクリル酸溶液中に拡散し湿潤させ、 ｂ）その後、紫外線照射によりアクリル酸をシリコーン
マトリックス中に重合させる。 先に定義した架橋剤は、アクリル酸に対して０．２〜４
重量％の量で使用するのが好ましい。
な材料は、以下の段階ａ）およびｂ）を含む工程により
製造される。 ａ）ポリジメチルシロキサン材料を、少なくとも１つの
架橋剤と１つの光重合開始剤、さらに必要により、アク
リル酸およびポリジメチルシロキサンの混合溶媒を含有
するアクリル酸溶液中に拡散し湿潤させ、 ｂ）その後、紫外線照射によりアクリル酸をシリコーン
マトリックス中に重合させる。 先に定義した架橋剤は、アクリル酸に対して０．２〜４
重量％の量で使用するのが好ましい。
【００４０】本発明の特定の形態は、アクリル酸を溶
媒、好ましくは、ヘキサン、トルエンまたはクロロホル
ムから選ばれた溶媒、特に、ヘキサンで希釈することか
らなり、アクリル酸は、好ましくは５０重量％以下の濃
度とする。アクリル酸に上記溶媒を添加すれば、上記定
義の濃度条件で、シリコーンマトリックス中に取り込ま
れる親水性ポリアクリル酸の比率を増加し、最終ＩＰＮ
ポリマーの均質性を改善することが可能となる。ヘキサ
ンが、溶媒として特に使用される。
媒、好ましくは、ヘキサン、トルエンまたはクロロホル
ムから選ばれた溶媒、特に、ヘキサンで希釈することか
らなり、アクリル酸は、好ましくは５０重量％以下の濃
度とする。アクリル酸に上記溶媒を添加すれば、上記定
義の濃度条件で、シリコーンマトリックス中に取り込ま
れる親水性ポリアクリル酸の比率を増加し、最終ＩＰＮ
ポリマーの均質性を改善することが可能となる。ヘキサ
ンが、溶媒として特に使用される。
【００４１】光重合開始剤は、式（Ｉ）
【化１３】
【００４２】（ＲおよびＲ’は、同一であっても異なっ
ていてもよく、水素原子、アリール基またはアルキル基
またはＯＲ’’基（Ｒ’’は、水素またはアリール基ま
たはアルキル基を示す）を示す。）で示される化合物か
ら選ばれるのが好ましい。アルキル基は、１〜５個の炭
素原子を含有するのが好ましい。アリール基は、例えば
フェニル基である。さらに詳しくは、Ｄａｒｏｃｕｒ１
１７３の名称でメルク社から販売されている２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパノンを使用す
る。光重合開始剤は、アクリル酸に対して０．０１〜１
０重量％、特に１〜２（重量）％の量で使用するのが好
ましい。
ていてもよく、水素原子、アリール基またはアルキル基
またはＯＲ’’基（Ｒ’’は、水素またはアリール基ま
たはアルキル基を示す）を示す。）で示される化合物か
ら選ばれるのが好ましい。アルキル基は、１〜５個の炭
素原子を含有するのが好ましい。アリール基は、例えば
フェニル基である。さらに詳しくは、Ｄａｒｏｃｕｒ１
１７３の名称でメルク社から販売されている２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパノンを使用す
る。光重合開始剤は、アクリル酸に対して０．０１〜１
０重量％、特に１〜２（重量）％の量で使用するのが好
ましい。
【００４３】優れた視覚特性と酸素に対する高い透過性
を有する親水性のソフトコンタクトレンズは、上述のよ
うに本発明の工程に従って得られた疎水性ポリジメチル
シロキサンハード（硬質）レンズから、さらにコンタク
トレンズのために一般に使用される水または水性の生理
的血清中で生成物を水和した後に得らる。得られたレン
ズの膨潤（Ｈ2 Ｏ含有率（％））の程度はシリコンマト
リックス中に取り込まれた親水性ポリアクリル酸の比率
に直接的に関連する。取り込まれたポリアクリル酸の比
率を最終ＩＰＮポリマーの重量に対して３０重量％より
少なくすると、膨潤の程度は、この比率に事実上等し
い。このレンズの水和平衡は、一定の水和質量で、非常
に早く達成される（２４時間）。これらの酸素透過性係
数Ｄｋは、３５℃で、
を有する親水性のソフトコンタクトレンズは、上述のよ
うに本発明の工程に従って得られた疎水性ポリジメチル
シロキサンハード（硬質）レンズから、さらにコンタク
トレンズのために一般に使用される水または水性の生理
的血清中で生成物を水和した後に得らる。得られたレン
ズの膨潤（Ｈ2 Ｏ含有率（％））の程度はシリコンマト
リックス中に取り込まれた親水性ポリアクリル酸の比率
に直接的に関連する。取り込まれたポリアクリル酸の比
率を最終ＩＰＮポリマーの重量に対して３０重量％より
少なくすると、膨潤の程度は、この比率に事実上等し
い。このレンズの水和平衡は、一定の水和質量で、非常
に早く達成される（２４時間）。これらの酸素透過性係
数Ｄｋは、３５℃で、
【００４４】
【数６】
【００４５】より大きい。
【実施例】しかし、以下の実施例は、本発明を例示する
ものであって、制限的な性質を有するものでない。
ものであって、制限的な性質を有するものでない。
【００４６】（実施例） （Ｉ）シリコーンマトリックスの特性および合成 １．シリコーンマトリックスの特性 このマトリックスは、シリコーン基質（ローヌ−プーラ
ン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）社により合成された
ＲＴＶタイプ）から、一方はビニル系ポリジメチルシロ
キサンおよび他方は水素−オルガノポリシロキサンを含
