JPH07149999A - 熱可塑性エラストマー組成物及びその射出成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ゴム弾性、柔軟性、耐熱性、耐オゾン性及び
射出成形性に優れ、かつ、パラフィン系オイルのブリー
ドが少なく、その上、加硫ゴムに近い性質を有する熱可
塑性エラストマー組成物及び特にそれからなる射出成形
体の提供。 【構成】 スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水
素添加物（成分Ａ）４０〜８０重量％及びパラフィン系
オイル（成分Ｂ）６０〜２０重量％の合計１００重量
部、並びに、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）５〜１４
０重量部からなることを特徴とする熱可塑性エラストマ
ー組成物、又はそれから構成される射出成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム弾性、柔軟性、耐
熱性、耐オゾン性及び射出成形性に優れ、かつ、パラフ
ィン系オイルのブリードが少なく、その上、加硫ゴムに
近い性質を有する熱可塑性エラストマー（以下、「ＴＰ
Ｅ」と記載する。）組成物及びそれからなる射出成形体
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、加硫工程を要さないゴム弾性を有
する軟質材料であって、熱可塑性樹脂同様成形加工性を
有するＴＰＥが、自動車部品、家電部品、医療器具部
品、食品用機器部品、電線、雑貨等種々の分野で使用さ
れ、また、注目されている。この様なＴＰＥとして、現
在、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、スチ
レン系等種々の構成成分系のものが開発され、市販され
ている。

【０００３】しかしながら、これらＴＰＥは、品質にお
いて、広く用いられている加硫ゴムの水準には達してい
ない。たとえば、オレフィン系ＴＰＥは比較的安価で、
耐熱性や耐候性に優れている反面、柔軟性に劣り、最も
柔軟なものでもＪＩＳ−Ａ硬度（ＪＩＳ−Ｋ６３０１）
が５５程度であって加硫ゴムのＪＩＳ−Ａ硬度４５以上
に比べて未だ硬過ぎると言う欠点を有する。同様に、ポ
リエステル系ＴＰＥやウレタン系ＴＰＥも、市販されて
いるものの中で最も柔軟なものでＪＩＳ−Ａ硬度が７０
程度であり、加硫ゴムの用途には適さないものである。
また、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合
体（ＳＢＳ）やスチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＩＳ）等のスチレン系ＴＰＥは、他のＴ
ＰＥに比べて優れた柔軟性を有するが、重合体中に二重
結合を有しているため耐熱老化性（熱安定性）、耐候
性、耐オゾン性等に問題を有する。

【０００４】重合体中の二重結合を減少又は無くしたス
チレン系エラストマーとして、スチレンと共役ジエンと
のブロック共重合体を水素添加して得られた耐熱性、耐
候性、耐オゾン性の向上した誘導体があり、このものを
ポリプロピレン樹脂、オイル、無機フィラー等と配合し
て成形材料としたスチレン系ＴＰＥは、オレフィン系Ｔ
ＰＥに比べて優れた柔軟性、成形加工性等を有するもの
であるが、加硫ゴムに比べて未だゴム弾性及び耐熱性の
点で劣っていると同時に、オイルのブリードが欠点とな
っている。このことは、特に射出成形体において著し
い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スチ
レン系ＴＰＥの優れた柔軟性、耐候性、耐オゾン性、射
出成形性等を損なうことなく、加硫ゴムに近いゴム弾性
及び耐熱性、耐傷付き性を有し、かつ、パラフィン系オ
イルのブリードが少ないスチレン系ＴＰＥ及び特にそれ
からなる射出成形体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】

〔発明の概要〕本発明者等は、上記課題を解決するため
に種々研究を重ねた結果、スチレン・共役ジエンブロッ
ク共重合体の水素添加物にパラフィン系オイルと結晶性
ブテン−１樹脂の各特定量を配合することにより、上記
の目的が達成されることを見出して、本発明を完成し
た。

【０００７】即ち、本発明は、「スチレン・共役ジエン
ブロック共重合体の水素添加物（成分Ａ）４０〜８０重
量％及びパラフィン系オイル（成分Ｂ）６０〜２０重量
％の合計１００重量部、並びに、結晶性ブテン−１樹脂
（成分Ｃ）５〜１４０重量部からなることを特徴とする
ＴＰＥ組成物」、である。

