JPH07108928B2

JPH07108928B2 - 硬化性組成物

Info

Publication number: JPH07108928B2
Application number: JP15008886A
Authority: JP
Inventors: 孝尚岩原; 浩二野田; 克彦諌山
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 1986-06-26
Filing date: 1986-06-26
Publication date: 1995-11-22
Anticipated expiration: 2010-11-22
Also published as: JPS636003A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、分子末端に反応性ケイ素基を有するイソブチ
レン系重合体を主成分とする硬化性組成物に関する。

［従来の技術］反応性ケイ素基を有するゴム系重合体としては、分子末
端に反応性ケイ素基を有するプロピレンオキシド系重合
体が知られており、該重合体を主成分とする組成物は、
常温でも湿分などにより硬化し、ゴム弾性体になるとい
う興味ある特性を有している。しかし該硬化性組成物
は、耐候性、耐水性、耐熱性などの特性が充分でなく、
用途が限定されるばあいがある。

［発明が解決しようとする問題点］本発明は、前記のごとき分子末端に反応性ケイ素基を有
するプロピレンオキシド系重合体を主成分とする硬化性
組成物の耐候性、耐水性、耐熱性を改善するためになさ
れたものである。

［問題点を解決するための手段］本発明は、プロピレンオキシド系重合体のかわりに極性
元素を含まないイソブチレン系重合体を用いて分子末端
に反応性ケイ素基を有する重合体をえ、硬化性組成物を
製造すると、前記のごとき分子末端に反応性ケイ素基を
有するプロピレンオキシド系重合体を主成分とする硬化
性組成物の耐候性、耐水性、耐熱性の不足を改善できる
ばかりでなく、電気絶縁性、ガスバリヤー性などの特性
をも改善しうることが見出されたことに基づきなされた
ものであり、一般式（１）：（式中、R¹は水素原子、炭素原子１〜８のアルキル基、
炭素数６〜20のアリール基または炭素数７〜20のアラル
キル基、R²は炭素数１〜10の２価の炭化水素基、R³およ
びR⁴は炭素数１〜20のアルキル基、炭素数６〜20のアリ
ール基、炭素数７〜20のアラルキル基または（Ｒ′）₃S
iO−（Ｒ′は炭素数１〜20の１価の炭化水素基であり、
同じであってもよく、異なっていてもよい）で示される
トリオルガノシロキシ基、Ｘは水酸基または加水分解性
基であり、２個以上結合しているときにはそれらは同じ
であってもよく、異なっていてもよい、ａは０、１、22
または３、ｂは０、１または２、ｍは０または１〜18の
整数、Ａ(-B-CH(R¹)-CH₂-)_yは50〜100％のイソブチレン
単位と50〜０％のイソブチレンと共重合性を有する単位
に由来する単位からなる平均価数がｙのイソブチレン系
重合体基、Ｂは直接結合または−CH₂−、ただし、１分
子中にＢが複数個含まれるばあい、同じ基でなくてもよ
い、ｙは1.2〜４）で表わされる分子量500〜30000のイ
ソブチレン系重合体を主成分とする硬化性組成物に関す
る。

［実施例］本発明に使用される分子末端に反応性ケイ素基を有する
イソブチレン系重合体の骨格をなす重合体は、イソブチ
レンモノマーを主成分とするカチオン重合法により製造
される。

重合に際しては、主成分、すなわち重合体中に50％（重
量％、以下同様）以上、好ましくは70％以上含まれるイ
ソブチレンモノマー以外にカチオン重合性の炭素数４〜
12のオレフィン、共役ジエン、ビニルエーテル、芳香族
ビニル化合物、ビニルシラン類、アリルシラン類などを
共重合せしめうる。このような共重合成分の具体例とし
ては、たとえば１−ブテン、２−ブテン、２−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、ヘキセン、ビニルシクロヘキサ
ン、ブタジエン、イソプレン、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ス
チレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、モノ
クロロスチレン、ジクロロスチレン、β−ピネン、イン
デン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロ
シラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルジメチル
メトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジ
クロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジ
メチルシラン、1,3−ジビニル−1,1,3,3,−テトラメチ
ルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、テトラビニ
ルシラン、アリルトリクロロシラン、アリルメチルジク
ロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリルジメ
チルメトキシシラン、アリルトリメチルシラン、ジアリ
ルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジアリ
ルジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルメチルジメトキシシランなどがあげられる。

前記カチオン重合においては、H₂SO₄、Cl₃CCO₂Hなどの
酸、SnCl₄、TiCl₄などのフリーデルクラフツ触媒などを
開始剤として用いてもよいが、分子末端に官能基を有す
る重合体を製造しうるという点から、米国特許4276394
号明細書記載の下記イニファー法により製造するのが好
ましい。

イニファー法とは、（上記式中、Ｙはハロゲン原子、R⁵〜R⁸は水素原子、低
級アルキル基またはフェニル基、R⁹は２価の炭化水素
基、R¹⁰〜R¹³は炭素数１〜20の１価の炭化水素基、
R¹⁴、R¹⁵は水素原子、炭素数１〜20の炭化水素基または
ハロゲン原子を表わすが、R¹⁴、R¹⁵の両方がハロゲン原
子であることはなく、またR¹⁴とR¹⁵との組合わせがハロ
ゲン原子と水素原子であることもない、ｎは０または１
〜20の整数を表わす）のような構造をもつ化合物、具体
的にはのような安定な炭素陽イオンを生成しうる有機ハロゲン
化合物と、BCl₃、SnCl₄、TiCl₄、SbCl₆、FeCl₃、AlCl₃
などのフリーデルクラフツ酸触媒との組合わせを重合共
開始剤として用いるカチオン重合法のことである。

イニファー法では＋10〜−130℃の温度において、エタ
ン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサンなどの飽和
炭化水素系溶媒、塩化メチル、塩化メチレン、1,1−ジ
クロロエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶媒あるいは
それらの混合物中で、先に述べたカチオン重合性モノマ
ーを重合することにより、該有機ハロゲン化合物中のハ
ロゲン原子を分子末端に有する重合体を製造することが
できる。

イニファー法の一例をあげると、とBCl₃とを組合わせて重合共開始剤とし、塩化メチレン
中、−70℃でイソブチレンモノマーを重合することによ
り、分子両末端にを有する重合体を製造することができる。さらに、この
両末端にを有する重合体をｔ−BuOKなどのような強塩基と処理す
ることにより、選択的に脱HCl反応を行なわせしめるこ
とができ、分子両末端にを有するイソブチレン系重合体に変換することができ
る。この重合体は、後述するように、反応性ケイ素基を
有するメルカプタン系化合物とのラジカル付加反応に好
適に使用されうる。

本発明に使用される分子末端に反応性ケイ素基を有する
イソブチレン系重合体中の反応性ケイ素基としては、た
とえば加水分解性ケイ素基あるいはシラノール基があげ
られる。

本明細書にいう加水分解性ケイ素基とはシラノール縮合
触媒の存在下または非存在下で、水分により加水分解を
うけうる加水分解性基がケイ素原子に結合している基を
意味し、加水分解性基の具体例としては、たとえば水素
原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート
基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト
基、アルケニルオキシ基などの一般に使用されている基
があげられる。これらのうちでは、加水分解性がマイル
ドであり、取扱いやすいという点からアルコキシ基がと
くに好ましい。該加水分解性基は１個のケイ素原子に１
〜３個の範囲で結合することができ、２個以上結合する
ばあいには、それらは同じであってもよく異なっていて
もよい。

前記加水分解性ケイ素基を形成するケイ素原を形成する
ケイ素原子は１個でもよく、２個以上であってもよい
が、シロキサン結合などにより連結されたケイ素原子の
ばあいには、20個のものまでであるのが好ましい。

