JPH07121975B2 - 吸水性複合体の製造法 - Google Patents
吸水性複合体の製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 産業上の利用分野 本発明は、吸水性ポリマーと成形した繊維質基体とから
なる吸水性複合体の製造法に関するものである。更に詳
しくは、本発明は、アクリル酸系モノマー、ビニルピリ
ジン系モノマー、架橋剤及び酸化性ラジカル重合開始剤
を含有する水溶液を成形した繊維質基体に施し、しかる
後に還元剤を添加して常温下で短時間に重合を行なわせ
て、高吸水性ポリマーが成形した繊維質基体に固定され
た吸水性複合体の製造法に関するものである。
なる吸水性複合体の製造法に関するものである。更に詳
しくは、本発明は、アクリル酸系モノマー、ビニルピリ
ジン系モノマー、架橋剤及び酸化性ラジカル重合開始剤
を含有する水溶液を成形した繊維質基体に施し、しかる
後に還元剤を添加して常温下で短時間に重合を行なわせ
て、高吸水性ポリマーが成形した繊維質基体に固定され
た吸水性複合体の製造法に関するものである。
本発明の製造法で得られる吸水性複合体は、吸水性に優
れ、吸水速度が大きく、また未重合モノマー含有量が極
めて少なく、しかも高吸水性ポリマーが繊維質基体に安
定性良く固定されているので、各種の吸水性材料の製造
に有利に使用することができる。
れ、吸水速度が大きく、また未重合モノマー含有量が極
めて少なく、しかも高吸水性ポリマーが繊維質基体に安
定性良く固定されているので、各種の吸水性材料の製造
に有利に使用することができる。
従来技術 従来、紙、パルプ、不織布、スポンジ状ウレタン樹脂等
は、保水剤として生理用ナプキン、紙オシメ等を始めと
する各種の衛生材料及び各種の農業用材料等として使用
されてきた。しかし、これらの材料はその吸水量が自重
の10〜50倍程度に過ぎないので、多量の水を吸収又は保
持させるためには多量の材料が必要であって、著しく崇
高になるばかりでなく、また吸水した材料を加圧すると
簡単に水分を放出する等の欠点があった。
は、保水剤として生理用ナプキン、紙オシメ等を始めと
する各種の衛生材料及び各種の農業用材料等として使用
されてきた。しかし、これらの材料はその吸水量が自重
の10〜50倍程度に過ぎないので、多量の水を吸収又は保
持させるためには多量の材料が必要であって、著しく崇
高になるばかりでなく、また吸水した材料を加圧すると
簡単に水分を放出する等の欠点があった。
この種の吸水材料の上記欠点を改善するものとして、近
年、高吸水性の種々の高分子材料が提案されている。例
えば、澱粉のグラフト重合体（特公昭53−46199号公報
等）、セルロース変性体（特開昭50−80376号公報
等）、水溶性高分子の架橋物（特公昭43−23462号公報
等）、自己架橋型アクリル酸アルカリ金属塩ポリマー
（特公昭54−30710号公報等）が提案された。
年、高吸水性の種々の高分子材料が提案されている。例
えば、澱粉のグラフト重合体（特公昭53−46199号公報
等）、セルロース変性体（特開昭50−80376号公報
等）、水溶性高分子の架橋物（特公昭43−23462号公報
等）、自己架橋型アクリル酸アルカリ金属塩ポリマー
（特公昭54−30710号公報等）が提案された。
しかしながら、これらの高吸水性高分子材料は、その吸
水性能はかなりの高いレベルを有するものの、殆んどが
粉末状として得られるために、例えば生理用ナプキン、
紙オシメ等の衛生材料として使用するにはティッシュ、
不織布、綿等の基材上に均一状に分散させる必要があ
る。しかしながら、そのような方法で分散させたポリマ
ー粉末は基材上に安定良く固定することが困難であっ
て、分散後に一部局所に集合化することが多く、また吸
水後の膨潤ゲルも安定性良く基材上に固定されずに基材
から容易に移動してしまう。このために、これを例えば
紙オシメに使用したとき、放尿後の吸水体は「ごわご
わ」した状態となり、極めて着用感の悪いものとなって
しまう。また、上記の様な粉末状ポリマーを基材に分散
させて吸収体を得る方法では、粉末の取扱いに伴う煩雑
さおよび均一な分散を効率良く行う上でのプロセス上の
問題等により、コスト的にも極めて割高となっている。
水性能はかなりの高いレベルを有するものの、殆んどが
粉末状として得られるために、例えば生理用ナプキン、
紙オシメ等の衛生材料として使用するにはティッシュ、
不織布、綿等の基材上に均一状に分散させる必要があ
る。しかしながら、そのような方法で分散させたポリマ
ー粉末は基材上に安定良く固定することが困難であっ
て、分散後に一部局所に集合化することが多く、また吸
水後の膨潤ゲルも安定性良く基材上に固定されずに基材
から容易に移動してしまう。このために、これを例えば
紙オシメに使用したとき、放尿後の吸水体は「ごわご
わ」した状態となり、極めて着用感の悪いものとなって
しまう。また、上記の様な粉末状ポリマーを基材に分散
させて吸収体を得る方法では、粉末の取扱いに伴う煩雑
さおよび均一な分散を効率良く行う上でのプロセス上の
問題等により、コスト的にも極めて割高となっている。
これらの問題を解決する一つの方法として、アクリル酸
系モノマー水溶液を成形した繊維質基体に予め決めた模
様状に施して複合体を製造し、これに電磁放射線又は微
粒子性イオン化放射線を照射して、アクリル酸系モノマ
ーを高吸水性ポリマーに転換させて吸水性複合体を製造
する方法が報告されている（特公表57−500546号公
報）。この方法によれば、上記の粉体を取扱う上での均
一な分散化及び基材上への安定した固定化の点ではかな
りの改良がみられるものの、高吸水性ポリマーに転換す
るに当って、電磁放射線又は微粒子性イオン化放射線を
使用する為に、この特定のモノマーに生得的な高吸水性
のポリマーが過度に架橋化反応を受け易く、その結果、
得られる複合体は吸収体としての性能、特に吸水能、が
著しく小さく、通常前記粉末状高吸水性ポリマーを使用
した場合に比べて半分以下となってしまう欠点があるよ
うに思われる。また、プロセス的にも上記の様な放射線
発生装置取扱いに伴う安全性、コスト面等に安価な方法
とは云い難い。
系モノマー水溶液を成形した繊維質基体に予め決めた模
様状に施して複合体を製造し、これに電磁放射線又は微
粒子性イオン化放射線を照射して、アクリル酸系モノマ
ーを高吸水性ポリマーに転換させて吸水性複合体を製造
する方法が報告されている（特公表57−500546号公
報）。この方法によれば、上記の粉体を取扱う上での均
一な分散化及び基材上への安定した固定化の点ではかな
りの改良がみられるものの、高吸水性ポリマーに転換す
るに当って、電磁放射線又は微粒子性イオン化放射線を
使用する為に、この特定のモノマーに生得的な高吸水性
のポリマーが過度に架橋化反応を受け易く、その結果、
得られる複合体は吸収体としての性能、特に吸水能、が
著しく小さく、通常前記粉末状高吸水性ポリマーを使用
した場合に比べて半分以下となってしまう欠点があるよ
うに思われる。また、プロセス的にも上記の様な放射線
発生装置取扱いに伴う安全性、コスト面等に安価な方法
とは云い難い。
また、最近、特開昭60−149609号公報には、アクリル酸
塩系モノマー水溶液を予め吸水性有機材料に含浸させた
後、水溶性ラジカル重合開始剤又は水溶性ラジカル重合
開始剤と水溶性還元剤を霧状にして添加して重合させる
吸水性複合材料の製造法が提示されている。しかしなが
ら、この方法では、アクリル酸系モノマーを吸水性有機
材料に含浸させた後、水溶性重合開始剤を添加するた
め、たとえ重合開始剤を霧状にしても「重合むら」が起
って、モノマーを完全に重合させることは極めて難かし
く、その結果、残存モノマーが多量となっており、安全
上問題が多く又性能的にも特に吸水能において小さくな
る等の欠点があるように思われる。
塩系モノマー水溶液を予め吸水性有機材料に含浸させた
後、水溶性ラジカル重合開始剤又は水溶性ラジカル重合
開始剤と水溶性還元剤を霧状にして添加して重合させる