【０００８】また、もう一つの本発明は、「スチレン・
共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（成分Ａ）４
０〜８０重量％及びパラフィン系オイル（成分Ｂ）６０
〜２０重量％の合計１００重量部、並びに、結晶性ブテ
ン−１樹脂（成分Ｃ）５〜１４０重量部からなることを
特徴とするＴＰＥ組成物で構成された射出成形体」、で
ある。

【０００９】通常、スチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物をベースとしたＴＰＥは、硬度と成形
加工性を調整する目的でポリプロピレンを添加するのが
一般的であるが、本発明においては、結晶性ブテン−１
樹脂を特定量配合するのが特徴のひとつである。結晶性
ブテン−１樹脂の融点は１３０℃前後であり、一方、ポ
リプロピレンの融点は１６０℃前後と高い。また、曲げ
弾性率もポリプロピレンの方が高いことから、これまで
ポリプロピレンを添加することにより耐熱性、ゴム弾性
のあるＴＰＥが得られると考えられていた。ところが、
本発明者等は、ポリプロピレンではなく、結晶性ブテン
−１樹脂をパラフィン系オイルと併用することによりＴ
ＰＥのゴム弾性、耐熱性を大幅に改善することができ、
そのうえ、そのＴＰＥ射出成形体のパラフィン系オイル
のブリードも少なくすることができることを見出した。
このことは全く以外なことと言わねばならない。

【００１０】〔発明の具体的説明〕 〔１〕構成成分 （成分Ａ）スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水
素添加物 本発明で用いるスチレン・共役ジエンブロック共重合体
の水素添加物としては、たとえば、スチレン・ブタジエ
ンブロック共重合体の水素添加物（スチレン・エチレン
・ブチレン・スチレン共重合体（以下、「ＳＥＢＳ」と
略記する））、スチレン・イソプレンブロック共重合体
の水素添加物（スチレン・エチレン・プロピレン・スチ
レン共重合体（以下、「ＳＥＰＳ」と略記する））、又
はこれらの混合物を好適に使用することができる。

【００１１】これらスチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物は、重量平均分子量が１０，０００〜
８００，０００、好ましくは３０，０００〜５００，０
００、特に好ましくは１００，０００〜４００，０００
であるものが耐熱性及び射出成形性の点から好ましく、
また、スチレン含有量が５〜５０重量％、好ましくは１
０〜４５重量％であって、水素添加率が９５％以上のも
のが耐候性の点から好ましい。

【００１２】ここで「重量平均分子量」は、ゲル浸透ク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により次の条件で測定した
ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 （条件）機器 ：１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ（ＭＩＬＬ
ＩＰＯＲＥ社製） カラム：ＡＤ８０Ｍ／Ｓ（昭和電工社製）３本 溶媒 ：ｏ−ジクロルベンゼン 温度 ：１４０℃ 流速 ：１ｍｌ／分 注入量：２００μｌ 濃度 ：２ｍｌ（酸化防止剤２,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ
−フェノ−ルを0.２重量％添加。濃度検出はＦＯＸＢＯ
ＲＯ社製赤外分光光度計ＭＩＲＡＮ １Ａにより波長3.
４２μｍで測定。）

【００１３】これらスチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物の製造方法としては、たとえば、特公
昭４０−２３７９８号公報に記載された方法により、リ
チウム触媒等を用いて不活性溶媒中でスチレン・共役ジ
エンブロック共重合体を合成し、次いで、例えば、特公
昭４２−８７０４号、特公昭４３−６６３６号、特開昭
５９−１３３２０３号、特開昭６０−７９００５号各公
報に記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触
媒の存在下に水素添加する方法等を挙げることができ
る。

【００１４】（成分Ｂ）パラフィン系オイル 本発明で用いるパラフィン系オイルとしては、４０℃動
粘度が２０〜８００ｃｓｔ、好ましくは５０〜６００ｃ
ｓｔ、流動点が０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０
℃、及び、引火点（ＣＯＣ）が２００〜４００℃、好ま
しくは２５０〜３５０℃のオイルが好適に使用される。
オイルは一般に、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン
環の三者を組み合わせた混合物であって、パラフィン鎖
炭素数が全炭素中の５０％を占めるものがパラフィン系
オイル、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のものがナフ
テン系オイル、また、芳香族炭素数が３０％より多いも
のが芳香族系オイルとそれぞれ呼ばれて区別されてい
る。これらの中でパラフィン系オイル以外のオイルを使
用した場合は、本発明の顕著な効果が得られない。

