JPH07118620A - エポキシ系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた剥離強度を示すエポキシ系接着剤組成
物を提供する。 【構成】 エポキシ樹脂１００重量部と、高分子乳化剤
を使用した乳化重合によって得られたガラス転移温度−
２０℃以下の（アクリル酸ブチル／トリメリット酸トリ
アリル）＝（５０／１）の共重合体からなるコアと（ア
クリル酸メチル／トリメリット酸トリアリル）＝（５０
／１）の共重合体からなるシエルから構成され、コア成
分／シエル成分の重量比が（２０〜８０／８０〜２０）
であるコア／シエル型粒子状架橋共重合体２０重量部
と、白艶華Ｕを２０重量部、アエロジル２００を１重量
部およびジシアンジアミド１２重量部とを配合してなる
エポキシ系接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエポキシ系接着剤組成物
に関し、さらに詳しくはエポキシ樹脂と相溶する重合体
から形成されるシエルを有するアクリル酸エステル系重
合体のコア／シエル型粒子状架橋共重合体がエポキシ樹
脂に分散されたエポキシ系接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にエポキシ系接着剤は金属、磁器、
コンクリート等に対する接着力、剪断強度、引張強度等
に優れるものの、エポキシ樹脂の可撓性が不十分である
ことから剥離強度や耐衝撃強度が非常に低く、そのため
に亀裂、剥離等が発生しやすいという問題点がある。こ
のような問題点を解決するために以前からゴム成分を導
入することによるエポキシ樹脂変性の検討が進められて
おり、たとえば、いわゆるコア／シエル重合で得た改質
用ゴム粒子を直接分散させる手法が知られている（特開
平２−１１７９４８号公報等）。しかし、該ゴム粒子と
エポキシ樹脂とが実質的に相溶しないために、エポキシ
樹脂の改質効果は未だ不十分である。また、この方法
は、通常、重合で得た改質用ゴム粒子を一旦粉体として
取り出した後エポキシ樹脂と混合するものであるから工
程が煩雑であるばかりでなく、該ゴム粒子を取り出す際
の洗浄が不十分である場合には残留した不純物のために
接着物性が若干低下する等の問題が生じることが考えら
れる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はエポキ
シ樹脂に相溶するコア／シエル型粒子をエポキシ樹脂中
に分散させることによりエポキシ樹脂の可撓性を改良
し、該エポキシ樹脂を使用して剥離強度に特に優れたエ
ポキシ系接着剤組成物を提供することにある。本発明者
らは鋭意検討の結果、シエル成分がアクリル酸メチル重
合体であるアクリル酸エステル系重合体のコア／シエル
型粒子状架橋共重合体とエポキシ樹脂との相溶性が良好
であることを見いだした。また、特定の高分子乳化剤を
使用して乳化重合して得られたコア／シエル型粒子状架
橋共重合体を含有するラテックスをエポキシ樹脂に配合
した場合はエポキシ系接着剤の性能を低下させないこと
を見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到っ
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、下記（１）ないし（１０）が提供される。 （１）エポキシ樹脂（ａ）、ガラス転移温度−２０℃以
下のアクリル酸エステル系重合体から成るコアとエポキ
シ樹脂と相溶する重合体から成るシェルとから構成され
たコア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）および硬化
剤（ｃ）を配合して成るエポキシ系接着剤組成物。 （２）エポキシ樹脂（ａ）１００重量部、コア／シエル
型粒子状架橋共重合体（ｂ）３〜６０重量部および硬化
剤（ｃ）２〜２００重量部を配合して成る（１）のエポ
キシ系接着剤組成物。 （３）コア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）のシエ
ルを構成する重合体の溶解度パラメータとエポキシ樹脂
の溶解度パラメータとの差の絶対値が１．５以下である
（１）または（２）のエポキシ系接着剤組成物。 （４）コア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）のシエ
ルを構成する重合体の溶解度パラメータが９．３〜１
１．５である（１）または（２）エポキシ系接着剤組成
物。 （５）コア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）のシエ
ルを構成する重合体がアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チルおよびメタクリル酸メチルから選ばれるアクリル酸
エステル系単量体の重合体である（１）または（２）の
エポキシ系接着剤組成物。 （６）コア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）のシエ
ルを構成する重合体がアクリル酸メチル重合体である
（１）または（２）のエポキシ系接着剤組成物。 （７）コア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）のゲル
含量が５０〜１００％である（１）または（２）のエポ
キシ系接着剤組成物。 （８）コア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）の粒径
が３００〜５０００オングストロームのものである
（１）または（２）エポキシ系接着剤組成物。 （９）コア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）が、高
分子乳化剤を用いて乳化重合することにより得られたも
のである（１）または（２）のエポキシ系接着剤組成
物。 （１０）コア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）が、
酸価５０〜２００の付加共重合体中のカルボキシル基ま
たは酸無水物基の少なくとも一部が塩を形成している高
分子乳化剤を用いて乳化重合することにより得られたも
のである（１）または（２）のエポキシ系接着剤組成
物。

