[go: up one dir, main page]

JPH069213A - 低鋳型性のクラスラシル - Google Patents

低鋳型性のクラスラシル

Info

Publication number
JPH069213A
JPH069213A JP5041235A JP4123593A JPH069213A JP H069213 A JPH069213 A JP H069213A JP 5041235 A JP5041235 A JP 5041235A JP 4123593 A JP4123593 A JP 4123593A JP H069213 A JPH069213 A JP H069213A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
template
clathracil
clathrasil
sio
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5041235A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Grebner
グレプナー ミヒァエル
Axel Reich
ライヒ アクセル
Horst Reichert
ライヒァルト ホルスト
Ferdi Schueth
シュト フェルディ
Klaus Unger
ウンガー クラウス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of JPH069213A publication Critical patent/JPH069213A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/02—Crystalline silica-polymorphs, e.g. silicalites dealuminated aluminosilicate zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B23/00—Noble gases; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/0005—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
    • C01B3/001—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/12—Separation of ammonia from gases and vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/10—Single element gases other than halogens
    • B01D2257/108—Hydrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/10—Single element gases other than halogens
    • B01D2257/11—Noble gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/406—Ammonia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90—Other properties not specified above
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/32—Hydrogen storage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 クラスラシルを提供すること、および通常の
クラスラシルおよび通常の合成方法の不利な点をまった
く持たないかあるいは少量しか持たない合成方法を提供
することである。 【構成】 結晶化の種子および鋳型の一部、あるいは全
てが結晶化の種子のなかに存在し、鋳型の含有量が媒体
中のＳｉＯ2 のモル数にたいして１％より小さいような
少量の鋳型分子から成るケイ酸塩を含有するアルカリ性
の水性媒体が熱処理を受けることであり、本発明のクラ
スラシルはＨ2 、ＨｅおよびＮＨ3 の吸収剤として利用
できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は低鋳型性の包接化合物様
物質（Ｃｌａｔｈｒａｓｉｌ、以降クラスラシルと記載
する）、その製造方法に関係し、更に吸収剤としてこの
素材を利用することに関係する。
【０００２】
【従来の技術】このクラスラシルは多孔質のテクトケイ
酸塩鉱物、あるいは多孔質体のクラスに属し、Ｈ．ギー
ス（Ｇｉｅｓ）およびＢ．マーラー（Ｍａｒｌｅｒ）
著、ゼオライト（Ｚｅｏｌｉｔｅｓ）、１２（１９９
２）によれば一般式（１）
【０００３】
【化１】 で示すことができ、このなかでＡは電荷ｙのカチオン、
Ｔは４個のＯ原子によって正四面体的に配位されている
３価のカチオンであり、ｚは格子中断を補償するための
追加の酸素原子の数であり、ＡＸはイオン対であり、Ｍ
はゲスト粒子であり、ｕ，ｖ，ｗは０，１，２である。
妥当なカチオンＡの例はアルカリ金属イオンおよびアル
カリ土類金属イオンであり、Ｔは例えば、アルミニウム
カチオンあるいは硼素カチオンであることも出来て、Ｘ
としては、例えば、ＯＨ，ハロゲン、などのような多数
のアニオンが妥当である。
【０００４】鋳型とも呼ばれているゲスト粒子は多孔質
構造の間隙に組み込まれ、かくして実質的に合成中にそ
の多孔質体の構造に影響を及ぼす。特に電荷を帯びた多
孔質体構造の場合には、帯電したゲスト粒子も時には組
み込まれることもあるが、ゲスト粒子は通常は中性分子
である。このような場合には上記の式（１）はそのよう
に変更する必要がある。
【０００５】間隙のサイズとその形態によっては、多孔
質体はクラスラシルとゼオシルに分類できる。ゼオシル
が籠型の孔あるいは運河型の孔を持っていて、そのサイ
ズは鋳型分子が比較的温和な条件下でも孔から追い出さ
れる程の大きさであり、希望すれば、他のゲスト分子と
交替するのに反し、クラスラシルは極めて小さい籠型間
隙を持っていて、その開口は極めて小さく、そのために
トラップされた分子がこの多孔質系を離れられない。ド
デカシル１Ｈ，ドデカシル３Ｃ，メラノフロガイト及び
ノナシルタイプのクラスラシルは０．３ｎｍよりも小さ
い孔直径を持っている。穴直径は典型的には約０．２８
ｎｍである。このような狭い孔開口には酸素分子が孔に
入ることも、ＣＯ2 分子が孔を離れることを許さず、そ
の結果鋳型分子はか焼段階によっても孔から逃れられな
い。
【０００６】今迄はクラスラシルは例えばアダマンチル
アミンのような鋳型分子を余分に加えたケイ酸塩含有溶
液から、例えば２００℃での水熱結晶化によって合成さ
れ、その結果として実質的にクラスラシル結晶中の全て
の十分に大きな間隙が鋳型分子によって占有されてい
る。そのような高濃度の鋳型の利用は今迄は一般的に良
い形態の定義通りの、しかも結晶性のクラスラシル構造
を得るためには必要であると考えられていた。
【０００７】以前に文献に記載された合成方法の不利な
点は長い合成時間であった。更に、通常の方法では１５
０〜５００μｍのサイズをもつ比較的大きな結晶が製造
され、これらは多くの利用には必要でなく、あるいは好
ましくないとさえ考えられていた。しかしながら、従来
の方法で合成されたクラスラシルは有る限界までの多孔
質素材であるとのみ考えられていたことが特別の不利な
点である。その理由は実質的には全ての有用な、しかも
十分に大きな間隙は合成中に鋳型分子によって既に占有
されているからである。鋳型分子が空隙から過激な条件
下でさえも逃れ難いので、今迄に合成されたクラスラシ
ルを吸収剤として使用することは実質的に不可能であっ
た。
【０００８】本発明の目的はクラスラシルを提供するこ
と、および通常のクラスラシルおよび通常の合成方法の
不利な点を全く持たないか、あるいは少量しか持たない
合成方法を提供することである。
【０００９】この目的は本発明による方法によって、お
よび本発明によるクラスラシルによって達成されること
が見出された。
【００１０】従って、本発明は低鋳型性のクラスラシル
の合成方法に関係し、その特徴とするところは結晶化の
種子および鋳型の一部、あるいは全てが結晶化の種子の
中に存在し、その鋳型の含有量が媒体中のＳｉＯ2 のモ
ル数に対して１％より小さいような少量の鋳型分子から
成るけい酸塩を含有するアルカリ性の水性媒体が熱処理
を受けるということである。
【００１１】更に、本発明は低鋳型性のクラスラシルに
関係し、その特徴は鋳型の含有量がクラスラシルのＳｉ