吸水性複合材料の製造法が提示されている。しかしなが
ら、この方法では、アクリル酸系モノマーを吸水性有機
材料に含浸させた後、水溶性重合開始剤を添加するた
め、たとえ重合開始剤を霧状にしても「重合むら」が起
って、モノマーを完全に重合させることは極めて難かし
く、その結果、残存モノマーが多量となっており、安全
上問題が多く又性能的にも特に吸水能において小さくな
る等の欠点があるように思われる。
考えられる解決策 このような背景下、本発明者等は既に特願昭60−238421
号明細書に、少量の架橋剤を含むアクリル酸系モノマー
水溶液と、酸化性のラジカル重合開始剤を均一混合後、
繊維質基体に施し、しかる後にアミン類又は還元剤を施
し、重合させることを特徴とする高吸水性ポリマーと成
形した繊維質基体とからなる吸水性複合体の製造方法を
提案した。該方法では、「重合むら」が殆んどなく、重
合が容易に進み且つ吸水能も大きいものが得られること
が判明したが、これを更に詳細に検討の結果、アクリル
酸系モノマーに特定の重合性単量体を存在させ、更にあ
る制御された重合条件を採用することにより、特に吸水
能が特段に改良されることが判明した。
号明細書に、少量の架橋剤を含むアクリル酸系モノマー
水溶液と、酸化性のラジカル重合開始剤を均一混合後、
繊維質基体に施し、しかる後にアミン類又は還元剤を施
し、重合させることを特徴とする高吸水性ポリマーと成
形した繊維質基体とからなる吸水性複合体の製造方法を
提案した。該方法では、「重合むら」が殆んどなく、重
合が容易に進み且つ吸水能も大きいものが得られること
が判明したが、これを更に詳細に検討の結果、アクリル
酸系モノマーに特定の重合性単量体を存在させ、更にあ
る制御された重合条件を採用することにより、特に吸水
能が特段に改良されることが判明した。
発明の目的 本発明は、前記特願昭60−238421号明細書、特公表57−
500546号公報及び特開昭60−149609号公報に記載された
吸水性複合体の製造法を改良して、残存モノマーがな
く、吸水性能の更に優れた、吸水速度がはやい吸水性複
合体を温和な条件下で容易に製造する方法を提供しよう
とするものである。
500546号公報及び特開昭60−149609号公報に記載された
吸水性複合体の製造法を改良して、残存モノマーがな
く、吸水性能の更に優れた、吸水速度がはやい吸水性複
合体を温和な条件下で容易に製造する方法を提供しよう
とするものである。
発明の構成 本発明者等は、前記の問題点を解決する目的で種々研究
を重ねた結果、前記アクリル酸系モノマー、ビニルピリ
ジン系モノマー、架橋剤及び酸化性ラジカル重合開始剤
を含有する水溶液を成形した繊維質基体に施し、しかる
後に還元剤を霧状にして添加することにより、極めて短
時間に重合が終了し、残存モノマーが殆んどなく、特に
吸水性能が優れ、しかも高吸水性ポリマーが繊維質基体
に安定良く固定された吸水性複合体が容易に得られるこ
とを見出し、本発明に到達したのである。
を重ねた結果、前記アクリル酸系モノマー、ビニルピリ
ジン系モノマー、架橋剤及び酸化性ラジカル重合開始剤
を含有する水溶液を成形した繊維質基体に施し、しかる
後に還元剤を霧状にして添加することにより、極めて短
時間に重合が終了し、残存モノマーが殆んどなく、特に
吸水性能が優れ、しかも高吸水性ポリマーが繊維質基体
に安定良く固定された吸水性複合体が容易に得られるこ
とを見出し、本発明に到達したのである。
即ち、本発明の吸水性複合体の製造法は、カルボキシル
基の20％以上がアルカリ金属塩又はアンモニウム塩に中
和されてなるアクリル酸を主成分とする重合体単量体
（以下アクリル酸系モノマーという）の水溶液を、成形
した繊維質基体に施し、次いで該アクリル酸系モノマー
を重合させて高吸水性ポリマーと成形した繊維質基体と
からなる吸水性複合体を製造するに当り、該アクリル酸
系モノマーを（イ）該アクリル酸系モノマー、（ロ）２
−ビニルピリジン又は（及び）４−ビニルピリジン又は
（及び）それらの塩（以下ビニルピリジン系モノマーと
いう）、（ハ）架橋剤及び（ニ）酸化性ラジカル重合開
始剤を含有する水溶液として成形した繊維質基体に施
し、しかる後に還元剤を施して重合を開始させること、
を特徴とするものである。
基の20％以上がアルカリ金属塩又はアンモニウム塩に中
和されてなるアクリル酸を主成分とする重合体単量体
（以下アクリル酸系モノマーという）の水溶液を、成形
した繊維質基体に施し、次いで該アクリル酸系モノマー
を重合させて高吸水性ポリマーと成形した繊維質基体と
からなる吸水性複合体を製造するに当り、該アクリル酸
系モノマーを（イ）該アクリル酸系モノマー、（ロ）２
−ビニルピリジン又は（及び）４−ビニルピリジン又は
（及び）それらの塩（以下ビニルピリジン系モノマーと
いう）、（ハ）架橋剤及び（ニ）酸化性ラジカル重合開
始剤を含有する水溶液として成形した繊維質基体に施
し、しかる後に還元剤を施して重合を開始させること、
を特徴とするものである。
発明の効果 本発明の吸水性複合体の製造法は、以下の点において著
しい特徴を有するものである。
しい特徴を有するものである。
（ａ） アクリル酸系モノマー中に前記ビニルピリジル
系モノマーを共存させることにより、極めて吸水能の高
いポリマーがえられるという点。
系モノマーを共存させることにより、極めて吸水能の高
いポリマーがえられるという点。
および（ｂ） 酸化性ラジカル重合開始剤が前記ビニル
ピリジン系モノマーおよびアクリル酸系モノマー水溶液
中に予め溶解され、この中に還元剤を噴霧して重合させ
ることにより、ポリマー中の残存モノマー量が極めて少
く、重合操作も容易でまた常温付近と温和な条件で極め
て短時間に重合が終了するという点。
ピリジン系モノマーおよびアクリル酸系モノマー水溶液
中に予め溶解され、この中に還元剤を噴霧して重合させ
ることにより、ポリマー中の残存モノマー量が極めて少
く、重合操作も容易でまた常温付近と温和な条件で極め
て短時間に重合が終了するという点。
従って、本発明の製造方法によって得られる吸水性複合
体は、後述する本願の実施例及び比較例から明らかなよ
うに前記特願昭60−238421号明細書、特公表57−500546
号公報、及び特開昭60−149609号公報に示された方法よ
り吸水性能が特段に大きく、かつ残存モノマーが殆んど
なく安全性の高いものである。更にその形態がシート状
である為に、従来使用されてきた粉体状高吸水性樹脂に
比し取扱いが容易で、安価である為に、生理用ナプキ
ン、紙オシメ等各種の衛生材料の製造に有利に使用でき
る。また、その優れた吸水性能、取扱い性を利用して、
最近注目されてきた土壌改良剤、保水剤等をはじめとす
る園芸用又は農業用の各種の材料の製造にも使用するこ
とができる。
体は、後述する本願の実施例及び比較例から明らかなよ
うに前記特願昭60−238421号明細書、特公表57−500546
号公報、及び特開昭60−149609号公報に示された方法よ
り吸水性能が特段に大きく、かつ残存モノマーが殆んど
なく安全性の高いものである。更にその形態がシート状
である為に、従来使用されてきた粉体状高吸水性樹脂に
比し取扱いが容易で、安価である為に、生理用ナプキ
ン、紙オシメ等各種の衛生材料の製造に有利に使用でき
る。また、その優れた吸水性能、取扱い性を利用して、
最近注目されてきた土壌改良剤、保水剤等をはじめとす
る園芸用又は農業用の各種の材料の製造にも使用するこ
とができる。
モノマー 本発明で用いられる第一のモノマーは、アクリル酸を主
成分とするものであって、その20％が、好ましくは50％
以上が、アルカリ金属塩又はアンモニウム塩に中和され
てなるものである。このアクリル酸モノマーの部分中和
度が20％未満であると、生成ポリマーの吸水能が著しく
低下する。
成分とするものであって、その20％が、好ましくは50％
以上が、アルカリ金属塩又はアンモニウム塩に中和され
てなるものである。このアクリル酸モノマーの部分中和
度が20％未満であると、生成ポリマーの吸水能が著しく
低下する。