【０００５】本発明で使用するエポキシ樹脂（ａ）は通
常エポキシ系接着剤の成分として用いられる室温で液状
のものであり特に限定されないが、そのようなエポキシ
樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリ
シジルアミン型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂
およびヒダントイン型エポキシ樹脂等を挙げることがで
きる。これらのエポキシ樹脂は単独あるいは２種類以上
混合して使用することができる。

【０００６】本発明で使用するコア／シエル型粒子状架
橋共重合体（ｂ）は、ガラス転移温度が−２０℃以下の
アクリル酸エステル系重合体から成るコア（以下、コア
成分と記す）２０〜８０重量％と、エポキシ樹脂と相溶
する重合体から成るシエル（以下、シエル成分と記す）
８０〜２０重量％とから構成されるコア／シエル型粒子
状架橋共重合体であって、エポキシ樹脂中に分散したと
きの粒径が通常３００〜５０００オングストローム、好
ましくは５００〜２０００オングストロームで、ゲル含
量が５０〜１００％のものである。ここでゲル含量と
は、架橋重合体１ｇをメチルエチルケトン１００ミリリ
ットル中に浸漬し室温で２４時間静置後不溶分の重量を
測定したものである。

【０００７】コア成分であるアクリル酸エステル系重合
体は、アクリル酸エステル系単量体の重合体またはアク
リル酸エステル系単量体と架橋性単量体とを共重合体で
あって、エポキシ樹脂の可撓性を十分に改善するため
に、ガラス転移温度が−２０℃以下のものである。使用
するアクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸オクチルおよびメタ
クリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられ、これらは単
独あるいは２種類以上組み合わせて使用することができ
る。なかでもアクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２
−エチルヘキシルが好ましい。

【０００８】また、架橋性単量体は分子中に反応性２重
結合を２個以上有する重合性不飽和単量体であって、具
体例としては、エチレングリコールジアクリレート、ブ
チレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロ
パンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、ヘキサンジオールジアクリレート、オリゴエ
チレンジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ブチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、ヘキサンジオールジメタク
リレート、オリゴエチレンジメタクリレート等；ジビニ
ルベンゼン等の芳香族ジビニル単量体；トリメリット酸
トリアリル、トリアリルイソシアヌレート等が例示され
る。これらの架橋性単量体はそれぞれ単独あるいは２種
類以上組み合わせて用いても良く、なかでもトリメリッ
ト酸トリアリルが好ましい。

【０００９】架橋性単量体の使用量はコア成分を形成す
る単量体の全重量中通常０．０１〜２０重量％、好まし
くは０．１〜１０重量％であり、この範囲でコア／シエ
ル型粒子状架橋共重合体のゲル含量を５０〜１００％と
することができる。架橋性単量体の使用量が０．０１重
量％未満ではゲル含量が５０％未満となり、該共重合体
がエポキシ樹脂に溶解して組成物の粘度が著しく上昇す
るので好ましくない。また２０重量％を超える場合には
エポキシ系接着剤として十分な物性が得られないので好
ましくない。