【００１５】（成分Ｃ）結晶性ブテン−１樹脂 本発明で用いる結晶性ブテン−１樹脂は、エチレン等他
のコモノマーを少量（２０重量％以下）含有していても
良いブテン−１モノマーから合成された結晶性樹脂で、
密度が0.８９０〜0.９２５ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは0.８
９３〜0.９２３ｇ／ｃｍ³ 、特に好ましくは0.９００〜
0.９２０ｇ／ｃｍ³ ；ＭＦＲ（１９０℃、2.１６ｋｇ荷
重）が0.０１〜1,０００ｇ／１０分、好ましくは0.１〜
５０ｇ／１０分；結晶化度が３０％以上、好ましくは３
０〜７０％；重量平均分子量が１０，０００〜３，００
０，０００、好ましくは５０，０００〜２，５００，０
００のものが好適に使用される。

【００１６】（その他成分）任意成分 本発明のＴＰＥ組成物には、上記必須成分に加えて、本
発明の効果を著しく損なわない範囲で各種目的に応じ他
の任意成分を配合することができる。任意成分として
は、たとえば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外
線吸収剤、中和剤、滑剤、潤滑剤、防曇剤、ブロッキン
グ防止剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電
防止剤、導電性付与剤、架橋剤、金属不活性化剤、分子
量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種添加剤、必須成
分以外の熱可塑性樹脂、同エラストマー、フィラー等を
挙げることができ、これらの中から任意のものを単独で
又は併用して用いることができる。ここで、必須成分以
外の熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリエチレン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸
エステル共重合体、ポリフェニレンエーテル、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリメチルメ
タクリレート等がある。なお、高温圧縮永久歪の点では
ポリプロピレン、ポリスチレン系樹脂を用いない方が好
ましい。また、任意成分のエラストマーとしては、たと
えば、エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）、
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）、エチレン・ブテン共重合体ゴム、エチレン・
プロピレン・ブテン共重合体ゴム等のエチレン系エラス
トマー；スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン
−イソプレン共重合体ゴム等のスチレン系エラストマ
ー；ポリブタジエン等がある。さらに、フィラーとして
は、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭
酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維等があ
る。

【００１７】〔配合量比〕本発明で使用する上記必須成
分の配合量比は次の通りである。すなわち、スチレン・
共役ジエンブロック共重合体の水素添加物（成分Ａ）４
０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％、特に好
ましくは４０〜６０重量％及びパラフィン系オイル（成
分Ｂ）６０〜２０重量％、好ましくは６０〜３４重量
％、特に好ましくは６０〜４０重量％の合計１００重量
部に、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）を５〜１４０重
量部、好ましくは８〜１２０重量部、特に好ましくは１
０〜１００重量部の割合で配合する。

【００１８】成分Ａが少な過ぎる（即ち、成分Ｂが多過
ぎる）とＴＰＥのゴム弾性及び耐熱性が劣るとともにパ
ラフィン系オイルがブリードし易くなり、一方、成分Ａ
が多過ぎる（即ち、成分Ｂが少な過ぎる）とＴＰＥの柔
軟性及び射出成形性が不満足となる。特に、成分Ｂが配
合されない場合、射出成形性が極めて悪く、その上、ゴ
ム弾性、柔軟性、耐熱性にも劣ったＴＰＥしか得られな
い。また、成分Ｃが少な過ぎるとＴＰＥの射出成形性が
劣り、一方、成分Ｃが多過ぎるとＴＰＥの柔軟性が失わ
れる。

【００１９】〔ＴＰＥ組成物の製造〕本発明のＴＰＥ組
成物は、上記各成分を機械的溶融混練する通常の方法に
よって製造することができる。溶融混練機としては、た
とえば、単軸又は二軸の押出機、ブラベンダープラスト
グラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ロ
ール等を使用することができる。得られたＴＰＥ組成物
は、ＪＩＳ−Ａ硬度が好ましくは２０〜９８、特に好ま
しくは３０〜９５のものである。

【００２０】ＴＰＥ組成物は、射出成形（インサート成
形、二色成形、サンドイッチ成形、ガスインジェクショ
ン成形等）、押出成形、ブロー成形等の成形に供して成
形体に加工する。成形体のうち、特に射出成形体におい
て本発明の効果が著しく奏される。用途としては、自動
車部品、家電部品等の工業部品、食品包装材、医療器
具、医療機器部品、什器部品、日用雑貨等がある。