ｏ2 モル含有量に対して１％より少ないことである。更
に本発明はＨ2 、Ｈｅおよび／あるいはＮＨ3 のための
吸収剤として本発明によるクラスラシルの使用に関係す
る。
【００１２】本発明による方法は、例えばドデカシル１
Ｈ，ドデカシル３Ｃ、メラノフロガイトおよびノナシル
のような種々のクラスラシルの合成に適当である。その
方法は特にドデカシル１Ｈ、およびドデカシル３Ｃ、お
よび特にドデカシル１Ｈの合成には適当である。
【００１３】クラスラシル合成中の鋳型の濃度はアルカ
リ性のケイ酸塩含有水性媒体に結晶化の種子を添加する
ことによって急激に減少させることができる。ゼオライ
トの合成のために結晶化の種子の使用が公知であること
は真実であるが（例えば、ＤＥ２，９３５，１２３参
照）、しかしながら結晶化の種子の添加によるクラスラ
シルの合成は先行技術には記載されてなく、特に結晶化
の種子の添加によって吸収剤として使用したときに妥当
な、新しい低鋳型性の、しかも極めて多孔質の素材を得
ることが可能であることは今迄には認められていなかっ
た。
【００１４】結晶化の種子としては例えば、通常の合成
方法によって得られ、しかも場合によっては既に鋳型を
含有しているクラスラシル結晶の微細な粉砕結晶が使用
される。クラスラシル結晶は例えば、振動粉砕器によっ
て粉砕することも出来て、得られた結晶化の種子の平均
粒径は典型的には０．２〜１．５μｍ，特に約１μｍで
ある。
【００１５】添加された結晶化の種子の量は決定的でな
く、アルカリ性水性媒体のＳｉＯ2含有量に対して０．
１〜５０％であってもよく、好ましくは２〜２０重量％
の重量比である。
【００１６】添加した種子結晶の、あるいは結晶化の種
子の量が得られたクラスラシル結晶のサイズに影響を及
ぼすことができることが見出された。例えば、クラスラ
シル結晶５〜１０重量％の比較的少量の種子結晶によっ
て５〜１５μｍの平均粒径が得られたが、１０重量％よ
り多い、特に１０〜２０重量％の高い種子結晶濃度では
典型的には５μｍより小さい平均粒径をもつ小さい結晶
を生ずる。
【００１７】アルカリ性のケイ酸塩含有水性媒体に結晶
化の種子によって種子付けすることは核化過程が短縮さ
れる、あるいはそれを飛び越すことさえもできるという
効果を有し、その結果として、鋳型の高過剰によって核
化に好ましい媒体を作ることが不必要になった。鋳型の
含有量は、アルカリ性水性媒体のＳｉＯ2 含有量に対し
２モル％より小さく、特に１モル％より小さい。対照的
に通常のクラスラシルの鋳型の含有量は一般に２．５モ
ル％より大きく、最大籠占有の場合には２．９モル％で
ある。特に、好ましいのは選択された鋳型含有量は０．
５モル％より小さく，特に０．１モル％より多くなく、
しかも特別に好ましいのは０．０５モル％小さい。この
鋳型含有量は種子結晶中に存在するいかなる鋳型および
アルカリ性水性媒体に添加された鋳型の合計であり、鋳
型が当初にどこに存在していたかと言うことには無関係
である。得られたクラスラシル結晶の形態は良好、ない
しは極めて良好と考えられており、鋳型の極めて低い濃
度の場合にのみ、時折結晶の連晶が認められるが、しか
しながら、このことはこの素材の吸収剤としての使用に
関しては大した問題ではない。
【００１８】使用した鋳型は、例えば４級アンモニウム
化合物、アミン、例えば、ラウリル硫酸エステルのよう
な界面活性剤、アルコール類のような種々の中性分子で
あることができる。種子結晶の選択および／または鋳型
の選択が熱処理後に得られるクラスラシルの結晶構造を
決定する。特に好ましいドデカシル１Ｈ構造のクラスラ
シルは特に１−アダマンチルアミン、沃化アザビシクロ
ノナニウム、および／またはピペリジンが鋳型として使
用されたならば、特別に得られる。
【００１９】アルカリ性の水性媒体は典型的には媒体中
のＳｉＯ2 のモル数に対して完全解離を仮定したＯＨ量
と等しい１５モルから４５モルのＮＨ3 含有量を有し、
さらに４０モルから７０モルのＨ2 Ｏを含有量を有して
いる。必要とするＯＨ含有量あるいは対応するｐＨは塩
基を添加することによって、通常はＮＨ3 を添加するこ
とによって調節する。アルカリ性の水性媒体のｐＨは好
ましくは１２〜１３である。ＯＨ含有量、Ｈ2 Ｏ含有量
およびｐＨのための上記の範囲が一般的には好ましく、
しかしこの範囲以上および以下の値も可能である。
【００２０】使用するケイ酸塩の源は特にケイ酸であ