有する２つの油ＡおよびＢをＳｉＣＨ＝ＣＨ2 結合当た
りのＳｉＨ結合を０．８〜１．９有するのに十分な量で
混合し、白金系触媒を使用して架橋することにより得ら
れた。
ン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）社により合成された
ＲＴＶタイプ）から、一方はビニル系ポリジメチルシロ
キサンおよび他方は水素−オルガノポリシロキサンを含
有する２つの油ＡおよびＢをＳｉＣＨ＝ＣＨ2 結合当た
りのＳｉＨ結合を０．８〜１．９有するのに十分な量で
混合し、白金系触媒を使用して架橋することにより得ら
れた。
【００４７】２．シリコーンディスクの製造 以下のオルガノポリシロキサン組成物を使用した。 ・２５℃で１０００センチポワズの粘度を有する。 式：（ＣＨ3 ）2 ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＯ0.5 の単位で各々の末端をブロックされたジメチルシロキサ
ン油７８ｇ ・数値の比２．３／０．４／３．５で配分された 式：（ＣＨ3 ）ＳｉＯ0.5 （ＣＨ3 ）2 ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＯ ＳｉＯ2 の単位からなるコポリマー２５ｇ ・数値の比２／１で配分された 各々の式：（ＣＨ3 ）2 ＨＳｉＯ0.5 およびＳｉＯ2の
単位からなるコポリマー５．５ｇ ・オクチルアルコール中に溶解する形態の白金０．００
１ｇ
ン油７８ｇ ・数値の比２．３／０．４／３．５で配分された 式：（ＣＨ3 ）ＳｉＯ0.5 （ＣＨ3 ）2 ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＯ ＳｉＯ2 の単位からなるコポリマー２５ｇ ・数値の比２／１で配分された 各々の式：（ＣＨ3 ）2 ＨＳｉＯ0.5 およびＳｉＯ2の
単位からなるコポリマー５．５ｇ ・オクチルアルコール中に溶解する形態の白金０．００
１ｇ
【００４８】（方法）厚さ０．２ｍｍ、直径１０ｍｍの
ディスクを得るために、ポリプロピレン製の型を設計し
た。これらの型をジクロロメタンで予め洗浄し（超音波
で５分間）、その後６０℃で１６時間乾燥した。オルガ
ノポリシロキサン組成物を、５分間真空下で脱気し、そ
の後ミニサート（Ｍｉｎｉｓａｒｔ）−ＮＭＬフィルタ
ーを通して濾過した。組成物を再度５分間真空下で脱気
した。 ・０．０５ｇのオルガノポリシロキサン組成物を型の凹
部に注入し、その後最終脱気段階として真空下に置いた
（３〜４分間）。 ・凸部を凹部の上に乗せた。
ディスクを得るために、ポリプロピレン製の型を設計し
た。これらの型をジクロロメタンで予め洗浄し（超音波
で５分間）、その後６０℃で１６時間乾燥した。オルガ
ノポリシロキサン組成物を、５分間真空下で脱気し、そ
の後ミニサート（Ｍｉｎｉｓａｒｔ）−ＮＭＬフィルタ
ーを通して濾過した。組成物を再度５分間真空下で脱気
した。 ・０．０５ｇのオルガノポリシロキサン組成物を型の凹
部に注入し、その後最終脱気段階として真空下に置いた
（３〜４分間）。 ・凸部を凹部の上に乗せた。
【００４９】・オルガノポリシロキサン組成物を８時間
６４℃、その後１５時間８３℃で抽出オーブン中で重合
した。 ・シリコーン上に２、３滴のジクロロメタンを加えるこ
とによりディスクを型から外し、ポリプロピレンカプセ
ルで調整した。ディスクをジクロロメタン中で１時間抽
出し、３時間８０℃で乾燥した。試料は、化学的処理を
施す準備ができた。
６４℃、その後１５時間８３℃で抽出オーブン中で重合
した。 ・シリコーン上に２、３滴のジクロロメタンを加えるこ
とによりディスクを型から外し、ポリプロピレンカプセ
ルで調整した。ディスクをジクロロメタン中で１時間抽
出し、３時間８０℃で乾燥した。試料は、化学的処理を
施す準備ができた。
【００５０】（ＩＩ）実験的製造方法は以下の通りであ
る。先の（Ｉ）で記載した手段により予め製造した直径
１０ｍｍ、厚み０．２ｍｍのシリコーンディスク（タイ
プＲＴＶ）で操作を行った。質量ｍのディスクを ・予め蒸留されているアクリル酸、 ・アクリル酸とシリコーン：ヘキサンの混合物溶媒（種
々の割合で）、 ・架橋剤：エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧ
ＤＭＡ）、 ・光化学的開始剤：「Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３」の名称
で市販され、以下の化学式：
る。先の（Ｉ）で記載した手段により予め製造した直径
１０ｍｍ、厚み０．２ｍｍのシリコーンディスク（タイ
プＲＴＶ）で操作を行った。質量ｍのディスクを ・予め蒸留されているアクリル酸、 ・アクリル酸とシリコーン：ヘキサンの混合物溶媒（種
々の割合で）、 ・架橋剤：エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧ
ＤＭＡ）、 ・光化学的開始剤：「Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３」の名称
で市販され、以下の化学式：
【００５１】
【化１４】
【００５２】を有する２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパンを含有する溶液中に時間ｔ浸漬し