【００２１】

【実施例】実施例及び比較例において使用した原材料、
及び評価方法は以下に示す通りである。 ＜１＞ 原材料

【００２２】ＴＰＥ−１：次の〜の成分からなるＪ
ＩＳ−Ａ硬度７４のＴＰＥ。 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ； ４０重量部 ４０℃動粘度３８１.6ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平 均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル； ６０重量部 密度0.９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（１９０℃、2.１６ｋｇ荷重）4.０ｇ／ １０分、結晶化度が４５％、重量平均分子量３３０，０００、ショアーＤ硬 度（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）５０のポリブテン−１（ポリブチレン）； ４３重量部

【００２３】ＴＰＥ−２：次の〜の成分からなるＪ
ＩＳ−Ａ硬度８９のＴＰＥ。 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ； ４０重量部 ４０℃動粘度３８１.6ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平 均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル； ６０重量部 密度0.９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ4.０ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重 量平均分子量３３０，０００、ショアーＤ硬度５０のポリブテン−１； １００重量部

【００２４】ＴＰＥ−３：次の〜の成分からなるＪ
ＩＳ−Ａ硬度４７のＴＰＥ。 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ； ４５重量部 ４０℃動粘度３８１.6ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平 均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル； ５５重量部 密度0.９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ1.０ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重 量平均分子量５７０，０００、ショアーＤ硬度５０のポリブテン−１； １１重量部

【００２５】ＴＰＥ−４：次の〜の成分からなるＪ
ＩＳ−Ａ硬度７８のＴＰＥ。 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ； ６０重量部 ４０℃動粘度３８１.6ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平 均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル； ４０重量部 密度0.９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ4.０ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重 量平均分子量３３０，０００、ショアーＤ硬度５０のポリブテン−１； ４３重量部

【００２６】ＴＰＥ−５：次の〜の成分からなるＪ
ＩＳ−Ａ硬度７０のＴＰＥ。 重量平均分子量２３８，０００、スチレン含量３５重量％のＳＥＰＳ； ４０重量部 ４０℃動粘度３８１.6ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平 均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル； ６０重量部 密度0.９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ4.０ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重 量平均分子量３３０，０００、ショアーＤ硬度５０のポリブテン−１； ４３重量部

【００２７】ＴＰＥ−６：次の〜の成分からなるＪ
ＩＳ−Ａ硬度７７のＴＰＥ。 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ； ４０重量部 ４０℃動粘度３８１.6ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平 均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル； ６０重量部 エチレン含量１２重量％、曲げ弾性率（ＪＩＳ−Ｋ７２０３）４，３００ ｋｇ／ｃｍ² 、ＭＦＲ（２３０℃、2.１６ｋｇ荷重）６ｇ／１０分のプロピ レン・エチレンブロック共重合体； ４３重量部

【００２８】ＴＰＥ−７：次の〜の成分からなるＪ
ＩＳ−Ａ硬度２５のＴＰＥ。 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ； ４０重量部 ４０℃動粘度３８１.6ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平 均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル； ６０重量部 密度0.９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ4.０ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重 量平均分子量３３０，０００、ショアーＤ硬度５０のポリブテン−１； ３重量部

【００２９】ＴＰＥ−８：次の〜の成分からなるＪ
ＩＳ−Ａ硬度９８のＴＰＥ。 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ； ４０重量部 ４０℃動粘度３８１.6ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平 均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル； ６０重量部 密度0.９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ4.０ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重 量平均分子量３３０，０００、ショアーＤ硬度５０のポリブテン−１； ９００重量部

【００３０】ＴＰＥ−９：次の〜の成分からなるＪ
ＩＳ−Ａ硬度６０のＴＰＥ。 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ； ３０重量部 ４０℃動粘度３８１.6ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平 均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル； ７０重量部 密度0.９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ4.０ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重 量平均分子量３３０，０００、ショアーＤ硬度５０のポリブテン−１； ４３重量部

【００３１】ＴＰＥ−10：次の〜の成分からなるＪ
ＩＳ−Ａ硬度９０のＴＰＥ。 重量平均分子量２４６，０００、スチレン含量３３重量％のＳＥＢＳ； ９０重量部 ４０℃動粘度３８１.6ｃｓｔ、流動点−１５℃、引火点３００℃、重量平 均分子量７４６、環分析０％のパラフィン系オイル； １０重量部 密度0.９０８ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ4.０ｇ／１０分、結晶化度が４５％、重 量平均分子量３３０，０００、ショアーＤ硬度５０のポリブテン−１； １３０重量部