本発明に使用されるイソブチレン系重合体の分子中に反
応性ケイ素基を導入する方法にはとくに制限はないが、
一般式（２）：（式中、R¹は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭
素数６〜20のアリール基または炭素数７〜20のアラルキ
ル基）で表わされる不飽和結合を少なくとも１個分子中
に有するイソブチレン系重合体と一般式（３）：（式中、R²は炭素数１〜10の２価の炭化水素基、R³およ
びR⁴はいずれも炭素数１〜20のアルキル基、炭素数６〜
20のアリール基、炭素数７〜20のアラルキル基または
（Ｒ′）₃SiO−（Ｒ′は炭素数１〜20の１価の炭化水素
基であり、同じであってもよく、異なっていてもよい）
で示されるトリオルガノシロキシ基であり、同じであっ
てもよく、異なっていてもよい、Ｘは水酸基または加水
分解性基であり、２個以上結合するときは同じであって
もよく、異なっていてもよい、ａは０、１、２または
３、ｂは０、１または２、ｍは０または１〜18の整数）
で表わされる反応性ケイ素基を有するメルカプタン系化
合物とを、ラジカル開始剤および（または）ラジカル発
生源存在下でのラジカル付加反応によって、イソブチレ
ン系重合体の不飽和結合部位に導入する方法が有用であ
る。

一般式（２）で表わされる不飽和結合を少なくとも１個
分子中に有するイソブチレン系重合体のうちでは、先に
説明したイニファー法によりえられたイソブチレン系重
合体が、分子末端にを有するので好ましい。分子末端にを有するイソブチレン系重合体は、その分子末端にがなるべく多く導入されたものが、反応性ケイ素基を有
するメルカプタン系化合物とのラジカル付加反応時に反
応性ケイ素基が分子末端により多く導入され、硬化に関
与しない末端が少なくなるので好ましく、末端の70％以
上にが導入されたものがとくに好ましい。

の１分子当りの平均の個数としては1.4〜4.5個の範囲が
好ましい。この数が1.4個より少なくなると、不飽和２
重結合のすべてに反応性ケイ素基を有するメルカプタン
系化合物を導入するのは容易でなく、分子末端にすくな
とくも１個の反応性ケイ素基を導入できないばあいも生
じ、反応性ケイ素基導入後の組成物の硬化が不充分とな
ることもある。また、反応性ケイ素基が１分子中に５個
以上導入された硬化物のばあいには、ゴム的な性質が不
足するばあいがあるので、該反応性ケイ素基を導入する
前の不飽和２重結合の数は１分子中に4.5個までが好ま
しい。

一般式（３）で示される反応性ケイ素基を有するメルカ
プタン系化合物の具体例としては、たとえばなどがあげられるが、これらに限定されるものではな
い。該メルカプタン系化合物の反応性ケイ素基はイソブ
チレン系重合体中に導入後、使用目的に応じて適宜変換
してもよい。

ラジカル開始剤としては、たとえばアゾビスイソブチロ
ニトリル、フェニルアゾトリフェニルメタンなどのアゾ
化合物、tert−ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイドなどの有機過酸化物などが例示される。

ラジカル発生源としては、たとえば太陽光線、紫外線、
Ｘ線、β線、γ線などが例示され、これらを使用するば
あいには、必要に応じてベンゾフェノン、アセトフェノ
ンなどのような光増感作用を有する化合物を併用しても
よい。

反応温度としては、ラジカル開始剤を使用するばあいに
は20〜200℃の範囲、光などのラジカル発生源を使用す
るばあいには−20〜200℃の範囲で行なうのがよい。な
おラジカル開始剤とラジカル発生源を併用してもよい。

また反応温度の調節、反応系の粘度の調節など必要に応
じてｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの溶剤を用いてもよい。

本発明に使用する分子末端に1.2〜４個の反応性ケイ素
基を有するイソブチレン系重合体の分子量は500〜30,00
0程度であるのが好ましく、とくに分子量1,000〜15,000
程度の液状物が取扱いやすいという点から好ましい。分
子末端に含まれる反応性ケイ素基の数が平均1.2個未満
になると、硬化が不充分になり、良好なゴム弾性挙動を
発現しにくくなる。反応性ケイ素基は分子末端に存在す
ることが必要であり、分子末端に反応性ケイ素基が存在
するばあいには、形成される硬化物に含まれるイソブチ
レン系重合体成分の有効網目鎖量が多くなるため、高強
度で高伸びのゴム状硬化物がえられやすくなる。

