JPH07109306A

JPH07109306A - オレフィン重合用触媒

Info

Publication number: JPH07109306A
Application number: JP25599193A
Authority: JP
Inventors: Takashi Fujita; 田孝藤
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1993-10-13
Filing date: 1993-10-13
Publication date: 1995-04-25
Anticipated expiration: 2018-07-07
Also published as: JP3423370B2

Abstract

(57)【要約】【目的】高活性で立体規則性の高い、かつ分子量分布
が公知のマグネシウム担持型触媒を用いて得られた重合
体より広い重合体を得ることができるオレフィン重合用
触媒を提供すること。【構成】下記の成分（Ａ）および（Ｂ）よりなること
を特徴とする、オレフィン重合用触媒。成分（Ａ）：チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび下
記の一般式で表わされるケイ素化合物を必須成分として
含有するチーグラー型触媒用固体成分Ｒ^１Ｒ^２ _3-nＳｉ（ＯＲ^３）_ｎ（ここで、Ｒ^１は分岐脂肪族炭化水素残基または脂環式
炭化水素残基を、Ｒ^２はＲ^１と同一もしくは異なる炭化
水素残基を、Ｒ^３は炭化水素残基を、ｎは１≦ｎ≦３の
数を、それぞれ示す）成分（Ｂ）：下記の成分(i) 〜(ii)の反応生成物からな
る有機金属化合物成分。成分(i) ：一般式【化１】で表わされるホウ素化合物（但し、Ｒ^４は炭素数１〜１
０の炭化水素残基である。）成分(ii)：有機アルミニウム化合物。【効果】前記の目的が達成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】〔発明の背景〕

【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン重合用触媒
に関するものである。さらに具体的には、本発明は、炭
素数３以上のオレフィンの重合に適用した場合に、高立
体規則性を有し、しかも重合体の分子量分布を制御でき
るオレフィン重合用触媒に関するものである。

【０００２】従来、マグネシウム担持型高活性触媒を使
用して得られるオレフィン重合体は、従来の三塩化チタ
ンを使用して得られる重合体に比べて、一般に分子量分
布が狭いことが知られている。そのため重合体の溶融時
の流動性が悪く、成形性に問題が残る。そこで、従来で
は、特定の重合方法によって分子量分布を広化する方法
が取られることが多かった。例えば、重合槽を２槽以上
使用し、複数の分子量の異なる重合体を製造し、これら
を混合することによって、分子量分布が広い重合体を得
る方法がある。しかしながら、この方法では、目標とす
る分子量分布の重合体を得るためには、それぞれの重合
槽の生産能力を低下させざるを得ない場合が多く、製造
コストの上昇につながることが多かった。このように複
数の重合槽をしかも能力を低下させた状態で使用する方
法よりも、所望のオレフィン重合体がただ一つの重合槽
で効率良く得られる方法の方が好ましいことは言うまで
もない。そこで複数の重合槽を使用することなしに分子
量分布の広い重合体を与えるマグネシウム担持型触媒の
提案がなされている。例えば、特開平３−７７０３号、
特開平２−１７０８０３号、特開平４−１３６００６
号、特開平４−２３９００８号各公報では、マグネシウ
ム担持型触媒成分を使用し、重合時、添加する電子供与
体を２種以上使用して、分子量分布が広い重合体を製造
する方法が提案されている。しかし、これらのものは、
本発明者の知るかぎりでは活性や得られる重合体の立体
規則性等の点で問題があるようであり、さらに改良が望
まれる状況にある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が、解決しよう
とする課題は、前述の問題点を解決することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】

〔発明の概要〕＜要旨＞本発明者らは、特定の触媒を使用することによ
り、前述の問題点を解決できることを見出して本発明に
到達した。すなわち、本発明によるオレフィン重合用触
媒は、下記の成分（Ａ）および（Ｂ）よりなること、を
特徴とするものである。成分（Ａ）：チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび下
記の一般式で表わされるケイ素化合物を必須成分として
含有するチーグラー型触媒用固体成分Ｒ^１Ｒ^２ _3-nＳｉ（ＯＲ^３）_ｎ（ここで、Ｒ^１は分岐脂肪族炭化水素残基または脂環式
炭化水素残基を、Ｒ^２はＲ^１と同一もしくは異なる炭化
水素残基を、Ｒ^３は炭化水素残基を、ｎは１≦ｎ≦３の
数を、それぞれ示す）成分（Ｂ）：下記の成分(i) 〜(ii)の反応生成物からな
る有機金属化合物成分。成分(i) ：一般式

【０００５】

【化２】で表わされるホウ素化合物（但し、Ｒ^４は炭素数１〜１
０の炭化水素残基である。）成分(ii)：有機アルミニウム化合物＜効果＞本発明による触媒を使用すると、高活性で立体
規則性の高い、かつ分子量分布が公知のマグネシウム担
持型触媒を用いて得られた重合体より広い重合体を得る
ことができる。