【００３２】＜２＞ 評価方法 以下の評価方法において用いた測定試料は、全て、東芝
機械社製インラインスクリュ−型小型射出成形機（ＩＳ
９０Ｂ）にて射出圧力５００ｋｇ／ｃｍ² 、射出温度２
１０℃、金型温度４０℃で成形した１２０ｍｍ×８０ｍ
ｍ×２ｍｍ厚シートの横方向打ち抜きにより得たもので
ある。 (1) ＪＩＳ−Ａ硬度（−） ：ＪＩＳ−Ｋ６３０１ (2) ＭＦＲ（ｇ／１０分） ：ＪＩＳ−Ｋ６７５８ （２３０℃、2.１６ｋｇ荷重） (3) １００％応力（ｋｇ／ｃｍ² ）：ＪＩＳ−Ｋ６３０１ (4) 圧縮永久歪（％） ：ＪＩＳ−Ｋ６３０１ （７０℃×２２時間、及び、１００℃×２２時間） (5) パラフィン系オイルのブリード：試料を常温下で３０日間静置後に表面 のベタ付き有無を目視で評価した。 (6) 射出成形性 ：測定試料用シートの成形時にショート ショットの無い場合、及び、シートに フローマーク等著しい外観不良が無い 場合に良好と評価した。

【００３３】＜３＞ 実施例及び比較例 表１及び表２に示す配合組成の合計１００重量部に、さ
らに、フェノール系酸化防止剤（商品名「イルガノック
ス１０１０」）0.１重量部を添加し、Ｌ／Ｄ３３、シリ
ンダー径４５ｍｍの二軸押出機にて１９０℃設定で溶融
混練してＴＰＥ組成物ペレットを得た。このペレットを
上記の通り射出成形してシートとし、上記の評価に供し
た。これらの評価結果は表１及び表２の通りである。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【発明の効果】本発明により、ゴム弾性、柔軟性、耐熱
性、耐オゾン性及び射出成形性に優れ、かつ、パラフィ
ン系オイルのブリードが少なく、その上、加硫ゴムに近
い性質を有するＴＰＥ組成物及びその射出成形体が得ら
れると言った、著しい効果が奏される。

【手続補正書】

【提出日】平成６年５月３１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】通常、スチレン・共役ジエンブロック共重
合体の水素添加物をベースとしたＴＰＥは、硬度と成形
加工性を調整する目的でポリプロピレンを添加するのが
一般的であるが、本発明においては、結晶性ブテン−１
樹脂を特定量配合するのが特徴のひとつである。結晶性
ブテン−１樹脂の融点は１３０℃前後であり、一方、ポ
リプロピレンの融点は１６０℃前後と高い。また、曲げ
弾性率もポリプロピレンの方が高いことから、これまで
ポリプロピレンを添加することにより耐熱性、ゴム弾性
のあるＴＰＥが得られると考えられていた。ところが、
本発明者等は、ポリプロピレンではなく、結晶性ブテン
−１樹脂をパラフィン系オイルと併用することによりＴ
ＰＥのゴム弾性、耐熱性を大幅に改善することができ、
そのうえ、そのＴＰＥ射出成形体のパラフィン系オイル
のブリードも少なくすることができることを見出した。
このことは全く意外なことと言わねばならない。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】ここで「重量平均分子量」は、ゲル浸透ク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により次の条件で測定した
ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 （条件）機器 ：１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ（ＭＩＬＬ
ＩＰＯＲＥ社製） カラム：ＡＤ８０Ｍ／Ｓ（昭和電工社製）３本 溶媒 ：ｏ−ジクロルベンゼン 温度 ：１４０℃ 流速 ：１ｍｌ／分 注入量：２００μｌ 濃度 ：２ｍｇ／ｍｌ（酸化防止剤2,6 −ジ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−フェノールを0.２重量％添加。濃度検出はＦＯ
ＸＢＯＲＯ社製赤外分光光度計ＭＩＲＡＮ １Ａにより
波長3.４２μｍで測定。）