そして、本発明で用いられる第二のモノマーは、ビニル
ピリジン系モノマーである。なお、本発明においてビニ
ルピリジン系モノマーとは、２−ビニルピリジン、４−
ビニルピリジンあるいはそれらの塩をいうものとする。
これらのモノマーはそれぞれを単独で用いることも、ま
た二種以上併用することもできる。
ピリジン系モノマーである。なお、本発明においてビニ
ルピリジン系モノマーとは、２−ビニルピリジン、４−
ビニルピリジンあるいはそれらの塩をいうものとする。
これらのモノマーはそれぞれを単独で用いることも、ま
た二種以上併用することもできる。
ビニルピリジン系モノマーの使用量は、特に制約される
ものではないが、一般的にはアクリル酸系モノマーとの
合計量基準で、0.001〜20モル％、好ましくは0.01〜５
モル％が好ましい。その使用量が0.001モル％未満であ
るとその添加効果が小さく、また20モル％超過であると
特にポリマーの吸水能が小さくなるので好ましくない。
ものではないが、一般的にはアクリル酸系モノマーとの
合計量基準で、0.001〜20モル％、好ましくは0.01〜５
モル％が好ましい。その使用量が0.001モル％未満であ
るとその添加効果が小さく、また20モル％超過であると
特にポリマーの吸水能が小さくなるので好ましくない。
この様に本発明では第一のモノマー、即ちアクリル酸系
モノマー、及び第二のモノマー、即ち、ビニルピリジン
系モノマー、を必須成分として含むものであるが、本発
明ではこれらと共重合可能な一種あるいは二種以上の第
三のモノマーも生成ポリマーの吸水性を損なわない範囲
で用いることも可能である。この様なモノマーとして
は、例えば（イ）メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマール酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、２−アクリロイルエタンスルホン酸、
２−アクリロイルプロパンスルホン酸及びその塩類、
（ロ）イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等のジカル
ボン酸類のアルキル又はアルコキシエステル類、（ハ）
ビニルスルホン酸、（ニ）アクリル酸メチルエステル、
アクリル酸エチルエステル等、（ホ）（メタ）アクリル
酸ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシプロピルエステル、（ヘ）ポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート等、を挙げることができ
る。
モノマー、及び第二のモノマー、即ち、ビニルピリジン
系モノマー、を必須成分として含むものであるが、本発
明ではこれらと共重合可能な一種あるいは二種以上の第
三のモノマーも生成ポリマーの吸水性を損なわない範囲
で用いることも可能である。この様なモノマーとして
は、例えば（イ）メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマール酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、２−アクリロイルエタンスルホン酸、
２−アクリロイルプロパンスルホン酸及びその塩類、
（ロ）イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等のジカル
ボン酸類のアルキル又はアルコキシエステル類、（ハ）
ビニルスルホン酸、（ニ）アクリル酸メチルエステル、
アクリル酸エチルエステル等、（ホ）（メタ）アクリル
酸ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシプロピルエステル、（ヘ）ポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート等、を挙げることができ
る。
アクリル酸系モノマーや上記した酸モノマーの中和に
は、アルカリ金属の水酸化物や重炭酸塩等又は水酸化ア
ンモニウム等が使用可能であるが、好ましいのはアルカ
リ金属水酸化物であり、その具体例としては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウムが挙げられ
る。工業的入手の容易さ、価格、及び安全性等の点か
ら、水酸化ナトリウム或いは水酸化カリウムが好まし
い。
は、アルカリ金属の水酸化物や重炭酸塩等又は水酸化ア
ンモニウム等が使用可能であるが、好ましいのはアルカ
リ金属水酸化物であり、その具体例としては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム及び水酸化リチウムが挙げられ
る。工業的入手の容易さ、価格、及び安全性等の点か
ら、水酸化ナトリウム或いは水酸化カリウムが好まし
い。
この様な第一のモノマーおよび第二のモノマーあるいは
必要に応じて用いられる第三のモノマーを含有する水溶
液の濃度は、合目的的な任意の値をとりうる。具体的に
は例えば20重量％以上、好ましくは30重量％以上であ
る。濃度は、高ければ高い程良いと言える。
必要に応じて用いられる第三のモノマーを含有する水溶
液の濃度は、合目的的な任意の値をとりうる。具体的に
は例えば20重量％以上、好ましくは30重量％以上であ
る。濃度は、高ければ高い程良いと言える。
即ち、モノマー濃度を高くすることにより、成形した繊
維質基体単位表面積当りの高吸水性ポリマー充填量が多
くなり、吸水性能の優れた複合体を得ることが出来る。
また、モノマー濃度を高くすることにより、逆に言えば
水濃度を小さく出来ることにより、乾燥時のエネルギー
を削減することが出来、コスト的にも有利となるからで
ある。
維質基体単位表面積当りの高吸水性ポリマー充填量が多
くなり、吸水性能の優れた複合体を得ることが出来る。
また、モノマー濃度を高くすることにより、逆に言えば
水濃度を小さく出来ることにより、乾燥時のエネルギー
を削減することが出来、コスト的にも有利となるからで
ある。
架橋剤 本発明の製造法で用いられる架橋剤は、分子内に二重結
合を２種以上有し、前記アクリル酸系モノマー及び（又
は）ビニルピリジン系モノマーと共重合性を示すもの、
或いは分子内に、前記アクリル酸系モノマー及び（又
は）ビニルピリジン系モノマー中の官能基、例えばカル
ボキシル基、と重合中或いは重合後の乾燥時に反応しう
るような官能基を２個以上有するもの、である。これら
ある程度水溶性を示すものであれば何れのものも使用で
きる。
合を２種以上有し、前記アクリル酸系モノマー及び（又
は）ビニルピリジン系モノマーと共重合性を示すもの、
或いは分子内に、前記アクリル酸系モノマー及び（又
は）ビニルピリジン系モノマー中の官能基、例えばカル
ボキシル基、と重合中或いは重合後の乾燥時に反応しう
るような官能基を２個以上有するもの、である。これら
ある程度水溶性を示すものであれば何れのものも使用で
きる。
前者の架橋剤の一例を挙げればエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、N,N′−
メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジアリルフタレ
ート、ジアリルマレート、ジアリルテレフタレート、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルホスフェート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート等が挙げられる。
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、N,N′−
メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジアリルフタレ
ート、ジアリルマレート、ジアリルテレフタレート、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルホスフェート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート等が挙げられる。
また、後者の架橋剤の一例を挙げれば、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、脂肪族多価アルコールのジ又はポ
リグリジルエーテル等が挙げられる。
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、脂肪族多価アルコールのジ又はポ
リグリジルエーテル等が挙げられる。
更に、前者と後者の両機能を備えたものとして例えばＮ
−メチロールアクリルアミド、グリシジルメタアクリレ
ート等のような化合物も本発明方法では使用できる。
−メチロールアクリルアミド、グリシジルメタアクリレ
ート等のような化合物も本発明方法では使用できる。
この中で、本発明で特に好ましいものとして挙げれば、
分子中に二重結合を２個以上有し、前記アクリル酸系モ
ノマー及び（又は）ビニルピリジン系モノマーと共重合
性を示すものが良い。
分子中に二重結合を２個以上有し、前記アクリル酸系モ
ノマー及び（又は）ビニルピリジン系モノマーと共重合
性を示すものが良い。
このような架橋剤はそれ自身単独で或いは２種以上の混
合物としても使用できる。
合物としても使用できる。
これら架橋剤の使用量はモノマー（アクリル酸系モノマ
ー＋ビニルピリジン系モノマー）に対して0.001〜10重
量％、好ましくは0.01〜２重量％である。0.001重量％
以下では吸水能は極めて大きくなるものの吸水時の高吸
水性ポリマーのゲル強度が極めて弱いものとなり、また
10重量％以下では吸水ゲル強度は特段に向上されるが、
吸水能がかなり小さいものとなってしまい、実用上問題
となる。
ー＋ビニルピリジン系モノマー）に対して0.001〜10重
量％、好ましくは0.01〜２重量％である。0.001重量％
以下では吸水能は極めて大きくなるものの吸水時の高吸
水性ポリマーのゲル強度が極めて弱いものとなり、また
10重量％以下では吸水ゲル強度は特段に向上されるが、
吸水能がかなり小さいものとなってしまい、実用上問題
となる。
酸化性ラジカル重合開始剤 本発明の製造方法において用いられる重合開始剤は、還
元剤とのレドックス系をなすものであり、ある程度の水
溶性を示し、且つ酸化性を示すラジカル発生剤でなけれ
ばならない。この様な酸化剤としては、（イ）過酸化水
素、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム等の過硫酸
塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキシドやクメンハイドロ
パーオキシド等のハイドロパーオキシド類、等の過酸化
物、（ロ）その他第二セリウム塩、過マンガン酸塩、亜
塩素酸塩、次亜塩素酸塩等が挙げられるが、この中でも
過酸化水素が特に好ましい。
元剤とのレドックス系をなすものであり、ある程度の水
溶性を示し、且つ酸化性を示すラジカル発生剤でなけれ
ばならない。この様な酸化剤としては、（イ）過酸化水
素、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム等の過硫酸
塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキシドやクメンハイドロ
パーオキシド等のハイドロパーオキシド類、等の過酸化
物、（ロ）その他第二セリウム塩、過マンガン酸塩、亜
塩素酸塩、次亜塩素酸塩等が挙げられるが、この中でも
過酸化水素が特に好ましい。
酸化性を示さない他の水溶性ラジカル重合開始剤、例え
ば2,2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
等のアゾ化合物等の重合開始剤は、還元剤のレドックス
系をなさないので、本発明では用いられない。
ば2,2′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
等のアゾ化合物等の重合開始剤は、還元剤のレドックス
系をなさないので、本発明では用いられない。
これらラジカル重合開始剤の使用量は、モノマーに対し
て0.01〜10重量、好ましくは0.1〜２重量％、である。
て0.01〜10重量、好ましくは0.1〜２重量％、である。
還元剤 本発明の製造方法で用いられる還元剤は前記酸化性ラジ
カル重合開始剤とレドックス系を形成しうるものであ
り、ある程度の水溶性を示すものである。この様な還元
剤は、任意のものでありえるが、具体的には亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩、チオ硫酸
ナトリウム、酢酸コバルト、硫酸銅、硫酸第一鉄、及び
Ｌ−アスコルビン酸又はＬ−アスコルビン酸アルカリ金
属塩等を挙げられることができる。中でもＬ−アスコル
ビン酸又はＬ−アルコルビン酸アルカリ金属塩が特に好
ましい。
カル重合開始剤とレドックス系を形成しうるものであ
り、ある程度の水溶性を示すものである。この様な還元
剤は、任意のものでありえるが、具体的には亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩、チオ硫酸
ナトリウム、酢酸コバルト、硫酸銅、硫酸第一鉄、及び
Ｌ−アスコルビン酸又はＬ−アスコルビン酸アルカリ金
属塩等を挙げられることができる。中でもＬ−アスコル
ビン酸又はＬ−アルコルビン酸アルカリ金属塩が特に好
ましい。
これら還元剤の使用量は、モノマーに対して0.001〜10
重量％、好ましくは0.01〜２重量％、である。
重量％、好ましくは0.01〜２重量％、である。
繊維質基体 本発明に使用される繊維質基体は、繊維をゆるく成形し
たパット、カーディングもしくはエア・レイイングした
ウエブ、ティッシュペーパー、木綿ガーゼの様な織布、
メリヤス他、又は不織布でよい。「成形した」繊維質基
体とは、その繊維質基体を用品の中に組み込むために、
切断、接合、造形等が必要になることはあるが、ウエブ
形成作業はさらに施す必要がないものを意味する。
たパット、カーディングもしくはエア・レイイングした
ウエブ、ティッシュペーパー、木綿ガーゼの様な織布、
メリヤス他、又は不織布でよい。「成形した」繊維質基
体とは、その繊維質基体を用品の中に組み込むために、
切断、接合、造形等が必要になることはあるが、ウエブ
形成作業はさらに施す必要がないものを意味する。
木材パルプ、レーヨン、木綿その他のセルロース系繊維
或いはポリエステル系繊維の様な吸収性繊維を主成分と
した繊維質基体を使用することが一般的に好ましい。し
かし他の種類の繊維、例えば、ポリエチレン系、ポリプ
ロピレン系、ポリスチレン系、ポリアミド系、ポリビニ
ールアルコール系、ポリ塩化ビニール系、ポリ塩化ビニ
ルデン系、ポリアクリロニトリル系、ポリ尿素系、ポリ
ウレタン系、ポリフルオロエチレン系、ポリシアン化ビ
ニリデン系等のような繊維を成形した繊維質基体に含ま
せることも可能である。
或いはポリエステル系繊維の様な吸収性繊維を主成分と
した繊維質基体を使用することが一般的に好ましい。し
かし他の種類の繊維、例えば、ポリエチレン系、ポリプ
ロピレン系、ポリスチレン系、ポリアミド系、ポリビニ
ールアルコール系、ポリ塩化ビニール系、ポリ塩化ビニ
ルデン系、ポリアクリロニトリル系、ポリ尿素系、ポリ
ウレタン系、ポリフルオロエチレン系、ポリシアン化ビ
ニリデン系等のような繊維を成形した繊維質基体に含ま
せることも可能である。
施用方法 前記の様な少量の架橋剤及びビニルピリジン系モノマー
を含むアクリル酸系モノマーの水溶液は、予め酸化性ラ
ジカル重合開始剤と均一に混合後、先ず成形した繊維質
基体に施される。この時、小さな点状或いは線状の周期
的な模様に施すことが好ましい。この模様は本発明の方
法によって製造される吸水性複合体の中にいわゆる「吸