【０００６】〔発明の具体的説明〕《オレフィン重合用触媒》本発明によるオレフィン重合
用触媒は、特定の成分（Ａ）および成分（Ｂ）よりなる
ものである。ここで「よりなる」ということは、成分が
挙示のもの（すなわち、（Ａ）および（Ｂ））のみであ
るということを意味するものではなく、合目的的な第三
成分の共存を排除しない。＜成分（Ａ）＞構成成分本発明での触媒の成分（Ａ）は、チタン、マグネシウ
ム、ハロゲンおよび下記の一般式で表わされるケイ素化
合物を必須成分として含有するチーグラー型触媒用固体
成分である。Ｒ^１Ｒ^２ _3-nＳｉ（ＯＲ^３）_ｎ（ここで、Ｒ^１は分岐脂肪族炭化水素残基または脂環式
炭化水素残基を、Ｒ^２はＲ^１と同一もしくは異なる炭化
水素残基を、Ｒ^３は炭化水素残基を、ｎは１≦ｎ≦３の
数を、それぞれ示す）本発明において使用されるマグネ
シウム源となるマグネシウム化合物としては、マグネシ
ウムジハライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキ
シマグネシウムハライド、マグネシウムオキシハライ
ド、ジアルキルマグネシウム、酸化マグネシウム、水酸
化マグネシウム、マグネシウムのカルボン酸塩等があげ
られる。これらの中でもマグネシウムジハライドが好ま
しい。

【０００７】また、チタン源となるチタン化合物は、一
般式Ｔｉ（ＯＲ^５）_4-pＸ_ｐ（ここで、Ｒ^５は炭化水素
残基、好ましくは炭素数１〜１０程度のもの、であり、
Ｘはハロゲンを示し、ｐは０≦ｐ≦４の数を示す）で表
わされる化合物があげられる。具体例としては、ＴｉＣ
ｌ_４、ＴｉＢｒ_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３Ｃｌ、Ｔ
ｉ（Ｏ−ｉＣ_３Ｈ_７）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）
Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）Ｂｒ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）（ＯＣ_４Ｈ_９）_２
Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）_３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−Ｃ_６
Ｈ_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ
（ＯＣ_５Ｈ₁₁）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_６Ｈ₁₃）Ｃｌ_３、Ｔ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_３Ｈ_７）_４、Ｔｉ
（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｉＣ_４Ｈ_９）_４、Ｔ
ｉ（Ｏ−ｎＣ_６Ｈ₁₃）_４、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_８Ｈ₁₇）_４、
Ｔｉ〔ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）Ｃ_４Ｈ_９〕_４などが挙
げられる。

【０００８】また、ＴｉＸ′_４（ここではＸ′はハロゲ
ンを示す）に後述する電子供与体を反応させた分子化合
物をチタン源として用いることもできる。そのような分
子化合物の具体例としては、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯＣ
_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯ_２Ｃ_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ
_４・Ｃ_６Ｈ_５ＮＯ_２、ＴｉＣｌ_４・ＣＨ_３ＣＯＣｌ、Ｔ
ｉＣｌ_４・Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ_４・Ｃ_６Ｈ_５Ｃ
Ｏ_２Ｃ_２Ｈ_５、ＴｉＣｌ_４・ＣｌＣＯＣ_２Ｈ_５、ＴｉＣ
ｌ_４・Ｃ_４Ｈ_４Ｏ等が挙げられる。

【０００９】また、ＴｉＣｌ_３（ＴｉＣｌ_４をＨ_２で還
元したもの、Ａｌ金属で還元したもの、あるいは有機金
属化合物で還元したもの等を含む）、ＴｉＢｒ_３、Ｔｉ
（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_２、ＴｉＣｌ_２、ジシクロペンタジ
エニルチタニウムジクロライド等のチタン化合物の使用
も可能である。

【００１０】これらのチタン化合物の中でも４価のチタ
ン化合物が好ましく、殊にＴｉＣｌ_４、Ｔｉ（ＯＣ_４Ｈ
_９）_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｃｌ_３等が好ましい。チタ
ンはこのように４価のものが好ましいが、その一部が３
価以下のものであってもよい。３価のチタン化合物を４
価のチタン化合物の還元によって製造する場合は還元の
程度によって、このような複数原子価のチタン化合物が
得られることがありうる。

【００１１】ハロゲンは、上述のマグネシウムおよび
（または）チタンのハロゲン化合物から供給されるのが
普通であるが、他のハロゲン源、例えばアルミニウムの
ハロゲン化物やケイ素のハロゲン化物、リンのハロゲン
化物といった公知のハロゲン化剤から供給することもで
きる。

【００１２】触媒成分中に含まれるハロゲンは、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素またはこれらの混合物でもよ
く、特に塩素が好ましい。

【００１３】チタン、マグネシウムおよびハロゲンを含
む固体成分そのものは公知のものである。例えば、特開
昭５３−４５６８８号、同５４−３８９４号、同５４−
３１０９２号、同５４−３９４８３号、同５４−９４５
９１号、同５４−１１８４８４号、同５４−１３１５８
９号、同５５−７５４１１号、同５５−９０５１０号、
同５５−９０５１１号、同５５−１２７４０５号、同５
５−１４７５０７号、同５５−１５５００３号、同５６
−１８６０９号、同５６−７０００５号、同５６−７２
００１号、同５６−８６９０５号、同５６−９０８０７
号、同５６−１５５２０６号、同５７−３８０３号、同
５７−３４１０３号、同５７−９２００７号、同５７−
１２１００３号、同５８−５３０９号、同５８−５３１
０号、同５８−５３１１号、同５８−８７０６号、同５
８−２７７３２号、同５８−３２６０４号、同５８−３
２６０５号、同５８−６７７０３号、同５８−１１７２
０６号、同５８−１２７７０８号、同５８−１８３７０
８号、同５８−１８３７０９号、同５９−１４９９０５
号、同５９−１４９９０６号各公報等に記載のものが使
用される。