【００１０】シエル成分であるエポキシ樹脂と相溶する
重合体は、エポキシ樹脂の溶解度パラメータ値との差の
絶対値が１．５以下の範囲である溶解度パラメータ値を
有する重合体であって、好ましくは溶解度パラメータ値
が９．３〜１１．５、さらに好ましくは９．５〜１０．
５である重合体である。かかる溶解度パラメータ値を有
する重合体を得るために使用する単量体としては、アク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、α−クロロアクリル酸メチル等のアクリル酸エステ
ル；酢酸ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリ
デン等が挙げられる。これらは単独あるいは２種類以上
組み合わせて使用することができる。なかでもアクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好
ましく、特にアクリル酸メチルが好ましい。シエル成分
が上記の範囲以外の溶解度パラメータ値を有する重合体
で構成される場合は、コア／シエル型粒子状架橋共重合
体とエポキシ樹脂との親和性が低下するために該架橋性
重合体同士が凝集し、そのためにエポキシ樹脂の改質効
果が不十分となるので好ましくない。

【００１１】シエル成分に使用する架橋性単量体はコア
成分の場合と同様なものを使用することができ、またそ
の使用量はシエル成分を形成する単量体の全重量中通常
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％
である。

【００１２】なお、コア／シエル型粒子状架橋共重合体
のゲル含量は架橋性単量体を使用せずに該共重合体を製
造する際の重合温度を制御することによりコントロール
することも可能である。

【００１３】本発明で使用するコア／シエル型粒子状架
橋共重合体（ｂ）の製造方法は、通常は少なくとも２段
階の連続した多段シード乳化重合により製造する。すな
わち、第１段目にガラス転移温度−２０℃以下のアクリ
ル酸エステル系重合体を形成するアクリル酸エステル単
量体および必要に応じて架橋性単量体とを、乳化剤の存
在下、重合開始剤として過酸化物開始剤、レドックス開
始剤等のラジカル重合開始剤を用いた乳化重合してコア
成分を含有するシードラテックスを得る。次いで、第２
段目にエポキシ樹脂と相溶する重合体を得るための単量
体および必要に応じて架橋性単量体とを、第１段目で得
られたコア成分を含有するシードラテックスに添加し
て、乳化剤の存在下、重合開始剤として過酸化物開始
剤、レドックス開始剤等のラジカル重合開始剤を用いて
乳化重合してシエル成分を形成する。このような多段シ
ード乳化重合により粒径が３００〜５０００オングスト
ロームのコア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）を含
有するラテックスを製造することができる。なお、この
場合シエル成分の重合は、コア成分の重合に引き続き行
ってもよく、第１段目で製造したコア成分のシードラテ
ックスを部分凝集させた後に行ってもよい。

【００１４】本発明で使用するコア／シエル型粒子状架
橋共重合体（ｂ）の製造に際して、高分子乳化剤を用い
て乳化重合することによって得られたコア／シエル型粒
子状架橋共重合体（ｂ）を含有するラテックスはエポキ
シ樹脂に直接配合することができ、これにより重合に使
用する副資材等の影響をうけることなく接着物性が良好
なエポキシ系接着剤組成物を得ることができる。すなわ
ち、該架橋共重合体を含有するテラックスを、凝固、洗
浄することなくエポキシ樹脂に配合し、その後該ラテッ
クス中に含まれた水分を除去することによって、該架橋
共重合体の微粒子がエポキシ樹脂に一様に分散されたエ
ポキシ樹脂組成物が得られる。水分を除去する方法は特
に限定されるものではないが、たとえば該ラテックスと
エポキシ樹脂との混合物を攪拌しつつ、常圧または減圧
下、４０〜１２０℃に加熱する方法等が例示される。

【００１５】ここで高分子乳化剤とは、不飽和カルボン
酸またはその酸無水物およびこれと共重合可能な他の単
量体との付加共重合体中のカルボキシル基または酸無水
物基の少なくとも一部が塩を形成している水溶性ポリカ
ルボン酸塩であって、重量平均分子量２，０００〜２
０，０００、好ましくは３，０００〜１５，０００、ま
た酸価５０〜２００、好ましくは８０〜２００のもので
ある。該水溶性ポリカルボン酸塩の重量平均分子量が
２，０００未満のものを乳化剤として用いた場合は、得
られるコア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）を配合
したエポキシ樹脂を使用したエポキシ系接着剤の剥離強
度が低下するので好ましくない。重量平均分子量が２
０，０００を超えるものを乳化剤として用いた場合は、
ラテックスの粘度が上昇し、重合中にコア／シエル型粒
子状架橋共重合体（ｂ）が凝集を起こすおそれがあるの
で好ましくない。また、該水溶性ポリカルボン酸塩の酸
価が５０未満の場合は、これを中和によって水溶化する
ことが困難であるので好ましくない。酸価が２００を超
える場合には中和のために多量の中和剤が必要となり、
そのためにエポキシ系接着剤の耐水性が低下するので好
ましくない。