い上げ通路」を作り出すのに使用でき、これは例えばお
むつの吸水性パッド部分の縁の回りに架橋した吸水性ポ
リマーからなる連続した線状があると、このおむつは縁
周辺から漏れることが極めて小さくなる利点がある。一
般に、質量に対するポリマー表面積の比を可能な限り大
きくする為に、非常に細かく分割された不連続の部分か
らなる模様を採用することが好ましい。繊維質基体に施
す方法は、合目的的な任意の手段ないし態様によること
ができる。例えばプリント（printing）、吹付け（spra
ying）、ノズルを通して流しかける（flowing）、キス
塗布（kiss coating）、含浸（saturating）等を挙げる
ことができる。更に必要に応じ前記混合液を全体にわた
る模様状に繊維質基体へ施すことができ、その時、混合
液は繊維質基体の一面を単に塗布するのに充分な量だけ
施されてもよいし、或いは繊維質基体の厚みを透過する
のに充分な量で用いることもできる。
を含むアクリル酸系モノマーの水溶液は、予め酸化性ラ
ジカル重合開始剤と均一に混合後、先ず成形した繊維質
基体に施される。この時、小さな点状或いは線状の周期
的な模様に施すことが好ましい。この模様は本発明の方
法によって製造される吸水性複合体の中にいわゆる「吸
い上げ通路」を作り出すのに使用でき、これは例えばお
むつの吸水性パッド部分の縁の回りに架橋した吸水性ポ
リマーからなる連続した線状があると、このおむつは縁
周辺から漏れることが極めて小さくなる利点がある。一
般に、質量に対するポリマー表面積の比を可能な限り大
きくする為に、非常に細かく分割された不連続の部分か
らなる模様を採用することが好ましい。繊維質基体に施
す方法は、合目的的な任意の手段ないし態様によること
ができる。例えばプリント（printing）、吹付け（spra
ying）、ノズルを通して流しかける（flowing）、キス
塗布（kiss coating）、含浸（saturating）等を挙げる
ことができる。更に必要に応じ前記混合液を全体にわた
る模様状に繊維質基体へ施すことができ、その時、混合
液は繊維質基体の一面を単に塗布するのに充分な量だけ
施されてもよいし、或いは繊維質基体の厚みを透過する
のに充分な量で用いることもできる。
繊維質基体へ施される前記混合液の含浸量は、特に制限
はなく、用いられる吸水性複合体の製品用途により広範
囲に変化することができる。一般的には繊維質基体１重
量部に対して0.1〜1000重量部、通常0.5〜50重量部、が
採用される。
はなく、用いられる吸水性複合体の製品用途により広範
囲に変化することができる。一般的には繊維質基体１重
量部に対して0.1〜1000重量部、通常0.5〜50重量部、が
採用される。
上記の様に、少量の架橋剤及びビニルピリジン系モノマ
ーを含むアクリル酸系モノマーの水溶液と酸化性ラジカ
ル重合開始剤を予め均一混合した混合液は、先ず成形し
た繊維質基体に施されるが、次にこの混合液が施された
繊維質基体に前記のような還元剤が施され、重合反応が
生起する。この時の還元剤の施用方法としては、スプレ
ーノズル等により霧状にして添加する方法があり、その
ような施用方法をとることにより、重合反応効率及び操
作性等いずれも優れ結果が得られる。
ーを含むアクリル酸系モノマーの水溶液と酸化性ラジカ
ル重合開始剤を予め均一混合した混合液は、先ず成形し
た繊維質基体に施されるが、次にこの混合液が施された
繊維質基体に前記のような還元剤が施され、重合反応が
生起する。この時の還元剤の施用方法としては、スプレ
ーノズル等により霧状にして添加する方法があり、その
ような施用方法をとることにより、重合反応効率及び操
作性等いずれも優れ結果が得られる。
また、還元剤が常温で特に固体である場合、これらは水
溶液として施される方が好ましい。
溶液として施される方が好ましい。
重合条件 前述のように、少量の架橋剤及びビニルピリジン系モノ
マーを含むアクリル酸系モノマー水溶液と、酸化性のラ
ジカル重合開始剤を予め均一混合後、該混合液を繊維質
基体に施し、しかる後に還元剤を霧状にして添加して重
合させ、高吸水性ポリマーが成形した繊維質基体に安定
良く固定された吸水性複合体を製造するに当り、前記混
合液は、常温付近、具体的には20〜60℃とし、繊維質基
体に施され、反応槽内にて所定の温度に調節される。次
に還元剤を室温下、或いは必要ならば所定の温度に昇温
下、上記混合液が施された繊維質基体に霧状にて添加し
て、重合させる。
マーを含むアクリル酸系モノマー水溶液と、酸化性のラ
ジカル重合開始剤を予め均一混合後、該混合液を繊維質
基体に施し、しかる後に還元剤を霧状にして添加して重
合させ、高吸水性ポリマーが成形した繊維質基体に安定
良く固定された吸水性複合体を製造するに当り、前記混
合液は、常温付近、具体的には20〜60℃とし、繊維質基
体に施され、反応槽内にて所定の温度に調節される。次
に還元剤を室温下、或いは必要ならば所定の温度に昇温
下、上記混合液が施された繊維質基体に霧状にて添加し
て、重合させる。
反応槽内及び還元剤の温度としては、例えば常温〜60
℃、通常、常温〜40℃が採用される。
℃、通常、常温〜40℃が採用される。
また、反応槽及び反応方式は特に制限はなく、いかなる
形式のものでも良い。その一例を挙げればオーブン形式
のボックス型反応槽にてバッチ式に行う方法、或いはエ
ンドレスベルト上にて連続的に行う方法が挙げられる。
形式のものでも良い。その一例を挙げればオーブン形式
のボックス型反応槽にてバッチ式に行う方法、或いはエ
ンドレスベルト上にて連続的に行う方法が挙げられる。
また、重合時間は、重合温度等により変わってくるが、
一般的には数秒〜２時間、好ましくは数秒〜10分、程度
が良い。
一般的には数秒〜２時間、好ましくは数秒〜10分、程度
が良い。
重合終了後、必要ならば、架橋反応を生起したり、水分
を除く為に例えば複合体を一連の乾燥槽を通したり、強
制通風炉を使用したりして乾燥させてもよい。
を除く為に例えば複合体を一連の乾燥槽を通したり、強
制通風炉を使用したりして乾燥させてもよい。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳述す
る。なお、これらの例に記載の生理塩水吸水能は、下記
試験方法によって測定した数値を指す。
る。なお、これらの例に記載の生理塩水吸水能は、下記
試験方法によって測定した数値を指す。
生理塩水吸水能 300mlのビーカーに吸水性複合体を約1.0g及び濃度0.9重
量％の食塩水約200gをそれぞれ秤量して入れてから、約
４時間放置して食塩水によってポリマーを充分に膨潤さ
せた。次いで、100メッシュグシで水切りをした後、そ
の過食塩水量を秤量し、下記式に従って生理食塩水吸
水能を算出する。
量％の食塩水約200gをそれぞれ秤量して入れてから、約
４時間放置して食塩水によってポリマーを充分に膨潤さ
せた。次いで、100メッシュグシで水切りをした後、そ
の過食塩水量を秤量し、下記式に従って生理食塩水吸
水能を算出する。
実施例１ 100ccのコニカルフラスコにアクリル酸30gを採って、こ
れに純水17.0g及び２−ビニルピリジン0.25gを加えて溶
解させた。これを氷冷下、水酸化カリウム（約95重量
％）18.3gを徐々に加え中和させた。中和度は約75％で
ある。
れに純水17.0g及び２−ビニルピリジン0.25gを加えて溶
解させた。これを氷冷下、水酸化カリウム（約95重量
％）18.3gを徐々に加え中和させた。中和度は約75％で
ある。
これに架橋剤としてN,N′−メチレンビスアクリルアミ
ドを0.05gを採り、添加溶解せしめ、さらにラジカル重
合開始剤として31％過酸化水素水を0.8g採り溶解させ
た。
ドを0.05gを採り、添加溶解せしめ、さらにラジカル重
合開始剤として31％過酸化水素水を0.8g採り溶解させ
た。
別にポリエステル不織布を2.26g採って、これに上記原
料を不織布全面に塗布含浸させ、恒温反応槽内にて40℃
に保った。含浸されたモノマー量は、不織布に対して7.