た。
−フェニルプロパンを含有する溶液中に時間ｔ浸漬し
た。
【００５３】拡散平衡に達した時（ｔ）に、試料を拭き
取って（ガラス上にＰＡＡが付着するのを避けるため
に）ポリエチレンフィルムで被覆した２つのガラス製ス
ライドの間に挟んだ。水銀灯（１００Ｗ）を照射源に
し、使用したコンデンサーは２つのシリコンレンズから
なり、均質な光線を得ることができるように設計され
た。平行光線を得るために光学的調整を行った。試料を
連続回転すると、ディスクの両面を交互に照射すること
が可能となる。
取って（ガラス上にＰＡＡが付着するのを避けるため
に）ポリエチレンフィルムで被覆した２つのガラス製ス
ライドの間に挟んだ。水銀灯（１００Ｗ）を照射源に
し、使用したコンデンサーは２つのシリコンレンズから
なり、均質な光線を得ることができるように設計され
た。平行光線を得るために光学的調整を行った。試料を
連続回転すると、ディスクの両面を交互に照射すること
が可能となる。
【００５４】重合後、試料をクロロホルムで抽出し、そ
の後乾燥させ、その質量ｍ’を測定した。ｍおよびｍ’
の値から取り込まれたポリアクリル酸（ＰＡＡ）の比
率：
の後乾燥させ、その質量ｍ’を測定した。ｍおよびｍ’
の値から取り込まれたポリアクリル酸（ＰＡＡ）の比
率：
【００５５】
【数７】
【００５６】を計算することが可能である。しかし、一
定量のアクリル酸は、ディスクの表面で重合した。この
ポリマーは、蒸留水で抽出することにより除去し得た。
脱水後、取り込まれたＰＡＡの真正な量および表面で重
合し水で抽出されたＰＡＡの量と共に新しい質量ｍ”を
測定した。
定量のアクリル酸は、ディスクの表面で重合した。この
ポリマーは、蒸留水で抽出することにより除去し得た。
脱水後、取り込まれたＰＡＡの真正な量および表面で重
合し水で抽出されたＰＡＡの量と共に新しい質量ｍ”を
測定した。
【００５７】水和の程度は、蒸留水または生理的血清中
で膨潤させた後（水和質量＝ｍH ）、関係式
で膨潤させた後（水和質量＝ｍH ）、関係式
【００５８】
【数８】 から決定した。３０分間１２１℃で殺菌した後、酸素透
過性の測定を行った。
過性の測定を行った。
【００５９】（ＩＩＩ）実験の結果 １．溶液中のアクリル酸の比率および取り込まれたポリ
アクリル酸の量および得られた酸素透過性率の関係 ７〜７５％ヘキサンの範囲の質量によりアクリル酸濃度
の実験を行った。ＥＧＤＭＡの比率は、この一連の実験
の間一定であり、（アクリル酸の量に対して）０．２５
％に等しかった。Ｄａｒｏｃｕｒの比率は、２％であっ
た。拡散時間は、５分間であり、照射時間は１０分であ
った。結果を表１に示した。
アクリル酸の量および得られた酸素透過性率の関係 ７〜７５％ヘキサンの範囲の質量によりアクリル酸濃度
の実験を行った。ＥＧＤＭＡの比率は、この一連の実験
の間一定であり、（アクリル酸の量に対して）０．２５
％に等しかった。Ｄａｒｏｃｕｒの比率は、２％であっ
た。拡散時間は、５分間であり、照射時間は１０分であ
った。結果を表１に示した。
【００６０】
【表１】
【００６１】表１は、シリコーンに取り込まれたポリア
クリル酸の量におけるヘキサン中のアクリル酸の比率の
影響を示す。
クリル酸の量におけるヘキサン中のアクリル酸の比率の
影響を示す。
【００６２】（光学的特性） ・得られた試料は、乾燥状態でわずかに拡散している
（青みを帯びている）が水和の過程で透明になり、膨潤
平衡で透明を維持した。 ・照射の間、一定量のアクリル酸がディスクの表面に重
合した。蒸留水中で膨潤することによりこのＰＡＡを抽
出した。ヘキサンの比率が高いほど、表面にＰＡＡはよ
り少なく、試料はさらに均質になる。したがって、３０
％アクリル酸を含有する溶液の場合に、取り込まれたＰ
ＡＡの量は５０％アクリル酸と同じであるが、試料は、
さらに一層均質で平たく、表面から除かれるＰＡＡの量
は低下した。
（青みを帯びている）が水和の過程で透明になり、膨潤
平衡で透明を維持した。 ・照射の間、一定量のアクリル酸がディスクの表面に重
合した。蒸留水中で膨潤することによりこのＰＡＡを抽
出した。ヘキサンの比率が高いほど、表面にＰＡＡはよ
り少なく、試料はさらに均質になる。したがって、３０
％アクリル酸を含有する溶液の場合に、取り込まれたＰ
ＡＡの量は５０％アクリル酸と同じであるが、試料は、
さらに一層均質で平たく、表面から除かれるＰＡＡの量
は低下した。
【００６３】これらの結果から、ＰＡＡ比率（％）＝ｆ
（ＡＡ）（図１）を追跡することが可能であり、これら
の条件の下では、取り込まれたＰＡＡの比率は、４０％
より多いアクリル酸含有率で最大になる。図１は、ヘキ
サン中のアクリル酸含有率とシリコーン中に取り込まれ
たＰＡＡの比率の関係を示す。
（ＡＡ）（図１）を追跡することが可能であり、これら
の条件の下では、取り込まれたＰＡＡの比率は、４０％
より多いアクリル酸含有率で最大になる。図１は、ヘキ
サン中のアクリル酸含有率とシリコーン中に取り込まれ
たＰＡＡの比率の関係を示す。
【００６４】２．シリコーン中に取り込まれたＰＡＡの
比率の関数に対する膨潤の程度の影響 Ｈ2 Ｏの含有率＝ｆ（ＰＡＡ含有率（％））を描いた
（図２および３）。３０日間水和および４５日間水和
後、取り込まれたポリアクリル酸の比率の関数として、