【００１６】使用する不飽和カルボン酸またはその酸無
水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水フマル
酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル、マレイン
酸モノオクチル、イタコン酸およびモノオクチル等が挙
げられ、なかでもアクリル酸およびメタクリル酸が好ま
しい。また、これと共重合可能な他の単量体としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−
ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等の芳香族ビニル
化合物；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸アミル、メタク
リル酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−
ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ｎ−オクチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アク
リル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、アクリル酸グリシジル等のアクリル酸エステ
ル；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
アクリルアミド等のアクリルアミド系化合物およびアリ
ルグリシジルエーテル等を挙げることができ、なかでも
アクリル酸エステルが好ましく、さらに、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸エチルが好
ましい。

【００１７】高分子乳化剤の使用量は、通常、乳化重合
する単量体全重量１００重量部に対して５〜４０重量部
である。この範囲の量の高分子乳化剤を使用することに
より、接着物性に悪影響を及ぼすビルダーや他の乳化安
定剤を全く使用することなく安定なラテックスを製造す
ることができる。

【００１８】本発明で使用する硬化剤（ｃ）は通常エポ
キシ系接着剤の硬化剤として使用するものであればとく
に限定されないが、通常は脂肪族ポリアミン、芳香族ポ
リアミン、第２級アミン、第３級アミン、酸無水物、イ
ミダゾール誘導体、有機ヒドラジド、ジシアンジアミド
およびその誘導体、尿素誘導体等が挙げられ、さらに、
ポリメルカプタン系硬化剤、ポリイソシアネート、芳香
族ジアゾニウム塩および芳香族スルホニウム塩が挙げら
れる。具体的な化合物は、脂肪族ポリアミンとしてはエ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン等；芳香族ポリ
アミンとしてはメタフェニレンジアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ジアミノジエチルジフェニルメタン等；
第２級または第３級アミンとしてはベンジルジメチルア
ミン、トリエチレンジアミン、トリエタノールアミン、
ピペリジン、ポリアミドアミン等；酸無水物としては無
水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット
酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、テトラヒドロ無水
フタル酸等；イミダゾール誘導体としてはイミダゾー
ル、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチル
イミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ウンデ
シルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール等；
有機酸ヒドラジドとしてはアジピン酸ヒドラジド等が例
示される。

【００１９】本発明のエポキシ系接着剤組成物は、エポ
キシ樹脂（ａ）１００重量部に対して、通常、コア／シ
エル型粒子状架橋共重合体（ｂ）３〜６０重量部、好ま
しくは５〜４０重量部、硬化剤（ｃ）３〜２００重量
部、好ましくは２〜１００重量部を配合してなるもので
ある。コア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）が３重
量部未満ではエポキシ樹脂の可撓性が十分には改良され
ないので好ましくない。また、６０重量部を超える場合
はエポキシ系接着剤の粘度が増大するので好ましくな
い。

【００２０】本発明のエポキシ系接着剤の製造方法は、
通常、エポキシ樹脂（ａ）にコア／シエル型粒子状架橋
共重合体（ｂ）を含有するラテックスを配合して、エポ
キシ樹脂中に該架橋共重合体の微細な粒子を分散させ、
ついで硬化剤（ｃ）を配合する方法が挙げられる。エポ
キシ樹脂中に該架橋共重合体の微細な粒子を分散させる
方法としては、例えばエポキシ樹脂と該ラテックスとを
剪断力下で攪拌し、分離した水分を除去して乾燥する方
法；水系で乳化または懸濁したエポキシ樹脂と該ラテッ
クスとを混合した後、凝固して水を除去し乾燥する方
法；該ラテックスを凝固し乾燥前の凝固物とエポキシ樹
脂を混合した後、水分を除去し乾燥する方法；該ラテッ
クスを凝固、乾燥し、強制攪拌下に有機溶媒中に分散さ
せ、これとエポキシ樹脂とを混合した後、溶媒を除去し
乾燥する方法等が挙げられる。また、通常のロール、イ
ンターミキサー、ニーダー、押し出し機等を用いてコア
／シエル型粒子状架橋共重合体の粒子をエポキシ樹脂中
に分散させることもできる。