本発明に用いる分子末端に反応性ケイ素基を有するイソ
ブチレン系重合体が芳香環を除く不飽和結合を分子中に
全く含有しないばあい、本発明の組成物はオキシプロピ
レン系重合体あるいはその他の不飽和結合をもった有機
重合体よりなる組成物にくらべて、著しく耐候性がよ
い。また、該重合体は炭化水素重合体でもあるので耐水
性がよく、一旦表面が硬化してしまうと内部を未硬化の
まま保つことができ、ひいては各種基材に対してすぐれ
た接着性能をもつ組成物を作製しうる。

本発明においては、硬化物の強度、伸びなどの物性を幅
広くコントロールするために、各種シラン化合物を物性
調整剤として使用してもよい。

このような化合物の具体例としては、たとえば(CH₃)₃Si
OH、(CH₃CH₂)₃SiOH、(CH₃CH₂CH₂)₃SiOH、 (CH₃)₂Si(OCH₃)₂、(CH₃CH₂)₂Si(OCH₃)₂、(CH₃)₂Si(OCH₂
CH₃)₂、(CH₃CH₂)₂Si(OCH₂CH₃)₂、 (CH₃)₂Si(OCH₂CH₂OCH₃)₂、 (CH₃CH₂)₂Si(OCH₂CH₂OCH₃)₂、 (CH₃)(CH₃CH₂)Si(OCH₃)₂、などの加水分解性基や、シラノール基を１個以上含有す
るシリコン化合物があげられるが、これらに限定される
ものではない。なお式中のＲは水素原子または炭素数１
〜20の炭化水素基である。

これらのシリコン化合物の添加方法には、大きく分けて
３つ方法がある。

一つは、該化合物を前記イソブチレン系重合体に単に添
加する方法である。該化合物の性状などに応じて、要す
れば加熱撹拌などして均一に分散、溶解させればよい。
このばあい、完全に均一透明な状態にする必要はなく、
不透明な状態であっても、分散していれば充分目的は達
せられる。また必要に応じて、分散性改良剤、たとえば
界面活性剤などを併用してもよい。

二番目の方法は、最終的に製品を使用する際に該化合物
を所定量添加混合する方法である。たとえば２成分型の
シーリング材として使用するようなばあい、基剤と硬化
剤の他に第３成分として該化合物を混合して使用しう
る。

三番目の方法は、該化合物をあらかじめ該イソブチレン
系重合体と反応させてしまうもので、必要に応じてスズ
系、チタン酸エステル系、酸または塩基性触媒を併用し
てもよい。水分によりシラノール基を含有する化合物を
生成する化合物のばあいには、必要量の水も添加し、減
圧下、加熱脱揮することにより目的が達せられる。

この際使用しうる触媒の具体例としては、たとえばテト
ラブチルチタネート、テトラプロピルチタネートなどの
チタン酸エステル類；ジブチルスズジラウレート、ジブ
チルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オク
チル酸スズ、ナフテン酸スズなどのスズカルボン酸塩
類；オクチル酸鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ジ
ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキ
シルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピル
アミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、
グアニジン、ジフェニルグアニジン、2,4,6−トリス
（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ
−メチルモルホリン、1,3−ジアザビシクロ（5,4,6）ウ
ンデセン−７（DBU）などとのアミン系化合物あるいは
それらのカルボン酸などの塩；過剰のポリアミンと多塩
基酸とからえられる低分子量ポリアミド樹脂；過剰ポリ
アミドとエポキシ化合物との反応生成物；アミノ基を有
するシランカップリング剤、たとえばγ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミ
ノプロピルメチルジメトキシシランなどのシラノール縮
合触媒があげられる。これらの触媒は単独で使用しても
よいし、２種以上併用してもよい。

本発明の硬化性組成物は、主成分である分子末端に反応
性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体のほかに、物
性調整剤としての各種シラン化合物を必要に応じて使用
しうることはもちろん、さらに各種フィラー、可塑剤、
主成分である反応性ケイ素基を有するイソブチレン系重
合体成分を硬化させるために通常使用されるシラノール
縮合触媒、水、老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔
料、発泡剤、接着付与剤などが必要に応じて添加されう
る。