レンズの水和率の変化を各々調査した。
比率の関数に対する膨潤の程度の影響 Ｈ2 Ｏの含有率＝ｆ（ＰＡＡ含有率（％））を描いた
（図２および３）。３０日間水和および４５日間水和
後、取り込まれたポリアクリル酸の比率の関数として、
レンズの水和率の変化を各々調査した。
【００６５】３０日間水和後では、ＰＡＡの量は３０％
以下で、水和の比率は、ＰＡＡの比率に事実上等しい。
４５日間水和後では、水の比率とＰＡＡの比率との間に
同一のリニアな（同一の線状に乗る）変化はもはや観察
されなかった。水和の程度は、ＰＡＡの比率に対して増
加する。時間の関数としての水和率の変化は、９および
２５％ＰＡＡ（ヘキサン中に１０および５０％アクリル
酸を含有する膨潤溶液から各々つくられた）を含有する
試料について測定した（表２）。
以下で、水和の比率は、ＰＡＡの比率に事実上等しい。
４５日間水和後では、水の比率とＰＡＡの比率との間に
同一のリニアな（同一の線状に乗る）変化はもはや観察
されなかった。水和の程度は、ＰＡＡの比率に対して増
加する。時間の関数としての水和率の変化は、９および
２５％ＰＡＡ（ヘキサン中に１０および５０％アクリル
酸を含有する膨潤溶液から各々つくられた）を含有する
試料について測定した（表２）。
【００６６】
【００６７】表２は、９および２５％ＰＡＡを含有する
試料を水和する間の質量の変化を示す。 Ｈ2 Ｏの含有
率（％）を、２つのポリアクリル酸組成物について同じ
グラフの上に描いた（図４）。両方の場合に、平衡は、
非常に早くに達し（２４時間）、平衡時の水の比率のみ
が異なる。
試料を水和する間の質量の変化を示す。 Ｈ2 Ｏの含有
率（％）を、２つのポリアクリル酸組成物について同じ
グラフの上に描いた（図４）。両方の場合に、平衡は、
非常に早くに達し（２４時間）、平衡時の水の比率のみ
が異なる。
【００６８】３．シリコーン中に取り込まれたＰＡＡの
比率における膨潤溶液中の溶媒の性質の影響 調査された組成物は、以下の通りである。溶媒中の５０
％アクリル酸、アクリル酸に対する２％ダロックル（Ｄ
ａｒｏｃｕｒ）光重合開始剤、アクリル酸に対する０．
２５％の架橋剤。
比率における膨潤溶液中の溶媒の性質の影響 調査された組成物は、以下の通りである。溶媒中の５０
％アクリル酸、アクリル酸に対する２％ダロックル（Ｄ
ａｒｏｃｕｒ）光重合開始剤、アクリル酸に対する０．
２５％の架橋剤。
【００６９】ヘキサン、トルエンまたはクロロホルムを
各組成物に使用した。対照の方法として、溶媒を含有し
ない組成物（１００％ＡＡ）を試験した。結果を表３に
示した。
各組成物に使用した。対照の方法として、溶媒を含有し
ない組成物（１００％ＡＡ）を試験した。結果を表３に
示した。
【００７０】
【００７１】取り込まれたＰＡＡの比率は、アクリル酸
／溶媒混合物中のレンズの容積で測定される膨潤程度に
直接的に関係していた。膨潤容積率は、シリコーンの密
度とアクリル酸の密度が１に近似する事実から、乾燥時
と膨潤時の質量から決定した。ヘキサン／アクリル酸混
合物が、トルエンまたはクロロホルムを含有する他の混
合物に対してより高い膨潤容積になることが観察され
た。さらに、アクリル酸のみでの膨潤は、溶媒／アクリ
ル酸混合物に対して、顕著に低い。
／溶媒混合物中のレンズの容積で測定される膨潤程度に
直接的に関係していた。膨潤容積率は、シリコーンの密
度とアクリル酸の密度が１に近似する事実から、乾燥時
と膨潤時の質量から決定した。ヘキサン／アクリル酸混
合物が、トルエンまたはクロロホルムを含有する他の混
合物に対してより高い膨潤容積になることが観察され
た。さらに、アクリル酸のみでの膨潤は、溶媒／アクリ
ル酸混合物に対して、顕著に低い。
【００７２】
【発明の効果】本発明により、ポリジメチルシロキサン
マトリックスの成形材を浸漬するアクリル酸溶液のアク
リル酸の濃度を調整することによりマトリックスの内部
までポリアクリル酸を含有する材料を得ることができ、
材料は疎水性から親水性に変化するので、透明で酸素透
過性が高い大部分親水性の材料を得ることができる。
マトリックスの成形材を浸漬するアクリル酸溶液のアク
リル酸の濃度を調整することによりマトリックスの内部
までポリアクリル酸を含有する材料を得ることができ、
材料は疎水性から親水性に変化するので、透明で酸素透
過性が高い大部分親水性の材料を得ることができる。
【図１】 ヘキサン溶液中のアクリル酸含有率とシリコ
ーン中に取り込まれたＰＡＡの比率の関係を示すグラフ
である。
ーン中に取り込まれたＰＡＡの比率の関係を示すグラフ
である。
【図２】 ＰＡＡの含有率（％）と３０日間水和後のＨ
2 Ｏの含有率との関係を示すグラフである。
2 Ｏの含有率との関係を示すグラフである。
【図３】 ＰＡＡの含有率（％）と３０日間および４５
日間水和後のＨ2 Ｏの含有率（％）の関係を示すグラフ
である。
日間水和後のＨ2 Ｏの含有率（％）の関係を示すグラフ
である。
【図４】 ＡＡ含有率（％）＝１０および５０％、また
はＰＡＡ含有率（％）＝９および２５％の関数として水
和率の変化を示すグラフである。
はＰＡＡ含有率（％）＝９および２５％の関数として水
和率の変化を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クロド ブネ フランス国 Ｆ−76240 ビオレ ル レ マンナン ６ (72)発明者 ジャン ピエール バエロン フランス国 Ｆ−92340 ブール−ラ−ラ ン ル アルフレ ノンブロ ７