【００２１】なお、本発明のエポキシ樹脂組成物には、
所望により硬化促進剤、反応性希釈剤、非反応性希釈
剤、充填剤、顔料および老化防止剤等の添加剤を配合す
ることができる。かかるエポキシ樹脂組成物は接着剤の
みならず、コーティング剤、成形材料等の用途にも用い
ることができる。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例、比較例中の部および％ととくに断りのない
限り重量基準である。 参考例１ イソプロピルアルコール１００部を反応器に仕込み、８
０℃に加熱し、メタクリル酸メチル６２％、アクリル酸
エチル１６％、メタクリル酸２２％より成る単量体化合
物１００部およびラジカル開始剤として２，２−アゾビ
ス−２，４−ジメチルバレロニトリル４部／トルエン１
２．５部を、各々４時間にわたって反応器に連続的に添
加した。その後２時間反応器の温度を８０℃に保ち、重
合反応を完了せしめた。次いで反応器を室温まで冷却
し、中和当量に相当するアンモニアを含むアンモニア水
と、４００部の水を加え、次いで反応器を９０℃以上に
加熱してイソプロピルアルコールおよび過剰の水を留去
し、不揮発分濃度２５％の高分子乳化剤を得た。

【００２３】参考例２ 参考例１で得られた高分子乳化剤水溶液４０部（有効成
分濃度２５％）、軟水５部と表１の単量体−１の段に示
す組成、量の単量体混合物を十分に混合し、過硫酸カリ
ウム０．５部、軟水７０部を入れた反応器に供給しなが
ら８０℃にて重合した。これに参考例１で得られた高分
子乳化剤水溶液４０部（有機成分濃度２５％）、軟水５
部と表１の単量体−２の段に示す組成、量の単量体混合
物を十分に混合したものを供給して重合を続行した。５
時間後にいずれにも転化率９０％以上で目的の架橋重合
体ラテックスが得られた。ラテックスの平均粒径とゲル
含量とを表１に示す。なお、ラテックスの平均粒径（単
位：オングストローム）は、サブミクロン・パーティク
ル・サイザー、オートダイリュートモデル３７０（ニコ
ムプ社製）を用いて測定した。また、表２中、δはシエ
ルを構成する重合体の溶解度パラメータ値であり、ＥＮ
ＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ ＯＦ ＰＯＬＹＭＥＲＳＣＩＥ
ＮＣＥ ＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ｖｏｌ．３
（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）中に
記載されたものを示した（単位：（ｃａｌ／ｃ
ｍ³）^1/2）。

【００２４】

【表１】

【００２５】実施例１〜３、比較例１〜６ エピコート８２８（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
油化シエルエポキシ社製）１００部と、その固形分がエ
ピコート８２８に対して表２に示す配合量で参考例２で
得られた架橋共重合体ラテックスとを配合し、攪拌機を
備えたフラスコに仕込み、攪拌しつつ６０℃で減圧蒸留
することによって、架橋共重合体の微細な粒子がエポキ
シ樹脂中に一様に分散されたエポキシ樹脂組成物を製造
した。つぎに、該エポキシ樹脂組成物に、硬化剤（ジシ
アンジアミド）１２部と充填剤（白艶華Ｕ 白石カルシ
ウム社製）２０部と微粉末シリカ（アエロジル２００
日本アエロジル社製）１部とを配合してエポキシ系接着
剤を製造し、その接着物性を評価した。結果を表２に示
す。 （１）引張剪断強度 トルエンで脱脂した、ＪＩＳ Ｇ−３１４１に規定され
る厚さ０．８ｍｍの鋼板に該接着剤を塗布し、同様の鋼
板を接着面積１５ｍｍ×１０ｍｍとなるように重ね合わ
せ、１８０℃で６０分加熱して硬化せしめ、ＪＩＳ Ｋ
−６８５０に準じて２３℃で５ｍｍ／分の速度で測定し
た（単位：ＭＰａ）。 （２）Ｔ型剥離強度 前記（１）と同様に試料を作製（接着面積２５ｍｍ×１
５０ｍｍ）し、ＪＩＳＫ−６８５４に準じて２３℃で５
０ｍｍ／分の速度で測定した（単位：Ｎ／２５ｍｍ）。