5重量倍であった。
料を不織布全面に塗布含浸させ、恒温反応槽内にて40℃
に保った。含浸されたモノマー量は、不織布に対して7.
5重量倍であった。
次に還元剤として20重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液を
スプレーノズルより上記不織布全面に噴霧した。
スプレーノズルより上記不織布全面に噴霧した。
重合は直ちに起り、高吸水性ポリマーがポリエステル不
織布に安定良く固定された吸水性複合体を得た。
織布に安定良く固定された吸水性複合体を得た。
上記吸水性複合体の生理塩水吸水能は80.5であり、残存
モノマーは殆んど認められなかった。
モノマーは殆んど認められなかった。
実施例２ 100ccコニカルフラスコに、水酸化ナトリウム（純度約9
5重量％）13.1g採り、これに氷冷下純水39gを加えて溶
解させた。これに氷冷下アクリル酸30gを徐々に加え中
和させた。中和度は約75％となった。
5重量％）13.1g採り、これに氷冷下純水39gを加えて溶
解させた。これに氷冷下アクリル酸30gを徐々に加え中
和させた。中和度は約75％となった。
これに２−ビニルピリジン0.25g、架橋剤としてN,N′−
メチレンビスアクリルアミドを0.05g、更にラジカル重
合開始剤として31％過酸化水素水0.8gを採り、それぞれ
溶解させた。
メチレンビスアクリルアミドを0.05g、更にラジカル重
合開始剤として31％過酸化水素水0.8gを採り、それぞれ
溶解させた。
別にポリエステル不織布を2.56g採り、これに上記原料
を不織布全面に塗布含浸させ、恒温反応槽内にて40℃に
保った。含浸されたモノマー量は不織布に対して8.3重
量倍であった。
を不織布全面に塗布含浸させ、恒温反応槽内にて40℃に
保った。含浸されたモノマー量は不織布に対して8.3重
量倍であった。
次に還元剤として20％Ｌ−アスコルビン酸水溶液をスプ
レーノズルより、上記不織布全面に噴霧した。
レーノズルより、上記不織布全面に噴霧した。
重合は直ちに起り、高吸水性ポリマーがポリエステル不
織布に安定良く固定された吸水性複合体を得た。
織布に安定良く固定された吸水性複合体を得た。
上記吸水性複合体の生理塩水吸水能は89.5であり、残存
モノマーは殆んど認められなかった。
モノマーは殆んど認められなかった。
実施例３ 100ccコニカルフラスコに25重量％アンモニア水26.9g採
り、これを氷冷しながらアクリル酸30gを滴下し、中和
した。アクリル酸の中和度は約95％となった。
り、これを氷冷しながらアクリル酸30gを滴下し、中和
した。アクリル酸の中和度は約95％となった。
これに２−ビニルピリジン0.25g、架橋剤としてN,N′−
メチレンビスアクリルアミドを0.05g、更に重合開始剤
として31％過酸化水素水0.8gをそれぞれ添加溶解させ
た。
メチレンビスアクリルアミドを0.05g、更に重合開始剤
として31％過酸化水素水0.8gをそれぞれ添加溶解させ
た。
別にポリエステル不織布を2.21g採り、これに上記原料
を不織布全面に塗布含浸させ、恒温反応槽内にて40℃に
保った。含浸されたモノマー量は不織布に対して4.5重
量倍であった。
を不織布全面に塗布含浸させ、恒温反応槽内にて40℃に
保った。含浸されたモノマー量は不織布に対して4.5重
量倍であった。
次に還元剤として20重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液を
スプレーノズルより、上記不織布全面に噴霧した。
スプレーノズルより、上記不織布全面に噴霧した。
重合は直ちに起り、高吸水性ポリマーがポリエステル不
織布に安定良く固定された吸水性複合体を得た。
織布に安定良く固定された吸水性複合体を得た。
上記吸水性複合体の生理塩水吸水能を測定した結果79.5
であり、残存モノマーは殆んど認められなかった。
であり、残存モノマーは殆んど認められなかった。
実施例４ 実施例１において不織布をレーヨン不織布とし、原料モ
ノマー含浸量を不織布に対して6.5重量倍とした以外は
同操作にて吸水性複合体を得た。
ノマー含浸量を不織布に対して6.5重量倍とした以外は
同操作にて吸水性複合体を得た。
上記吸水性複合体の生理塩水吸水能は81.0であり、残存
モノマーは殆んど認められなかった。
モノマーは殆んど認められなかった。
実施例５ 実施例１においてアクリル酸に加えるべき純水を18.7
g、水酸化カリウムを14.7gとした（中和度を約60％とす
る）以外は、同操作にて吸水性複合体を得た。
g、水酸化カリウムを14.7gとした（中和度を約60％とす
る）以外は、同操作にて吸水性複合体を得た。
上記吸水性複合体の生理塩水吸水能は85.5であり、残存
をモノマーは殆んど認められなかった。
をモノマーは殆んど認められなかった。
実施例６ 実施例２においてラジカル重合開始剤として過硫酸カリ
ウムを0.2g、還元剤として５％亜硫酸水素ナトリウム水
溶液とした以外は同操作にて吸水性複合体を得た。
ウムを0.2g、還元剤として５％亜硫酸水素ナトリウム水
溶液とした以外は同操作にて吸水性複合体を得た。
上記吸水性複合体の生理塩水吸水能は78.5であり、残存
モノマーは殆んど認められなかった。
モノマーは殆んど認められなかった。
実施例７ 実施例１において、架橋剤をポリエチレングリコール
（PEG600）ジアクリレート0.1gとした以外は同操作にて
吸水性複合体を得た。
（PEG600）ジアクリレート0.1gとした以外は同操作にて
吸水性複合体を得た。
この吸水性複合体の生理塩水吸水能は89.9であり、残存
モノマーは殆んど認められなかった。
モノマーは殆んど認められなかった。
実施例８ 実施例２において、２−ビニルピリジン0.25gの代りに
４−ビニルピリジンを0.20gとした以外は同操作にて吸
水性複合体を得た。
４−ビニルピリジンを0.20gとした以外は同操作にて吸
水性複合体を得た。
この吸水性複合体の生理塩水吸水能は69.5であり、残存
モノマーは殆んど認められなかった。
モノマーは殆んど認められなかった。
実施例９ 実施例１において、２−ビニルピリジン0.25gの代りに
４−ビニルピリジンクロライド0.30gとした以外は同操
作にて吸水性複合体を得た。
４−ビニルピリジンクロライド0.30gとした以外は同操
作にて吸水性複合体を得た。
この吸水性複合体の生理塩水吸水能は65.5であり、残存
モノマーは殆んど認められなかった。
モノマーは殆んど認められなかった。
実施例10 実施例１において部分中和アクリル酸カリウム水溶液、
２−ビニルピリジン、架橋剤、及び重合開始剤の混合物
をポリエステル不織布に施すに当り、スプレーノズルよ
り噴霧して、繊維上に点状になる様塗布含浸させ、含浸
量を不織布に対して5.5重量倍とした以外は同操作にて
吸水性複合体を得た。
２−ビニルピリジン、架橋剤、及び重合開始剤の混合物
をポリエステル不織布に施すに当り、スプレーノズルよ
り噴霧して、繊維上に点状になる様塗布含浸させ、含浸
量を不織布に対して5.5重量倍とした以外は同操作にて
吸水性複合体を得た。
この吸水性複合体の生理塩水吸水能は82.3であり、残存
モノマーは殆んど認められなかった。
モノマーは殆んど認められなかった。
また、上記吸水性複合体は、繊維上に極めて微細化した
高吸水性ポリマーが安定性よく固定され、その肌ざわり
も極めて柔らかく、生理用ナプキン、紙おしめ等の衛生
用材料として良好なものであった。
高吸水性ポリマーが安定性よく固定され、その肌ざわり
も極めて柔らかく、生理用ナプキン、紙おしめ等の衛生
用材料として良好なものであった。
実施例11 実施例１において部分中和アクリル酸カリウム水溶液、
２−ビニルピリジン、架橋剤、及び重合開始剤の混合物
をポリエステル不織布に施すに当り、該混合物をロール
コーターにて塗布含浸させ繊維に沿って連続した縞状模
様となる様施し、含浸量を不織布に対して4.5重量倍と
した以外は同操作にて吸水性複合体を得た。
２−ビニルピリジン、架橋剤、及び重合開始剤の混合物
をポリエステル不織布に施すに当り、該混合物をロール
コーターにて塗布含浸させ繊維に沿って連続した縞状模
様となる様施し、含浸量を不織布に対して4.5重量倍と
した以外は同操作にて吸水性複合体を得た。
この吸水性複合体の生理塩水吸水能は81.3であり、残存
モノマーは殆んど認められなかった。
モノマーは殆んど認められなかった。
また上記の吸水性複合体は、高吸水性ポリマーが繊維に
沿って連続的に細い縞状となって安定性良く固定され、
吸水速度も大きく、生理用ナプキン、紙おしめ、等の衛
生用材料としてのみならず、農業用保水剤としても良好
なものであった。
沿って連続的に細い縞状となって安定性良く固定され、
吸水速度も大きく、生理用ナプキン、紙おしめ、等の衛
生用材料としてのみならず、農業用保水剤としても良好
なものであった。
比較例１ 実施例１において、２−ビニルピリジンを加えない以外
は同操作にて吸水性複合体を得た。
は同操作にて吸水性複合体を得た。
上記吸水性複合体の生理塩水吸水能は48.5であった。
比較例２ 実施例２において、２−ビニルピリジンを加えない以外
は同操作にて吸水性複合体を得た。
は同操作にて吸水性複合体を得た。
上記吸水性複合体の生理塩水吸水能は45.8であった。