【００１４】また、本発明の成分（Ａ）の必須成分とし
てのケイ素化合物は、下記の一般式で表わされるもので
ある。一般式Ｒ^１Ｒ^２ _3-nＳｉ（ＯＲ^３）_ｎ（ここで、Ｒ^１は分岐脂肪族炭化水素残基または脂環式
炭化水素残基を、Ｒ^２は水素Ｒ^１と同一かもしくは異な
る炭化水素残基を、Ｒ^３は炭化水素残基を、ｎは１≦ｎ
≦３の数を、それぞれ示す）で表わされるケイ素化合物
である。

【００１５】このケイ素化合物が本式の化合物の複数種
の混合物であってもよいことはいうまでもない。

【００１６】ここで、Ｒ^１が分岐脂肪族炭化水素残基で
ある場合は、ケイ素原子に隣接する炭素原子から分岐し
ているものが好ましい。その場合の分岐基は、アルキル
基、シクロアルキル基またはアリール基（例えば、フェ
ニル基またはメチル置換フェニル基）であることが好ま
しい。さらに好ましいＲ^１は、ケイ素原子に隣接する炭
素原子、すなわちα‐位炭素原子、が２級または３級の
炭素原子であるものである。とりわけ、ケイ素原子に結
合している炭素原子が３級のものが好ましい。Ｒ^１の炭
素数は通常３〜２０、好ましくは４〜１０、である。

【００１７】Ｒ^２はＲ^１と同一かまたは異なる炭素数１
〜２０、好ましくは１〜１０、の分岐または直鎖状の飽
和脂肪族炭化水素基であることが普通である。Ｒ^３は脂
肪族炭化水素残基、好ましくは炭素数１〜１０の脂肪族
炭化水素残基、であることが普通である。

【００１８】本発明で使用できるケイ素化合物の具体例
は、下記の通りである。（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）
（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ（ＣＨ_３）
_２）（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）
（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）
（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（Ｃ_２Ｈ_５）（Ｏ
ＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ｎ−Ｃ_３Ｈ_７）（Ｏ
ＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ｉ−Ｃ_４Ｈ_９）（Ｏ
ＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（Ｃ_５Ｈ_９）（ＯＣＨ
_３）_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨＳｉ（ＣＨ_３）
（ＯＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（Ｏ−
ｎＣ_３Ｈ_８）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（Ｏ−
ｎＣ_４Ｈ_９）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（Ｏ−
ｎＣ_６Ｈ₁₃）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（Ｏ−
ｎＣ_８Ｈ₁₇）_２、（（ＣＨ_３）_２ＣＨＣＨ_２）_２ＣＳｉ
（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ_３）（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳ
ｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ
（ＯＣＨ_３）_３、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_３、（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、
（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、（Ｃ
Ｈ_３）_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（（ＣＨ_３）_３Ｃ）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、
（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、（Ｃ
_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、（ＣＨ
_３）_３ＣＳｉ（Ｏ−ｔＣ_４Ｈ_９）（ＯＣＨ_３）_２、（ｉ
Ｃ_３Ｈ_７）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ｉＣ_３Ｈ_７）_２Ｓ
ｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ｉＣ_４Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_５
Ｈ_９）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）（Ｃ
Ｈ_３）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）（ｉＣ
_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_６Ｈ₁₁）Ｓｉ（ＣＨ
_３）（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_６Ｈ₁₁）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）
_２、（Ｃ_６Ｈ₁₁）（ｉＣ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、
（ｉＣ_４Ｈ_９）（ｓｅｃＣ_４Ｈ_９）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（ｉＣ_４Ｈ_９）（ｉＣ_３Ｈ_７）Ｓｉ（ＯＣ_５
Ｈ₁₁）_２、ＨＣ（ＣＨ_３）_２Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ
_３）（ＯＣＨ_３）_２、ＨＣ（ＣＨ_３）_２Ｃ（ＣＨ_３）_２
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、

【００１９】

【化３】〔（ＣＨ_３）_３Ｃ〕ＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_２、〔（Ｃ
Ｈ_３）_３Ｃ〕ＨＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、〔（Ｃ_２Ｈ_５）
_３Ｃ〕ＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_２、（ｉＣ_３Ｈ_７）ＨＳｉ
（ＯＣＨ_３）_２、（ｉＣ_４Ｈ_９）ＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（Ｃ_５Ｈ_９）ＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_５
Ｈ_９）ＨＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_６Ｈ₁₁）ＨＳｉ
（ＯＣＨ_３）_２、ＨＣ（ＣＨ_３）_２Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｓｉ
Ｈ（ＯＣＨ_３）_２。

【００２０】本発明に用いる成分（Ａ）は、上記必須成
分の他にＳｉＣｌ_４、ＣＨ_３ＳｉＣｌ_３等のケイ素化合
物、（Ａｌ（Ｏ−ｉＣ_３Ｈ_７）_３、ＡｌＣｌ_３、ＡｌＢ
ｒ_３、Ａｌ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ａｌ（ＯＣＨ_３）_２Ｃｌ
等のアルミニウム化合物およびＢ（ＯＣＨ_３）_３、Ｂ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｂ（ＯＣ_６Ｈ_５）_３等のホウ素化合
物、ＷＣｌ_６、ＭｏＣｌ_５等の他成分の使用も可能であ
り、これらがケイ素、アルミニウムおよびホウ素等の成
分として固体成分中に残存することは差支えない。