本発明に用いうるフィラーとしては、たとえば木粉、パ
ルプ、木綿チップ、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊
維、マイカ、クルミ殻粉、もみ殻粉、グラファイト、ケ
イソウ土、白土、ヒュームシリカ、沈降性シリカ、無水
ケイ酸、カーボンブラック、炭酸カルシウム、クレー、
タルク、酸化チタン、炭酸マグネシウム、石英、アルミ
ニウム微粉末、フリント粉末、亜鉛末などがあげられ
る。これらのフィラーは単独で用いてもよく、２種以上
併用してもよい。

可塑剤としては、ポリブテン、水素添加ポリブテン、α
−メチルスチレンオリゴマー、ビフェニル、トリフェニ
ル、トリアリールジメタン、アルキレントリフェニル、
液状ポリブタジエン、水素添加液状ポリブタジエン、ア
ルキルジフェニル、部分水素添加ターフェニルなどの炭
化水素系化合物類；塩化パラフィン類；ジブチルフタレ
ート、ジヘプチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシ
ル）フタレート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフ
タリルブチルグリコレートなどのフタル酸エステル類；
ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケートなどの非
芳香族２塩基酸エステル類；ジエチレングリコールベン
ゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエートなど
のポリアルキレングリコールのエステル類；トリクレジ
ルホスフェート、トリブチルホスフェートなどのリン酸
エステル類などがあげられる。これらは単独で用いても
よく、２種以上併用してもよい。これらの可塑剤はイソ
ブチレン系重合体に反応性ケイ素基を導入する際に、反
応温度の調節、反応系の粘度の調節などの目的で溶剤の
かわりに用いてもよい。

本発明の硬化性組成物の主成分である反応性ケイ素基を
有するイソブチレン系重合体成分を硬化させるために
は、シラノール縮合触媒を必要に応じて用いうる。この
ような縮合触媒としては、たとえばテトラブチルチタネ
ート、テトラプロピルチタネートなどチタン酸エステル
類；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエー
ト、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸スズ、ナフ
テン酸スズなどのスズカルボン酸塩類；ジブチルスズオ
キサイドとフタル酸エステルとの反応物；ジブチルスズ
ジアセチルアセトナート；アルミニウムトリスセチルア
セトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテー
ト、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテ
ートなどの有機アルミニウム化合物類；ジルコニウムテ
トラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセ
トナートなどのキレート化合物類；オクチル酸鉛；ブチ
ルアミン、モノエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ン、グアニジン、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル、1,3−ジアザビシクロ（5,4,6）ウンデセン−７（DB
U）などのアミン化合物あるいはそれらのカルボン酸な
どの塩；および他の酸性触媒、塩基性触媒など公知のシ
ラノール触媒があげられる。

本発明の硬化性組成物はさらに接着性を向上させる目的
で種々の接着付与剤を併用してもよい。具体的にはエポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、アミノシラン化合物、エポ
キシシラン化合物などのような各種シランカップリング
剤、アルキルチタネート類、芳香族ポリイソシアネート
などを１種または２種以上用いることにより、多種類の
被着体に対する接着性を向上させることができる。

本発明の硬化性組成物は、接着剤や粘着剤、塗料、密封
材組成物、防水材、吹付材、型取り用材料、注型ゴム材
料などとして好適に使用されうる。

つぎに本発明の硬化性組成物を実施例にもとづき説明す
る。

製造例１分子末端に約92％の割合で、イソプロペニル基を有する
分子量が約5,000のイソブチレン重合体20gおよびトルエ
ン1gを200mlの４つ口フラスコに秤取し、90℃で２時間
減圧脱揮した。つぎにチッ素雰囲気下にて室温で乾燥ヘ
プタン5.8ml、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキ
シシラン1.88gを加え、90℃に加熱した。該反応混合物
中にアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）のアセトン溶
液（AIBN1gをアセトン5gに溶解した溶液）を0.2mlづつ
約２時間毎に10回添加した。この時点で反応溶液中のイ
ソブチレン重合体の残存イソプロペニル基の量をIRスペ
クトル分析法により定量したところ、もとの約15％にな
っていた。