Claims (21)
- 【請求項１】（１）成形された疎水性ポリジメチルシロ
キサンポリマーよりなるマトリックス、および （２）架橋剤を含有するアクリル酸溶液から、該シリコ
ーンマトリックス中に重合された親水性ポリアクリル酸
網目構造 よりなることを特徴とする２つの相互侵入網目構造を含
むポリマー系の酸素透過可能で透明な大部分親水性材
料。 - 【請求項２】前記ポリジメチルシロキサンよりなるマト
リックスが、 ａ）式 【化１】 （式中、ｎ’は、該油の粘度が２５℃で５００〜５００
０センチポアズとなる値を有する。）のジオルガノシロ
キサン油を重量で１００重量部と、 式 （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 （２） （ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＯ （３） およびＳｉＯ2 （４） （ＳｉＯ2 単位数に対する式（２）および（３）の単位
数の比が、０．６〜１．１の範囲で変化する。）の単位
からなるコポリマーを重量で２５〜４０重量部とを含有
する油Ａ ｂ）一般式 【化２】 （式中、ｂ’は、０．９〜１．６の範囲の数を示し、お
よびｃ’は０．４５〜０．８５の範囲の数である。）の
水素−メチルポリシロキサンよりなり、その量は、Ｓｉ
ＣＨ＝ＣＨ2 結合当たり０．８〜１．９のＳｉＨ結合を
得るのに十分である油Ｂ ｃ）および白金系触媒 よりなる組成物を架橋することによって得られる請求項
１に記載の材料。 - 【請求項３】シリコーンマトリックス中に取り込まれた
ポリアクリル酸ポリマーの比率が、材料の重さに対して
５〜３５重量％の範囲で含有する請求項１または２に記
載の材料。 - 【請求項４】シリコーンマトリックス中に取り込まれた
ポリアクリル酸の量が、材料の重さに対して５〜２５重
量％の範囲である請求項１〜３のいずれかに記載の材
料。 - 【請求項５】前記架橋剤が、アクリル酸またはメタクリ
ル酸とポリアルコールとのポリエステル類から選ばれる
少なくとも１つである請求項１〜４のいずれかに記載の
材料。 - 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の材料を水
または水性の生理的血清中で水和することにより得られ
る酸素に対して高い透過性を有する大部分親水性で透明
で柔軟な製品。 - 【請求項７】コンタクトレンズからなることを特徴とす
る請求項６に記載の製品。 - 【請求項８】酸素透過性係数Ｄｋが、３５℃で 【数１】 より大きいことを特徴とする請求項６または７に記載の
製品。 - 【請求項９】以下の段階： ａ）ポリジメチルシロキサン材料を、少なくとも１つの
架橋剤と１つの光重合開始剤、さらに必要により、アク
リル酸およびポリジメチルシロキサンの混合溶媒を含有
するアクリル酸溶液中に拡散し膨潤させ、 ｂ）その後、紫外線照射によりアクリル酸を重合させる
ことを含む請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項１０】前記架橋剤が、アクリル酸（モノマー）
に対して０．２〜４重量％の範囲の比率で存在する請求
項９に記載の製造方法。 - 【請求項１１】前記架橋剤が、エチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコー
ルジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメ
タクリレートおよび１，１，１−トリメチロールプロパ
ントリメタクリレートからなる群から選ばれる少なくと
も１つである請求項９または１０に記載の製造方法。 - 【請求項１２】前記アクリル酸溶液が、アクリル酸が５
０重量％以下の量で存在するアクリル酸、およびポリジ
メチルシロキサンの混合溶媒を含有する請求項９〜１１
のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項１３】前記溶媒が、ヘキサン、クロロホルムま
たはトルエンから選ばれる請求項１２に記載の製造方
法。 - 【請求項１４】前記溶媒が、ヘキサンである請求項１３
に記載の製造方法。 - 【請求項１５】前記光重合開始剤は、式（Ｉ） 【化３】 （式中、ＲおよびＲ’は、同一であっても異なっていて
もよく、水素原子、アリール基またはアルキル基または
ＯＲ’’基（Ｒ’’は、水素原子またはアリール基また
はアルキル基である）である。）で示される化合物から
なる群から選らばれる少なくとも１つである請求項９〜
１４のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項１６】前記光重合開始剤が、２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパノンである請求項１５
に記載の製造方法。 - 【請求項１７】前記光重合開始剤が、アクリル酸に対し
て０．０１〜１０重量％の範囲の量で使用される請求項
１５または１６に記載の製造方法。 - 【請求項１８】段階ａ）の材料が、ポリジメチルシロキ
サンコンタクトレンズからなる請求項９〜１７のいずれ