比較例３ 実施例３において、２−ビニルピリジンを加えない以外
は同操作にて吸水性複合体を得た。
は同操作にて吸水性複合体を得た。
上記吸水性複合体の生理塩水吸水能は41.2であった。
比較例４ 実施例５において、２−ビニルピリジンを加えない以外
は同操作にて吸水性複合体を得た。
は同操作にて吸水性複合体を得た。
上記吸水性複合体の生理塩水吸水能は48.6であった。
比較例５ 中和度75％、水溶液中のモノマー濃度として約65重量％
含有する部分中和アクリル酸カリウム水溶液を調合し
た。これをポリエステル不織布全面に塗布含浸させた。
含浸したモノマー量は不織布に対して約10重量倍であっ
た。この部分中和アクリル酸カリウムモノマー水溶液を
含浸した不織布上に、ダイナミトロン加速器を装備した
電子線装置より10メガラドの線量で電子面を照射した。
重合は直ちに起り、部分中和ポリアクリル酸カリウムの
自己架橋体からなる高吸水性ポリマーがポリエステル不
織布に安定良く固定された吸水性複合体を得た。
含有する部分中和アクリル酸カリウム水溶液を調合し
た。これをポリエステル不織布全面に塗布含浸させた。
含浸したモノマー量は不織布に対して約10重量倍であっ
た。この部分中和アクリル酸カリウムモノマー水溶液を
含浸した不織布上に、ダイナミトロン加速器を装備した
電子線装置より10メガラドの線量で電子面を照射した。
重合は直ちに起り、部分中和ポリアクリル酸カリウムの
自己架橋体からなる高吸水性ポリマーがポリエステル不
織布に安定良く固定された吸水性複合体を得た。
上記吸水性複合体の生理塩水吸水能を測定した結果18.5
とかなり小さいものであった。
とかなり小さいものであった。
比較例６ 中和度75％、水溶液中のモノマー濃度として約45重量％
含有する部分中和アクリル酸ナトリウム水溶液を調合し
た。これをポリエステル不織布全面に塗布含浸させた。
含浸したモノマー量は不織布に対して13倍であった。こ
の部分中和アクリル酸ナトリウム水溶液を含浸した不織
布上にダイナミトロン加速器を装備した電子線装置よ
り、10メガラドの線量で電子線を照射した。重合は直ち
に起り、部分中和ポリアクリル酸ナトリウムの自己架橋
体からなる高吸水性ポリマーがポリエステル不織布に安
定良く固定された吸水性複合体を得た。
含有する部分中和アクリル酸ナトリウム水溶液を調合し
た。これをポリエステル不織布全面に塗布含浸させた。
含浸したモノマー量は不織布に対して13倍であった。こ
の部分中和アクリル酸ナトリウム水溶液を含浸した不織
布上にダイナミトロン加速器を装備した電子線装置よ
り、10メガラドの線量で電子線を照射した。重合は直ち
に起り、部分中和ポリアクリル酸ナトリウムの自己架橋
体からなる高吸水性ポリマーがポリエステル不織布に安
定良く固定された吸水性複合体を得た。
この吸水性複合体には残存モノマーが殆んど認められな
かったが、生理塩水吸水能は25.0とかなり小さいもので
あった。
かったが、生理塩水吸水能は25.0とかなり小さいもので
あった。
比較例７ 中和度75％、水溶液中のモノマー濃度として約45重量％
含有する部分中和アクリル酸ナトリウム水溶液を調合し
た。これを架橋剤としてN,N′−メチレンビスアクリル
アミド0.0085g採り溶解した。このモノマー水溶液をポ
リエステル不織布に塗布含浸させ70℃とした。含浸した
モノマー量は不織布に対して11重量倍であった。これに
16.7重量％2,2−アゾビス（２−アミジノプロパン）二
塩酸塩水溶液をスプレーノズルより噴霧すると、直ちに
重合を開始した。
含有する部分中和アクリル酸ナトリウム水溶液を調合し
た。これを架橋剤としてN,N′−メチレンビスアクリル
アミド0.0085g採り溶解した。このモノマー水溶液をポ
リエステル不織布に塗布含浸させ70℃とした。含浸した
モノマー量は不織布に対して11重量倍であった。これに
16.7重量％2,2−アゾビス（２−アミジノプロパン）二
塩酸塩水溶液をスプレーノズルより噴霧すると、直ちに
重合を開始した。
しかしながら、得られた吸水性複合体は不織布の上層部
のみが重合し、モノマー臭の強いものであった。（残モ
ノマー量として約15重量％であった。）そこで更に70℃
で上記開始剤溶液をスプレーノズルより噴霧し、約30分
間保持したが、重合は殆んど進行しなかった。そこで得
られた吸水性複合体を更に90℃にて減圧下乾燥させ生理
塩水吸水能を測定したところ16.5と極めて小さいもので
あった。
のみが重合し、モノマー臭の強いものであった。（残モ
ノマー量として約15重量％であった。）そこで更に70℃
で上記開始剤溶液をスプレーノズルより噴霧し、約30分
間保持したが、重合は殆んど進行しなかった。そこで得
られた吸水性複合体を更に90℃にて減圧下乾燥させ生理
塩水吸水能を測定したところ16.5と極めて小さいもので
あった。
比較例８ 中和度75％、水溶液中のモノマー濃度として約65重量％
含有する部分中和アクリル酸カリウム水溶液を調合し
た。これに架橋剤としてN,N′−メチレンビスアクリル
アミド0.010g採り溶解した。このモノマー水溶液をポリ
エステル不織布に塗布含浸させ70℃に保持した。含浸し
たモノマー量は不織布に対して10重量倍であった。これ
に16.7重量％2,2−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩水溶液をスプレーノズルより噴霧すると直ちに
重合を開始した。
含有する部分中和アクリル酸カリウム水溶液を調合し
た。これに架橋剤としてN,N′−メチレンビスアクリル
アミド0.010g採り溶解した。このモノマー水溶液をポリ
エステル不織布に塗布含浸させ70℃に保持した。含浸し
たモノマー量は不織布に対して10重量倍であった。これ
に16.7重量％2,2−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩水溶液をスプレーノズルより噴霧すると直ちに
重合を開始した。
しかしながら、得られた吸水性複合体は比較例６と同様
不織布の上層部のみが重合し、モノマー臭の強いもので
あった（残モノマー量として約12.0重量％であっ
た。）。
不織布の上層部のみが重合し、モノマー臭の強いもので
あった（残モノマー量として約12.0重量％であっ
た。）。
そこで90℃にて更に30分保持し、同温度にて減圧下乾燥
させた。この吸水性複合体の生理塩水吸水能は14.2と極
めて小さいものであった。
させた。この吸水性複合体の生理塩水吸水能は14.2と極
めて小さいものであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 14/00
Claims (4)
- 【請求項１】カルボキシル基の20％以上がアルカリ金属
塩又はアンモニウム塩に中和されてなるアクリル酸を主
成分とする重合性単量体（以下アクリル酸系モノマーと
いう）の水溶液を、成形した繊維質基体に施し、次いで
該アクリル酸系モノマーを重合させて高吸水性ポリマー
と成形した繊維質基体とからなる吸水性複合体を製造す
るに当り、該アクリル酸系モノマーを（イ）該アクリル
酸系モノマー、（ロ）２−ビニルピリジン又は（及び）
４−ビニルピリジン又は（及び）それらの塩（以下ビニ
ルピリジン系モノマーという）、（ハ）架橋剤及び
（ニ）酸化性ラジカル重合開始剤を含有する水溶液とし
て成形した繊維質基体に施し、しかる後に還元剤を施し
て重合を開始させることを特徴とする、高吸水性ポリマ
ーと成形した繊維質基体とからなる吸水性複合体の製造
法。 - 【請求項２】酸化性ラジカル重合開始剤が過酸化水素で
あり、還元剤がＬ−アスコルビン酸及び（又は）Ｌ−ア
スコルビン酸アルカリ金属塩である、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - 【請求項３】繊維質基体がセルロース系繊維又はポリエ
ステル系繊維を主成分とするものである、特許請求の範
囲第１〜２項のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項４】繊維質基体が繊維のゆるいパッド、カーデ
ィングしたウエブ、エアレイイングしたウエブ、紙、不
織布、織布又はメリヤス地である、特許請求の範囲第１
〜３項のいずれか１項に記載の方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62128830A JPH07121975B2 (ja) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | 吸水性複合体の製造法 |
| AU16608/88A AU610593B2 (en) | 1987-05-26 | 1988-05-25 | Process for preparation of water absorptive composite |
| CA000567731A CA1302181C (en) | 1987-05-26 | 1988-05-26 | Process for preparation of water absorptive composite |
| US07/198,867 US4842927A (en) | 1987-05-26 | 1988-05-26 | Process for preparation of water absorptive composite |