つぎに反応系中の溶剤、未反応のシラン化合物を除去す
るために減圧脱揮を90℃で２時間行なった。フラスコ内
に残留した成分は分子末端にを有するイソブチレン重合体であり、NMR法によると分
子末端の約75％にが導入されていた。

製造例２製造例１で用いたものと同じ、分子末端にイソプロペニ
ル基を有する分子量約5000のイソブチレン重合体20gを2
00mlの４つ口フラスコに秤取し、90℃で２時間減圧脱揮
した。つぎにチッ素雰囲気下で乾燥ヘプタン20ml、γ−
メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン1.44g、ベ
ンゾフェノン10mgを加えた。該混合物にUVランプ（三菱
電機（株）製、MIS53、15W×２本）を外部より照射しな
がら室温で40時間反応させた。反応溶液中のイソブチレ
ン重合体の残存イソプロペニル基の量をIRスペクトル分
析法により定量したところ、もとの約20％になってい
た。

つぎに反応系中の溶剤、未反応のシラン化合物を減圧脱
揮して除去することにより、分子末端にを有するイソブチレン重合体がえられた。NMR法による
と分子末端の約70％にが導入されていた。

製造例３アリルエーテル基を全末端の97％に導入した平均分子量
8000のポリプロピレンオキシド800gを撹拌機付耐圧反応
容器に入れ、メチルジメトキシシラン19gを加えた。つ
いで塩化白金酸触媒溶液（H₂PtCl₆・6H₂Oの8.9gをイソ
プロピルアルコール18mlおよびテトラヒドロフラン160m
lに溶解させた溶液）0.34mlを加えたのち、80℃で６時
間反応させた。

反応溶液中の残存水素化ケイ素基の量をIRスペクトル分
析法により定量したところ、ほとんど残存していなかっ
た。またNMR法により導入された反応性ケイ素基の定量
をしたところ、分子末端の約85％にが導入されていた。

実施例１製造例１でえられた分子末端にを有するイソブチレン重合体100部、水素添加ポリブテ
ン（出光石油化学（株）製、商品名ポリブテンOH、可
塑剤として使用）50部、脂肪酸処理膠質炭酸カルシウム
（白石工業（株）製、商品名 CCR、充填剤として使
用）100部、ジフェニルシランジオール（物性調整剤と
して使用）2.0部、水0.5部、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤（大内新興化学（株）製、商品名ノクラック
NS−６）１部をはかり取ってよく混合し、さらに３本ペ
イントロールを３回通し充分に混練したのち、別に調製
しておいたオクチル酸スズ３部、ラウリルアミン0.75部
からなるシラノール縮合触媒を添加し、充分に混練し
た。該組成物を厚さ約3mmの型枠に、できるだけ内部に
泡が入らないように流し込んだ。室温で４日間、さらに
50℃で４日間養生して硬化物をえた。

該硬化物のシートからJIS K 6301に準拠した３号ダンベ
ルを打抜き、引張速度500mm/分の引張試験に供した。破
断時強度は6.0kg/cm²、破断時伸びは450％であった。

実施例２製造例１でえられた重合体のかわりに、製造例２でえら
れた重合体を用いた以外は、実施例１と全く同様にして
硬化物シートを作製し、引張速度500mm/分の引張試験に
供した。破断時強度は5.5kg/cm²、破断時伸びは420％で
あった。

実施例３製造例１でえられた分子末端にを有するイソブチレン重合体100部、水0.5部およびトル
エン50部をよくかきまぜて均一なトルエン溶液にした。
この溶液を厚さ約3mmの型枠に流し込み、室温で１日、
さらに50℃で４日間養生したのち、トルエンを完全に揮
発させるために50℃で減圧下（２〜3mmHg）、２時間脱
揮を行なった。

えられた硬化物シートをサンシャイン・カーボンアーク
ウェザーメーター（120分サイクル、スプレー18分）に3
00時間暴露し、耐候性を測定した。シート表面は全く劣
化を受けておらず、シート自身も樹脂化、軟化など全く
していなかった。