【００２１】さらに、この固体成分を製造する場合に、
電子供与体を内部ドナーとして使用して製造することも
できる。

【００２２】この固体成分の製造に利用できる電子供与
体（内部ドナー）としては、アルコール類、フェノール
類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸ま
たは無機酸類のエステル類、エーテル類、酸アミド類、
酸無水物類のような含酸素電子供与体、アンモニア、ア
ミン、ニトリル、イソシアネートのような含酸素電子供
与体等を例示することができる。

【００２３】より具体的には、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、オク
タノール、ドデカノール等の炭素数１ないし１０のアル
コール類、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキ
シル、酢酸セロソルブ、プロピオン酸エチル、酪酸メチ
ル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチル、クロル酢酸メ
チル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロ
トン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息
香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息
香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシ
ル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、安息香酸セ
ロソルブ、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トル
イル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチ
ル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、フタル
酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、
γ‐ブチロラクトン、α‐バレロラクトン、クマリン、
フタリド、炭酸エチレン等の炭素数２ないし２０の有機
酸エステル類、アセチルクロリド、ベンゾイルクロリ
ド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリド、塩化フタ
ロイル、イソ塩化フタロイル等の炭素数２ないし１５の
酸ハライド類。

【００２４】これらの電子供与体は、二種以上用いるこ
とができる。これらの中で好ましいのは有機酸エステル
および酸ハライドであり、特に好ましいのはフタル酸エ
ステル、酢酸セロソルブエステルおよびフタル酸ハライ
ドである。

【００２５】本発明の成分（Ａ）が必須成分の外に必要
に応じて任意成分を含んでなることは前記したところで
あるが、そのような任意成分として適当なものとして、
ビニルシラン化合物を挙げることができる。

【００２６】ビニルシラン化合物の具体例としては、モ
ノシラン（ＳｉＨ_４）中の少なくとも１つの水素原子が
ビニル基（ＣＨ_２＝ＣＨ−）に置き換えられ、ビニル基
の数は１個又は２個であり、そして残りの水素原子のう
ちのいくつかが、ハロゲン（好ましくＣｌ）、アルキル
（好ましくは炭素数１〜１２のもの）、アリール（好ま
しくはフェニル）、その他、で置き換えられた構造を示
すもの（但し、ビニルシラン化合物と前記成分（ii）お
よび（iii ）が同一構造をとることはない）、より具体
的には、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＨ_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ
Ｈ_２（ＣＨ_３）、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＨ（ＣＨ_３）_２、
ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ
Ｃｌ_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＣｌ_２（ＣＨ_３）、ＣＨ_２
＝ＣＨ−ＳｉＣｌ（ＣＨ_３）Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＣ
ｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ
_２Ｈ_５）_３、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ
_２Ｈ_５）_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ_６Ｈ_５）（Ｃ
Ｈ_３）_２、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_６Ｈ_４
ＣＨ_３）、（ＣＨ_２＝ＣＨ）（ＣＨ_３）_２−Ｓｉ−Ｏ−
Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ＝ＣＨ_２）、ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｓ
ｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２Ｃｌ）（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２ＳｉＣｌ_２、（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２Ｓ
ｉ（ＣＨ_３）_２等、を例示することができる。これらの
うちでは、酸素を含有しないビニルシランが好ましい。成分（Ａ）の製造本発明の成分（Ａ）は、本発明の効果が認められるかぎ
り任意の方法によって製造することができる。一般的に
は、次の条件が好ましい。接触温度は、−５０〜２００
℃程度、好ましくは０〜１００℃、である。接触方法と
しては、回転ボールミル、振動ミル、ジェットミル、媒
体攪拌粉砕機などによる機械的な方法、不活性希釈剤の
存在下に、攪拌により接触させる方法などがあげられ
る。このとき使用する不活性希釈剤としては、脂肪族ま
たは芳香族の炭化水素およびハロゲン炭化水素、ポリシ
ロキサン等があげられる。

【００２７】また、成分（Ａ）の製造に使用する必須成
分および任意成分の使用量比は、本発明の効果が認めら
れるかぎり任意のものでありうるが、一般的には、次の
範囲内が好ましい。先ず、チタン、マグネシウムおよび
ハロゲンに関しては、チタン化合物の使用量は、使用す
るマグネシウム化合物の使用量に対してモル比で１×１
０^-4〜１０００の範囲内がよく、好ましくは０．０１〜
１０の範囲内である。ハロゲン源としてそのための化合
物を使用する場合は、その使用量はチタン化合物および
（または）マグネシウム化合物がハロゲンを含む、含ま
ないにかかわらず、使用するマグネシウムの使用量に対
してモル比で１×１０^-2〜１０００の範囲内がよく、好
ましくは０．１〜１００の範囲内である。

【００２８】また、Ｒ^１Ｒ^２ _3-nＳｉ（ＯＲ^３）_ｎの使
用量は、使用するマグネシウム化合物の使用量に対して
モル比で１×１０^-5〜１０００の範囲内がよく、好まし
くは０．０１〜１００の範囲内である。

【００２９】さらに、成分（Ａ）を製造するために使用
する任意成分の使用量は、それぞれ次の範囲内が好まし
い。

【００３０】電子供与性化合物を使用するときのその使
用量は、上記のマグネシウム化合物の使用量に対してモ
ル比で１×１０^-3〜１０の範囲内がよく、好ましくは
０．０１〜５の範囲内である。

【００３１】ケイ素、アルミニウムおよびホウ素化合物
を使用するときのその使用量は、上記のマグネシウム化
合物の使用量に対してモル比で１×１０^-3〜１００の範
囲内がよく、好ましくは０．０１〜１の範囲内である。