| ES198888108414T ES2030787T3 (es) | 1987-05-26 | 1988-05-26 | Procedimiento para la preparacion de un compuesto absorbente de agua. |
| EP88108414A EP0293762B1 (en) | 1987-05-26 | 1988-05-26 | Process for the preparation of a water-absorptive fibrous substrate |
| KR1019880006173A KR950012339B1 (ko) | 1987-05-26 | 1988-05-26 | 흡수성복합체와 그의 제조방법 |
| DE8888108414T DE3868699D1 (de) | 1987-05-26 | 1988-05-26 | Verfahren zur herstellung von wasserabsorbierenden faserigen materialien. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62128830A JPH07121975B2 (ja) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | 吸水性複合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63291909A JPS63291909A (ja) | 1988-11-29 |
| JPH07121975B2 true JPH07121975B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=14994459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62128830A Expired - Lifetime JPH07121975B2 (ja) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | 吸水性複合体の製造法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4842927A (ja) |
| EP (1) | EP0293762B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07121975B2 (ja) |
| KR (1) | KR950012339B1 (ja) |
| AU (1) | AU610593B2 (ja) |
| CA (1) | CA1302181C (ja) |
| DE (1) | DE3868699D1 (ja) |
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| US5139841A (en) * | 1991-03-27 | 1992-08-18 | James River Corporation Of Virginia | Superabsorbent towel with scrim reinforcement |
| US5328935A (en) * | 1993-03-26 | 1994-07-12 | The Procter & Gamble Company | Method of makig a superabsorbent polymer foam |
| US5338766A (en) * | 1993-03-26 | 1994-08-16 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer foam |
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| KR100342759B1 (ko) * | 1993-11-17 | 2002-12-05 | 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 | 흡수성구조체의제조방법및상기방법으로제조된흡수성구조체 |
| TW264430B (ja) | 1993-11-18 | 1995-12-01 | Procter & Gamble | |
| US6022610A (en) * | 1993-11-18 | 2000-02-08 | The Procter & Gamble Company | Deposition of osmotic absorbent onto a capillary substrate without deleterious interfiber penetration and absorbent structures produced thereby |
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| US5840403A (en) * | 1996-06-14 | 1998-11-24 | The Procter & Gamble Company | Multi-elevational tissue paper containing selectively disposed chemical papermaking additive |
| US6228506B1 (en) | 1998-03-16 | 2001-05-08 | Natural Resources Canada | Cellulose/polymer composite enthalpy exchanger and method for its manufacture |
| US6110533A (en) * | 1998-03-16 | 2000-08-29 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources | Polymeric desiccant articles and process for their manufacture |
| DE10231356B4 (de) * | 2002-07-11 | 2007-02-15 | Stockhausen Gmbh | Wasserabsorbierende, schaumförmige Polymergebilde, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie daraus hergestellte Verbunde |
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| US20040204554A1 (en) * | 2003-04-09 | 2004-10-14 | Ko Young Chan | Process for making a multifunctional superabsorbent polymer |
| EP2465609B1 (en) | 2007-06-21 | 2016-12-28 | Gen-Probe Incorporated | Method for mixing the contents of a detection chamber |
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| DE3202093A1 (de) * | 1982-01-23 | 1983-08-04 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Acrylkunststoffdispersion |
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- 1987-05-26 JP JP62128830A patent/JPH07121975B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-05-25 AU AU16608/88A patent/AU610593B2/en not_active Ceased
- 1988-05-26 US US07/198,867 patent/US4842927A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-26 ES ES198888108414T patent/ES2030787T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-26 EP EP88108414A patent/EP0293762B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-26 CA CA000567731A patent/CA1302181C/en not_active Expired - Lifetime
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