実施例４製造例１でえられた重合体のかわりに、製造例２でえら
れた重合体を用いた以外は実施例３と全く同様にして硬
化物シートを作製し、耐候性を測定した。シート表面は
全く劣化を受けておらず、シート自身も樹脂化、軟化な
ど全くしていなかった。

比較例１実施例３で用いた製造例１でえられた重合体のかわりに
製造例３でえられた重合体を用いた以外は、実施例３と
全く同様にして耐候性を測定した。60時間暴露した時点
で硬化物シートは軟化し、一部流れ落ちた。

実施例５実施例３で作製した硬化物シートを用いて耐熱性を測定
した。該硬化物シートを150℃の熱風乾燥機中におき、
性状の経時変化を観測した。30分では全く変化がなく、
さらに５時間経過しても若干着色はあったが、表面タッ
クは全く増加しておらず、樹脂化、軟化の現象も全くみ
られなかった。

実施例６実施例４で作製した硬化物シートを用いて、実施例５と
全く同様にして耐熱性を測定した。30分では全く変化が
なく、さらに５時間経過しても若干着色はあったが、表
面タックは全く増加しておらず、樹脂化、軟化の現象も
全くみられなかった。

比較例２比較例１で作製した硬化物シートを用いて実施例５と全
く同様にして耐熱性を測定した。30分で軟化、溶融が起
こり、さらに５時間経過した時点では分解がさらに進
み、揮発してしまった。

実施例７製造例１でえられた分子末端にを有するイソブチレン重合体100部、水素添加ポリブテ
ン（出光石油化学（株）、商品名ポリブテンOH）50
部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（大内新興化学
（株）、商品名ノクラックNS−６）１部、ジブチルス
ズジラウレート２部をはかりとってよく混合したのち、
厚さ約3mmの型枠に流し込み室温で４日間、さらに70℃
で10日間養生して硬化物をえた。該硬化物を切り取って
みると、表面層約1mmは硬化していたが内部は硬化して
いないマスチック型の硬化物であった。

［発明の効果］本発明の硬化性組成物を用いると、耐候性、耐水性、耐
熱性、電気絶縁性、ガスバリヤー性のすぐれた硬化物が
えられる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）：（式中、R¹は水素原子、炭素原子１〜８のアルキル基、
炭素数６〜20のアリール基または炭素数７〜20のアラル
キル基、R²は炭素数１〜10の２価の炭化水素基、R³およ
びR⁴は炭素数１〜20のアルキル基、炭素数６〜20のアリ
ール基、炭素数７〜20のアラルキル基または（Ｒ′）₃S
iO−（Ｒ′は炭素数１〜20の１価の炭化水素基であり、
同じであってもよく、異なっていてもよい）で示される
トリオルガノシロキシ基、Ｘは水酸基または加水分解性
基であり、２個以上結合しているときにはそれらは同じ
であってもよく、異なっていてもよい、ａは０、１、２
または３、ｂは０、１または２、ｍは０または１〜18の
整数、Ａ(-B-CH(R¹)-CH₂-)_yは50〜100重量％のイソブチ
レン単位と50〜０重量％のイソブチレンと共重合性を有
する単量体に由来する単位からなる平均価数がｙのイソ
ブチレン系重合体基、Ｂは直接結合または−CH₂−、た
だし、１分子中にＢが複数個含まれるばあい、同じ基で
なくてもよい、ｙは1.2〜４）で表わされる分子量500〜
30000のイソブチレン系重合体を主成分とする硬化性組
成物。
【請求項２】一般式（１）中のＸが水素原子、水酸基、
アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、ア
ミノ基、アミド基、アミノオキシ基またはアルケニルオ
キシ基であり、Ｘが２個以上結合しているときにはそれ
らは同じであってもよく、異なっていてもよい特許請求
の範囲第１項記載の硬化性組成物。
【請求項３】一般式（１）中のＸがアルコキシ基である
特許請求の範囲第１項記載の硬化性組成物。
【請求項４】一般式（１）中のR¹がメチル基である特許
請求の範囲第１項記載の硬化性組成物。