【００３２】ビニルシラン化合物を使用するときの使用
量は、上記マグネシウム化合物の使用量に対してモル比
で１×１０^-3〜１００の範囲内でよく、好ましくは０．
０１〜１０の範囲内である。

【００３３】成分（Ａ）は、上述のチタン源、マグネシ
ウム源、ハロゲン源、シラン源ならびに必要により電子
供与体等の他成分を用いて、たとえば以下のような製造
法により製造される。（イ）ハロゲン化マグネシウムとチタン含有化合物と
Ｒ^１Ｒ^２Ｓｉ（ＯＲ^３）_3-nで表わされるケイ素化合物
と必要に応じて電子供与体および（または）ビニルシラ
ン化合物とを接触させる方法。（ロ）アルミナまたはマグネシアをハロゲン化リン化
合物で処理し、それにハロゲン化マグネシウム、電子供
与体、Ｒ^１Ｒ^２Ｓｉ（ＯＲ^３）_3-n、チタンハロゲン含
有化合物を接触させる方法。（ハ）ハロゲン化マグネシウムとチタンテトラアルコ
キシドおよび特定のポリマーケイ素化合物を接触させて
得られる固体成分に、Ｒ^１Ｒ^２Ｓｉ（ＯＲ^３）_3- _n、チ
タンハロゲン化合物および（または）ケイ素のハロゲン
化合物と必要に応じて電子供与体および（または）ビニ
ルシラン化合物および有機金属化合物を接触させる方
法。

【００３４】このポリマーケイ素化合物としては、下式
で示されるものが適当である。

【００３５】

【化４】（ここで、Ｒ^６は炭素数１〜１０程度の炭化水素残基、
ｑはこのポリマーケイ素化合物の粘度が１〜１００セン
チストークス程度となるような重合度を示す）具体的に
は、メチルハイドロジェンポリシロキサン、エチルハイ
ドロジェンポリシロキサン、フェニルハイドロジェンポ
リシロキサン、シクロヘキシルハイドロジェンポリシロ
キサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシ
ロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチルシクロペ
ンタシロキサン等が好ましい。（ニ）マグネシウム化合物をチタンテトラアルコキシ
ドおよび電子供与体で溶解させて、ハロゲン化剤または
チタンハロゲン化合物で析出させた固体成分に、チタン
化合物、Ｒ^１Ｒ^２Ｓｉ（ＯＲ^３）_3-nを接触させる方
法。（ホ）グリニャール試薬等の有機マグネシウム化合物
をハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、これに必要
に応じて電子供与体Ｒ^１Ｒ^２Ｓｉ（ＯＲ^３）_3-nとチタ
ン化合物とを接触させる方法。（ヘ）アルコキシマグネシウム化合物にチタン化合
物、Ｒ^１Ｒ^２Ｓｉ（ＯＲ^３）_3-n、必要に応じて電子供
与体、有機金属化合物を接触させる方法。＜成分（Ｂ）＞本発明で使用する成分（Ｂ）は、下記の
成分（ｉ）および成分（ii）の反応生成物からなる有機
金属化合物成分である。成分（ｉ）一般式

【００３６】

【化５】（ここでＲ^４は炭素数１〜１０の炭化水素残基である）
で表わされるアルキルボロン酸である（Ｒ^４は、炭素数
１〜１０、好ましくは１〜６、の炭化水素残基を表わ
す）。このようなアルキルボロン酸の具体例としては、
メチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピルボロン
酸、ｎ−プロピルボロン酸、ｎ−ブチルボロン酸、iso-
ブチルボロン酸、ｎ−ヘキシルボロン酸、シクロヘキシ
ルボロン酸、フェニルボロン酸、３，５−ジフルオロフ
ェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸およ
び３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン
酸、等が例示される。これらのうちで好ましいものは、
メチルボロン酸、iso-ブチルボロン酸、３，５−ジフル
オロフェニルボロン酸およびペンタフルオロフェニルボ
ロン酸等である。さらに好ましいものは、メチルボロン
酸である。成分（ii）成分（ii）は有機アルミニウム化合物である。

【００３７】成分（ii）の有機アルミニウム化合物の具
体例としては、一般式Ｒ^７ _３−γＡｌＸ_γまたは

【００３８】

【化６】または

【００３９】

【化７】で表わされるものがある。（但し、Ｒ^７は炭素数１〜１
０の炭化水素残基を、Ｘは水素またはハロゲン基を、Ｒ
^８は水素または炭素数１〜１０の炭化水素残基を、γは
０≦γ＜３を、それぞれ表わす。）具体的には、（イ）
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウ
ム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリｎ−プロピルア
ルミニウム、トリイソプレニルアルミニウムなどのトリ
アルキルアルミニウム、（ロ）ジメチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジイソ
ブチルアルミニウムモノクロライド、メチルアルミニウ
ムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロライ
ド、エチルアルミニウムジクロライドなどのアルキルア
ルミニウムハライド、（ハ）ジメチルアルミニウムハイ
ドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミ
ニウムハイドライド、（ニ）ジメチルアルミニウム（ト
リメチルシロキシド）、ジメチルアルミニウム（トリメ
チルシロキシド）、ジエチルアルミニウム（トリメチル
シロキシド）などのアルキルアルミニウムシロキシド、
（ホ）テトライソブチルアルモキサン、テトラエチルア
ルモキサン等のテトラアルキルアルモキサンなどが例示
される。これらを複数種混合して用いることも可能であ
る。