かに記載の製造方法。 - 【請求項１９】ポリジメチルシロキサンマトリックスポ
リマーが、 ａ）式 【化４】 （式中、ｎ’は、油の粘度が２５℃で５００〜５０００
センチポアズとなる値を有する。）のジオルガノシロキ
サン油を重量で１００重量部と、 式 （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ0.5 （２） （ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＯ （３） およびＳｉＯ2 （４） （ＳｉＯ2 単位数に対する式（２）および（３）の単位
数の比が、０．６〜１．１の範囲で変化する。）の単位
からなるコポリマーを重量で２５〜４０重量部とを含有
する油Ａ、 ｂ）一般式 【化５】 （式中、ｂ’は、０．９〜１．６の範囲の数を示し、お
よびｃ’は０．４５〜０．８５の範囲の数である。）の
水素−メチルポリシロキサンよりなり、その量は、Ｓｉ
ＣＨ＝ＣＨ2 結合当たり０．８〜１．９のＳｉＨ結合を
得るのに十分である油Ｂ、 ｃ）および白金系触媒 よりなる組成物を架橋することによって得られる請求項
１８に記載の製造方法。 - 【請求項２０】請求項１８または１９による製造方法に
より得られることができ、さらに水または水性の生理的
血清中で、得られた製品を水和することによって得られ
うる酸素に対する高い透過性を有し、大部分親水性のソ
フトコンタクトレンズ。 - 【請求項２１】酸素透過性係数Ｄｋが、 【数２】 より大きい請求項２０に記載のコンタクトレンズ。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008029851A (ja) * | 1997-06-02 | 2008-02-14 | Advanced Medical Optics Uppsala Ab | ポリマー基体の表面修飾プロセス及び、そのプロセスから形成されるポリマー |
| JP2010020330A (ja) * | 1995-04-04 | 2010-01-28 | Novartis Ag | 長期装着用の眼のレンズ |
| JP2015094825A (ja) * | 2013-11-11 | 2015-05-18 | 株式会社シード | 親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを製造する方法 |
| JP2020109140A (ja) * | 2019-01-07 | 2020-07-16 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン架橋物と（メタ）アクリル重合体からなる相互侵入網目重合体及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| TW585882B (en) * | 1995-04-04 | 2004-05-01 | Novartis Ag | A method of using a contact lens as an extended wear lens and a method of screening an ophthalmic lens for utility as an extended-wear lens |
| FR2750429B1 (fr) | 1996-06-27 | 1998-08-07 | Essilor Int | Materiau a base de silicone reticule comportant un photoamorceur fixe, son procede de preparation, produit polymerique hydrophile obtenu a partir de ce materiau et son procede de preparation, et nouveaux photoamorceurs |
| FR2757528A1 (fr) * | 1996-12-20 | 1998-06-26 | Dow Corning | Reseaux de polymeres a interpenetration |
| CZ70097A3 (cs) * | 1997-03-07 | 1998-09-16 | Jiří Ing. Šulc | Kompozitní voda botnatelné elastomery a způsob jejich přípravy |
| US6943204B2 (en) | 1997-06-02 | 2005-09-13 | Advanced Medical Optics Uppsala Ab | Process for the modification of elastomers with surface interpenetrating polymer networks and elastomers formed therefrom |
| US8039026B1 (en) | 1997-07-28 | 2011-10-18 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc | Methods for treating skin pigmentation |