【００２６】

【表２】

【００２７】表２の結果から、本発明のエポキシ系接着
剤組成物は剥離強度に優れた接着物性を示すことが分か
る。一方、エポキシ樹脂と相溶しないシエルから構成さ
れるコア／シエル型粒子状架橋共重合体をエポキシ樹脂
に配合した場合はエポキシ樹脂と該架橋共重合体とが分
離し、また、コア／シエル構造を有しない粒子状架橋重
合体をエポキシ樹脂に配合した場合は、該架橋重合体粒
子の凝集が起こる等して剥離強度が低下し、十分な接着
物性が得られないことが分かる。

【００２８】

【発明の効果】かくして本発明によれば、エポキシ樹脂
の可撓性が改良され、引張剪断強度を低下させることな
く高い剥離強度を示すエポキシ系接着剤組成物が得られ
る。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ樹脂（ａ）、ガラス転移温度−
   ２０℃以下のアクリル酸エステル系重合体から成るコア
   とエポキシ樹脂と相溶する重合体から成るシェルとから
   構成されたコア／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）お
   よび硬化剤（ｃ）を配合して成るエポキシ系接着剤組成
   物。
2. 【請求項２】 エポキシ樹脂（ａ）１００重量部、コア
   ／シエル型粒子状架橋共重合体（ｂ）３〜６０重量部お
   よび硬化剤（ｃ）２〜２００重量部を配合して成る請求
   項１のエポキシ系接着剤組成物。
3. 【請求項３】 コア／シエル型粒子状架橋共重合体
   （ｂ）のシエルを構成する重合体の溶解度パラメータと
   エポキシ樹脂の溶解度パラメータとの差の絶対値が１．
   ５以下である請求項１または請求項２のエポキシ系接着
   剤組成物。
4. 【請求項４】 コア／シエル型粒子状架橋共重合体
   （ｂ）のシエルを構成する重合体の溶解度パラメータが
   ９．３〜１１．５である請求項１または請求項２のエポ
   キシ系接着剤組成物。
5. 【請求項５】 コア／シエル型粒子状架橋共重合体
   （ｂ）のシエルを構成する重合体がアクリル酸メチル、
   アクリル酸エチルおよびメタクリル酸メチルから選ばれ
   るアクリル酸エステル系単量体の重合体である請求項１
   または請求項２のエポキシ系接着剤組成物。
6. 【請求項６】 コア／シエル型粒子状架橋共重合体
   （ｂ）のシエルを構成する重合体がアクリル酸メチル重
   合体である請求項１または請求項２のエポキシ系接着剤
   組成物。
7. 【請求項７】 コア／シエル型粒子状架橋共重合体
   （ｂ）のゲル含量が５０〜１００％である請求項１また
   は請求項２のエポキシ系接着剤組成物。
8. 【請求項８】 コア／シエル型粒子状架橋共重合体
   （ｂ）の粒径が３００〜５０００オングストロームのも
   のである請求項１または請求項２のエポキシ系接着剤組
   成物。
9. 【請求項９】 コア／シエル型粒子状架橋共重合体
   （ｂ）が、高分子乳化剤を用いて乳化重合することによ
   り得られたものである請求項１または請求項２のエポキ
   シ系接着剤組成物。
10. 【請求項１０】 コア／シエル型粒子状架橋共重合体
    （ｂ）が、酸価５０〜２００の付加共重合体中のカルボ
    キシル基または酸無水物基の少なくとも一部が塩を形成
    している高分子乳化剤を用いて乳化重合することにより
    得られたものである請求項１または請求項２のエポキシ
    系接着剤組成物。