【００４０】これらの有機アルミニウム化合物のうちで
好ましいものは、トリメチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジ
イソブチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のメチルアルミニウム及びイソブ
チルアルミニウムの誘導体である。さらに好ましいもの
は、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、及びその混合物である。成分（ｉ）と成分（ii）との接触成分（ｉ）及び成分（ii）を反応させる場合の使用比は
任意であるが、目的とする反応生成物を効率よく生成さ
せるためには、成分（ｉ）と成分（ii）のモル比が１：
２となるようにするのが好適である。また、成分（ｉ）
および成分（ii）の反応は、通常不活性ガス雰囲気下で
不活性溶媒中で実施される。接触方法は、種々の方法が
可能である。例えば（イ）トルエン溶媒中に成分（ｉ）
を混合し、次いで成分（ii）のトルエン希釈溶液を滴下
して反応させる方法、（ロ）ヘキサン希釈の成分（ii）
溶液中で、成分（ｉ）を固体で供給して反応させる方
法、（ハ）成分（ｉ）と成分（ii）をトルエンに希釈
し、各々を等速で別の容器に滴下し反応させる方法、等
が例示される。成分（ｉ）と成分（ii）の反応温度及び
反応時間は任意であるが、一般には急激な反応で副反応
も起こりやすいことから、両成分を低温、例えば−７８
〜＋３０℃好ましくは−７８〜＋１０℃で混合した後、
徐々に昇温、例えば−１０〜＋７０℃とする方法が好ま
しい。反応時間は、目的生成物が得られる限りにおいて
は任意であるが、一般には１分〜２４時間の範囲でおこ
なわれる。

【００４１】<<触媒の使用／重合>>触媒の形成本発明による触媒は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）を接
触させることによって形成される。上記の成分（Ｂ）の
使用量は、本発明の効果が認められるかぎり、任意のも
のでありうるが、重量比で成分（Ｂ）／成分（Ａ）が
０．１〜１０００、好ましくは、１〜１００の範囲内で
ある。重合本発明による触媒は、通常のスラリー重合に適用される
のはもちろんであるが、実質的に溶媒を用いない液相無
溶媒重合、溶液重合または気相重合法にも適用される。
また、連続重合、回分式重合または予備重合を行なう方
式にも適用される。スラリー重合の場合の重合溶媒とし
ては、ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪族または芳香族炭
化水素の単独あるいは混合物が用いられる。重合温度は
室温から３００℃程度、好ましくは５０〜２００℃であ
り、重合圧力は大気圧〜３００kg／cm²程度、好ましく
は大気圧〜５０kg／cm²であり、そのときの分子量調節
剤として補助的に水素を用いることができる。

【００４２】また、得られる重合体の立体規則性を制御
するために重合時に第三成分として、公知のエステル、
エーテル、アミン等の電子供与性化合物を使用すること
もできる。

【００４３】スラリー重合の場合は、成分（Ａ）の使用
量は、０．００１〜０．１グラム、成分（Ａ）／リット
ル溶剤の範囲が好ましい。オレフィン本発明の触媒系で重合するα−オレフィン類は、一般式
Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ_２（ここでＲは水素原子、または炭素数
１〜１０の炭化水素残基であり、分枝基を有してもよ
い。）で表わされるものである。具体的には、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、４−メチルペンテン−１などのオレフィン類があ
る。好ましいのはエチレンおよびプロピレンである。こ
れらのα−オレフィンの単独重合のほかに、共重合、た
とえばエチレンとその５０重量％まで、好ましくは２０
重量％まで、の上記オレフィンとの共重合を行なうこと
ができ、プロピレンに対して３０重量％までの上記オレ
フィン、特にエチレン、との共重合を行なうことができ
る。その他の共重合性モノマー（たとえば酢酸ビニル、
ジオレフィン等）との共重合を行なうこともできる。

【００４４】

【実施例】

実施例−１〔成分（Ａ）の製造〕充分に窒素置換した内容積０．４
リットルのボールミルに、内径１．６mmのスチール製ボ
ールを２３個導入し、無水ＭｇＣｌ_２を２０グラム、
（ｔ−Ｂｕ）（ｎ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２を３．８ミ
リリットル、ＴｉＣｌ_４を１．５ミリリットルそれぞれ
導入し、２０℃の雰囲気で、４８時間粉砕した。粉砕終
了後、粉砕物をミルより取り出し、成分（Ａ）のための
固体成分とした。

【００４５】次いで充分に精製した窒素で置換した５０
０ミリリットルのフラスコに、充分に精製したｎ‐ヘプ
タンを１００ミリリットル、上記の固体成分を５グラ
ム、ジビニルジクロロシランを２．５ミリリットル導入
し、３０℃で２時間接触させた。接触終了後、ｎ‐ヘプ
タンで充分に洗浄して、成分（Ａ）とした。このものに
ついて組成分析したところ、チタン含量＝２．３ｗｔ
％、（ｔ−Ｂｕ）（ｎ−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２含量＝
９．５ｗｔ％であった。〔成分（Ｂ）の製造〕ビス（ジイソブチルアルミニウムオキシ）メチルホウ素
を以下の方法に従って合成した。