| US7461937B2 (en) | 2001-09-10 | 2008-12-09 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort |
| US6822016B2 (en) | 2001-09-10 | 2004-11-23 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US7052131B2 (en) * | 2001-09-10 | 2006-05-30 | J&J Vision Care, Inc. | Biomedical devices containing internal wetting agents |
| US6500481B1 (en) | 1998-06-11 | 2002-12-31 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Biomedical devices with amid-containing coatings |
| US8093293B2 (en) | 1998-07-06 | 2012-01-10 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Methods for treating skin conditions |
| US8106094B2 (en) | 1998-07-06 | 2012-01-31 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions and methods for treating skin conditions |
| US6750229B2 (en) | 1998-07-06 | 2004-06-15 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Methods for treating skin pigmentation |
| US7985404B1 (en) | 1999-07-27 | 2011-07-26 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Reducing hair growth, hair follicle and hair shaft size and hair pigmentation |
| US6478423B1 (en) | 1999-10-12 | 2002-11-12 | Johnson & Johnson Vison Care, Inc. | Contact lens coating selection and manufacturing process |
| US6488375B2 (en) | 1999-10-28 | 2002-12-03 | Ocular Sciences, Inc. | Tinted contact lens and method for making same |
| US7309688B2 (en) | 2000-10-27 | 2007-12-18 | Johnson & Johnson Consumer Companies | Topical anti-cancer compositions and methods of use thereof |
| US8431550B2 (en) | 2000-10-27 | 2013-04-30 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Topical anti-cancer compositions and methods of use thereof |
| US7192615B2 (en) | 2001-02-28 | 2007-03-20 | J&J Consumer Companies, Inc. | Compositions containing legume products |
| US6977026B2 (en) | 2002-10-16 | 2005-12-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for applying softening compositions to a tissue product |
| US7029756B2 (en) | 2002-11-06 | 2006-04-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties |
| US20040084162A1 (en) | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Low slough tissue products and method for making same |
| US6964725B2 (en) | 2002-11-06 | 2005-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue products containing selectively treated fibers |