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】（成分Ｂ）パラフィン系オイル 本発明で用いるパラフィン系オイルとしては、４０℃動
粘度が２０〜８００ｃｓｔ、好ましくは５０〜６００ｃ
ｓｔ、流動点が０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０
℃、及び、引火点（ＣＯＣ）が２００〜４００℃、好ま
しくは２５０〜３５０℃のオイルが好適に使用される。
オイルは一般に、芳香族環、ナフテン環及びパラフィン
環の三者を組み合わせた混合物であって、パラフィン鎖
炭素数が全炭素中の５０％以上を占めるものがパラフィ
ン系オイル、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のものが
ナフテン系オイル、また、芳香族炭素数が３０％より多
いものが芳香族系オイルとそれぞれ呼ばれ栲区別されて
いる。これらの中でパラフィン系オイル以外のオイルを
使用した場合は、本発明の顕著な効果が得られない。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】（成分Ｃ）結晶性ブテン−１樹脂 本発明で用いる結晶性ブテン−１樹脂は、エチレン、プ
ロピレン等他のコモノマーを少量（２０重量％以下）含
有していても良いブテン−１モノマーから合成された結
晶性樹脂で、密度が0.８９０〜0.９２５ｇ／ｃｍ³ 、好
ましくは0.８９３〜0.９２３ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは0.
９００〜0.９２０ｇ／ｃｍ³ ；ＭＦＲ（１９０℃、2.１
６ｋｇ荷重）が0.０１〜1,０００ｇ／１０分、好ましく
は0.１〜５００ｇ／１０分；結晶化度が３０％以上、好
ましくは３０〜７０％；重量平均分子量が１０，０００
〜３，０００，０００、好ましくは５０，０００〜２，
５００，０００のものが好適に使用される。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】（その他成分）任意成分 本発明のＴＰＥ組成物には、上記必須成分に加えて、本
発明の効果を著しく損なわない範囲で各種目的に応じ他
の任意成分を配合することができる。任意成分として
は、たとえば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外
線吸収剤、中和剤、滑剤、潤滑剤、防曇剤、ブロッキン
グ防止剤、スリップ剤、分散剤、着色剤、難燃剤、帯電
防止剤、導電性付与剤、架橋剤、金属不活性化剤、分子
量調整剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種添加剤、必須成
分以外の熱可塑性樹脂、同エラストマー、フィラー等を
挙げることができ、これらの中から任意のものを単独で
又は併用して用いることができる。ここで、必須成分以
外の熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリエチレン、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸
エステル共重合体、ポリフェニレンエーテル、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリメチルメ
タクリレート等がある。なお、高温圧縮永久歪の点では
ポリプロピレン、ポリスチレン系樹脂を用いない方が好
ましい。また、任意成分のエラストマーとしては、たと
えば、エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）、
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）、エチレン・ブテン共重合体ゴム、エチレン・
プロピレン・ブテン共重合体ゴム等のエチレン系エラス
トマー；スチレン・ブタジエン共重合体ゴム、スチレン
・イソプレン共重合体ゴム等のエチレン系エラストマ
ー；ポリブタジエン等がある。さらに、フィラーとして
は、ガラス繊維、中空ガラス球、炭素繊維、タルク、炭
酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウム繊維等があ
る。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン・共役ジエンブロック共重合体
   の水素添加物（成分Ａ）４０〜８０重量％及びパラフィ
   ン系オイル（成分Ｂ）６０〜２０重量％の合計１００重
   量部、並びに、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）５〜１
   ４０重量部からなることを特徴とする熱可塑性エラスト
   マー組成物。
2. 【請求項２】 共役ジエンが、ブタジエン又はイソプレ
   ンである、請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 パラフィン系オイルが、４０℃動粘度２
   ０〜８００ｃｓｔ、流動点０〜−４０℃及び引火点２０
   ０〜４００℃のオイルである、請求項１に記載の組成
   物。
4. 【請求項４】 結晶性ブテン−１樹脂が、密度0.８９０
   〜0.９２５ｇ／ｃｍ ³ の樹脂である、請求項１に記載の
   組成物。
5. 【請求項５】 結晶性ブテン−１樹脂が、重量平均分子
   量１０，０００〜３，０００，０００の樹脂である、請
   求項１又は４に記載の組成物。
6. 【請求項６】 スチレン・共役ジエンブロック共重合体
   の水素添加物（成分Ａ）４０〜８０重量％及びパラフィ
   ン系オイル（成分Ｂ）６０〜２０重量％の合計１００重
   量部、並びに、結晶性ブテン−１樹脂（成分Ｃ）５〜１
   ４０重量部からなることを特徴とする熱可塑性エラスト
   マー組成物で構成された射出成形体。
7. 【請求項７】 パラフィン系オイルが、４０℃動粘度２
   ０〜８００ｃｓｔ、流動点０〜−４０℃及び引火点２０
   ０〜４００℃のオイルである、請求項６に記載の射出成
   形体。
8. 【請求項８】 結晶性ブテン−１樹脂が、重量平均分子
   量１０，０００〜３，０００，０００の樹脂である、請
   求項６に記載の射出成形体。