【００４６】すなわち、窒素置換した５００ミリリット
ルのフラスコに、充分に脱水および脱酸素したｎ‐ヘキ
サンを１００ミリリットル、およびアルドリッチ社製メ
チルホウ酸３．０グラム（５０ミリモル）成分（ｉ）を
導入した。−５０℃以下に冷却した後、トリイソブチル
アルミニウム１９．８グラム（１００ミリモル）成分
（ii）をｎ‐ヘキサン１００ミリリットルに希釈し３０
分かけてゆっくり滴下した。滴下の間−５０℃以下に反
応温度を保持した。滴下終了後、１時間かけて０℃まで
徐々に昇温した。昇温途中−１０℃付近で徐々にガスが
発生し、反応が進行した。反応の進行とともに固体のメ
チルホウ酸が溶解した。０℃で２時間保った後、室温に
戻して、反応を終了した。反応終了後、溶媒を減圧留去
した結果、約１７グラムの液状化合物（触媒成分
（Ｂ））が得られた。〔プロピレンの重合〕撹拌および温度制御装置を有する
内容積１．５リットルのステンレス鋼製オートクレーブ
に、充分に脱水および脱酸素したｎ‐ヘプタンを５００
ミリリットル、成分（Ｂ）として上記で製造したビス
（ジイソブチルアルミニウムオキシ）メチルホウ素２０
０ミリグラムおよび上記で製造した成分（Ａ）を１５ミ
リグラム、次いで、水素を６０ミリリットル導入し、昇
温昇圧し、重合圧力＝７kg／cm²Ｇ、重合温度＝７０
℃、重合時間＝２時間の条件でプロピレンの重合を行な
った。重合終了後、得られたポリマースラリーを濾過に
より分離し、ポリマーを乾燥させた。その結果、８１．
４グラムのポリマーが得られた。

【００４７】また、濾過液からは、０．１８グラムのポ
リマーが得られた。沸騰ヘプタン抽出試験より、全製品
Ｉ．Ｉ（以下Ｔ−Ｉ．Ｉと略す）は、９６．９重量％で
あった。ＭＦＲ＝１．６ｇ／１０分、ポリマー嵩比重＝
０．４３ｇ／ccであった。またＧＰＣによりＱ値（Ｍｗ
／Ｍｎ）を調べたところ、Ｑ＝７．３であった。実施例−２〔成分（Ａ）の製造〕充分に窒素置換したフラスコに、
脱水および脱酸素したｎ‐ヘプタン１００ミリリットル
を導入し、次いでＭｇＣｌ_２を０．１モルおよびＴｉ
（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）_４を０．２モル導入し、９５℃で２
時間反応させた。反応終了後、３５℃に温度を下げ、
１，３，５，７‐テトラメチルシクロテトラシロキサン
１５ミリリットル導入し、５時間反応させた。生成した
固体成分をｎ‐ヘプタンで洗浄した。ついで充分に窒素
置換したフラスコに、ｎ‐ヘプタン５０ミリリットルを
導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．
０３モル導入した。ついでＳｉＣｌ_４０．０６モルを
２０℃、３０分間で導入し、５０℃で３時間反応させ
た。反応終了後、ｎ‐ヘプタンで洗浄し、成分（Ａ）を
製造するための固体成分とした。固体成分中のチタン含
量は、４．５２重量％であった。この成分を用いて、任
意成分としてビニルトリメチルシランを１．０ミリリッ
トル、ケイ素化合物として（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）（Ｃ
_２Ｈ_５）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２を１．２ミリリットルおよ
び任意成分としてＡｌ（Ｃ_６Ｈ₁₃）_３を２．５グラムそ
れぞれ導入し、９０℃で２時間接触させた。接触終了
後、接触物をｎ‐ヘプタンで充分に洗浄して成分（Ａ）
とした。その一部分をとって組成分析したところ、チタ
ン含量＝４．１ｗｔ％、（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）（Ｃ_２Ｈ_５）
Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２含量＝１２．８ｗｔ％であった。〔プロピレンの重合〕実施例−１の重合条件において、
成分（Ｂ）の使用量を１２５ミリグラムにし、重合温度
を７５℃にした以外は、全く同様に重合を行なった。１
６３．８グラムのポリマーが得られ、ＭＦＲ＝１．７ｇ
／10分、Ｔ−Ｉ．Ｉ＝９７．９ｗｔ％、ポリマー嵩比重
＝０．４８（ｇ／cc）であり、Ｑ値＝７．８であった。比較例−１実施例−１の重合において、成分（Ｂ）としてトリイソ
ブチルアルミニウム２００ミリグラムを使用した以外
は、全く同様に重合を行なった。８５．６グラムのポリ
マーが得られ、Ｔ−Ｉ．Ｉ＝９６．７ｗｔ％、ＭＦＲ＝
２．１ｇ／10分、ポリマー嵩比重＝０．４４ｇ／ccであ
り、Ｑ値＝４．７であった。比較例−２実施例−２の重合において、成分（Ｂ）としてトリエチ
ルアルミニウム１２５ミリグラムを使用した以外は、全
く同様に重合を行なった。１４３．７グラムのポリマー
が得られ、ＭＦＲ＝２．２ｇ／10分、Ｔ−Ｉ．Ｉ＝９
７．６ｗｔ％、ポリマー嵩比重＝０．４７ｇ／ccであ
り、Ｑ値＝４．５であった。実施例３〜７実施例−２のプロピレンの重合において、成分（Ｂ）と
して表−１に示す接触生成物を使用した以外は、全く同
様に重合を行なった。得られた結果は、表−１に示す通
りであった。