| US6951598B2 (en) | 2002-11-06 | 2005-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophobically modified cationic acrylate copolymer/polysiloxane blends and use in tissue |
| US6949168B2 (en) | 2002-11-27 | 2005-09-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft paper product including beneficial agents |
| US7396593B2 (en) | 2003-05-19 | 2008-07-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Single ply tissue products surface treated with a softening agent |
| CA2430185A1 (en) * | 2003-05-28 | 2004-11-28 | Heather D. Sheardown | Ophthalmic biomaterials and preparation thereof |
| DK200301027A (da) | 2003-07-04 | 2005-01-05 | Nkt Res & Innovation As | A method of producing interpenetrating polymer networks (IPN) and applications of IPN'S |
| EP1944328A1 (en) * | 2007-01-11 | 2008-07-16 | Linde Aktiengesellschaft | Method for modifying silicone rubber |
| KR102266815B1 (ko) | 2010-07-30 | 2021-06-18 | 알콘 인코포레이티드 | 수분이 풍부한 표면을 갖는 실리콘 히드로겔 렌즈 |
| US9005700B2 (en) | 2011-10-12 | 2015-04-14 | Novartis Ag | Method for making UV-absorbing ophthalmic lenses |
| SG11201504763UA (en) | 2012-12-17 | 2015-07-30 | Novartis Ag | Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses |
| HUE057760T2 (hu) | 2017-12-13 | 2022-06-28 | Alcon Inc | Eljárás MPS-kompatibilis hidrogradiens kontaktlencsék elõállítására |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4062627A (en) * | 1973-08-06 | 1977-12-13 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique S.A.) | Flexible contact lens |
| NZ177276A (en) * | 1974-05-06 | 1978-04-03 | Bausch & Lomb | Separated interpenetrating hydrophilic and hydrophobic polymeric network: contact lens |
| US4277595A (en) * | 1979-09-13 | 1981-07-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Water absorbing contact lenses made from polysiloxane/acrylic acid polymer |
-
1993
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010020330A (ja) * | 1995-04-04 | 2010-01-28 | Novartis Ag | 長期装着用の眼のレンズ |
| JP2008029851A (ja) * | 1997-06-02 | 2008-02-14 | Advanced Medical Optics Uppsala Ab | ポリマー基体の表面修飾プロセス及び、そのプロセスから形成されるポリマー |
| JP2015094825A (ja) * | 2013-11-11 | 2015-05-18 | 株式会社シード | 親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを製造する方法 |
| JP2020109140A (ja) * | 2019-01-07 | 2020-07-16 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン架橋物と（メタ）アクリル重合体からなる相互侵入網目重合体及びその製造方法 |
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