【００４８】

【表１】実施例−８〔成分（Ａ）の製造〕充分に精製した窒素で置換した５
００ミリリットルのフラスコに、Ｍｇ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２
を２０グラム、精製したトルエンを１００ミリリット
ル、次いでＴｉＣｌ_４を６０ミリリットル導入し、７０
℃に昇温し、酢酸セルソルブを８．６ミリリットル導入
し、１００℃に昇温して３時間反応させた。反応終了
後、ｎ‐ヘプタンで充分に洗浄した。その後、ＴｉＣｌ
_４１００ミリリットルを導入し、１１０℃で３時間反
応させた。反応終了後、ｎ‐ヘプタンで充分に洗浄し
て、成分（Ａ）のための固体成分とした。

【００４９】実施例−２の成分（Ａ）の合成と同様に、
充分に精製したフラスコにｎ‐ヘプタンを１００ミリリ
ットル導入し、上記の固体成分を５グラム、（ｔ−Ｂ
ｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（Ｏｎ−Ｐｒ）_２を３．０ミリリット
ル、ＴｉＣｌ_４を０．５ミリリットルそれぞれ導入し、
２５℃で２時間接触させ、接触終了後、次いでＡｌＥｔ
_２Ｃｌ１．４グラムを導入して、３０℃で１時間接触
させた。接触終了後、ｎ‐ヘプタンで充分に洗浄して、
成分（Ａ）とした。成分（Ａ）の組成分析の結果、Ｔｉ
含量＝３．１ｗｔ％、（ｔ−Ｂｕ）（Ｍｅ）Ｓｉ（Ｏｎ
−Ｐｒ）_２含量＝７．３ｗｔ％であった。〔プロピレンの重合〕実施例−１と全く同様の条件で重
合を行なった。１４６．７グラムのポリマーが得られ、
ＭＦＲ＝１．９（ｇ／10分）、Ｔ−Ｉ．Ｉ＝９６．７重
量％、ポリマー嵩比重＝０．３９（ｇ／cc）、Ｑ値＝
７．１であった。実施例−９〔成分（Ａ）の製造〕充分に窒素置換したフラスコに脱
水および脱酸素したｎ‐ヘプタン２００ミリリットルを
導入し、次いでＭｇＣｌ_２を０．４モル、Ｔｉ（Ｏ−ｎ
Ｃ_４Ｈ_９）_４を０．８モル導入し、９５℃で２時間反応
させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチ
ルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのも
の）を４８ミリリットル導入し、３時間反応させた。生
成した固体成分をｎ‐ヘプタンで洗浄して、固体成分と
した。

【００５０】ついで、充分に窒素置換したフラスコに上
記と同様に精製したｎ‐ヘプタンを５０ミリリットル導
入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．２
４モル導入した。ついでｎ‐ヘプタン２５ミリリットル
にＳｉＣｌ_４０．８モルを混合して３０℃、３０分間
でフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応させた。反応
終了後、ｎ‐ヘプタンで洗浄した。

【００５１】充分に窒素置換したフラスコに充分に精製
したｎ‐ヘプタンを５０ミリリットル導入し、次いで上
記で得た固体成分を５グラム導入し、次いでケイ素化合
物として（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２
を１．２ミリリットル導入し、さらに任意成分のトリエ
チルアルミニウム３．０グラムをそれぞれ導入して、３
０℃で２時間接触させた。次いで、任意成分としてＳｉ
Ｃｌ_４を５．８ミリリットル、上記のケイ素化合物を
１．６ミリリットルおよび上記の任意成分のトリエチル
アルミニウム３．０グラムをそれぞれ導入して、３０℃
で２時間接触させた。接触終了後、ｎ‐ヘプタンで充分
に洗浄して、成分（Ａ）とした。一部分をとり出してチ
タン含量を調べたところ、３．８７重量％であった。〔プロピレンの重合〕撹拌および温度制御装置を有する
内容積１．５リットルのステンレス鋼製オートクレーブ
に、充分に脱水および脱酸素したｎ‐パラフィンを５０
０ミリリットル、成分（Ｂ）のビス（ジイソブチルアル
ミニウムオキシ）メチルホウ素３０ミリグラム、上記の
成分（Ａ）７５ミリグラムをそれぞれ導入し、プロピレ
ンの圧力は重合圧力９kg／cm²Ｇ、重合温度２００℃、
重合時間２時間の条件で重合した。重合終了後、得られ
たポリマー溶液をエタノールにより処理し、ポリマーと
ｎ‐パラフィンとを分離し、乾燥してポリマーを得た。
その結果、８３．６グラムのポリマーが得られ、ＭＦＲ
＝４．７ｇ／10分、Ｑ＝９．３であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）および（Ｂ）よりなるこ
とを特徴とする、オレフィン重合用触媒。成分（Ａ）：チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび下
記の一般式で表わされるケイ素化合物を必須成分として
含有するチーグラー型触媒用固体成分Ｒ^１Ｒ^２ _3-nＳｉ（ＯＲ^３）_ｎ（ここで、Ｒ^１は分岐脂肪族炭化水素残基または脂環式
炭化水素残基を、Ｒ^２はＲ^１と同一もしくは異なる炭化
水素残基を、Ｒ^３は炭化水素残基を、ｎは１≦ｎ≦３の
数を、それぞれ示す）成分（Ｂ）：下記の成分(i) 〜(ii)の反応生成物からな
る有機金属化合物成分。成分(i) ：一般式【化１】で表わされるホウ素化合物（但し、Ｒ^４は炭素数１〜１
０の炭化水素残基である。）成分(ii)：有機アルミニウム化合物