り、アルカリ金属のケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、その
他のケイ酸塩源の水溶液も可能である。
【００２１】以上に詳しく特徴を記載したアルカリ性の
ケイ酸塩含有水性媒体はその後に熱処理を受け、これに
よってクラスラシルが得られる。その加熱速度は好まし
くは０．０５〜５０Ｋ／分であり、特に０．１〜２０Ｋ
／分であり、選択した最終温度は好ましくは４００〜４
７０Ｋであり、特に４２３〜４５３である。温度は多か
れ少なかれ一様に上昇するか、あるいは加熱中に温度を
例えば１回あるいは数回中間の温度に一定に維持し、そ
の後に加熱するような複雑な温度プログラム、あるいは
その他の温度プログラムを利用しても良い。
【００２２】妥当な温度プログラムの選択はクラスラシ
ルの合成が大まかに言って２相に分割されるという考え
によって導かれる、すなはちその第一は核化、その第二
は成長可能な種にモノマーが接触することである。従っ
て、小さい、あるいは比較的小さい種子結晶濃度が使用
されたならば、比較的緩やかな加熱速度と温度勾配の使
用が好ましく、高い種子結晶濃度の場合には、高い加熱
速度の使用も可能である。更に、低い加熱速度では得ら
れたクラスラシルは完璧な形態を有している。全ての場
合に使用するアルカリ性のケイ酸塩含有水性媒体の組成
に加熱速度と加熱プログラムを調節すること、さらに好
ましい結晶形態と収量の最適化することは当業者には特
に何等のインヴェンテイヴステップ無しに容易に行われ
る。熱処理の全継続時間は好ましくは３〜１０日であ
り、媒体は好ましくは最終温度に３〜１０日間維持され
ている。
【００２３】本発明はさらに詳しくドデカシル１Ｈ結晶
の例によって記述される。ドデカシル１Ｈでは、Ｈ2 ，
Ｈｅおよび／またはＮＨ3 のような小さい分子を受容可
能な０．２８ｎｍの間隙開口を有する２種類の間隙、２
０面体籠および１２面体籠が存在する。加えて、実質的
にはすべの分子を受容できないようなＳｉＯの５員環か
ら成るそのような小さい間隙開口を有する異なった１２
面体が存在している。これらの受容できない１２面体籠
は以下の議論には含めないことにする。
【００２４】高鋳型性のおよび体鋳型性のドデカシル１
Ｈ結晶、すなはち本発明によるドデカシル１Ｈ結晶は相
互に比較され、両者で使用した鋳型は１−アダマンチル
アミンである。高鋳型性のドデカシル結晶では、２０面
体籠が多かれ少なかれ完璧に１−アダマンチルアミンに
占有されており、受容可能な１２面体籠は空であり、１
−アダマンチルアミンに占有されてなく、この分子はこ
の空隙には大きすぎるのである。しかしながら、１２面
体籠は占有されている２０面体を通じてのみ受容可能な
ので、空であっても、受容可能な１２面体籠は吸収には
役に立たない。これと対照的に、低鋳型性のドデカシル
１Ｈ結晶の場合には、多くの２０面体籠は占有されてい
ない。しかしながら、この事実によって、空の２０面体
籠のみならず、更に受容可能な１２面体籠システムも吸
収に役立っている。この効果が例えば実施例１に示すよ
うに、高鋳型性のドデカシル１Ｈ結晶に比較して低鋳型
性のドデカシル１Ｈ結晶の場合に急激な吸収容量の増大
を説明している。
【００２５】本発明による方法によって製造されたクラ
スラシル結晶は良好な形態および低い鋳型含有量に特に
優れており、低い鋳型含有量は小さい原子あるいは分
子、特にＨ2 、ＮＨ3 および／またはＨｅ用の高い吸収
容量に結果として現われる。本発明によるクラスラシル
のうちで、１２Ｋの温度およびヘリウム圧力０．５バー
ルでクラスラシル１ｇあたりＨｅ２０ｍｌ（標準温度圧
力）より多い吸収容量を有するクラスラシルはは特に好
ましい。
【００２６】小さい分子および原子用の高い吸収容量に
よって、本発明によるクラスラシルは天然ガスからＨｅ
の除去、廃ガスからＮＨ3 の除去のような応用には特に
妥当である。本発明によるクラスラシルはＨ2 用貯蔵媒
体として、例えば吸引利用には特に好ましい。
【００２７】以下の実施例は発明を説明するものであ
り、それを限定するものではない。
【００２８】
【実施例】実施例１ 組成ＳｉＯ2 を有する焼成したシリカ０．８ｇと微粉砕
したドデカシル１Ｈ結晶０．０８ｇ、−この物は種子結
晶として作用し、以降ＳｉＯ2 （種子結晶）と呼ぶこと
にする−と２３．４ｍｌの３２重量％のアンモニアとを
室温で０．５分間攪拌する。
【００２９】反応釜は以下のモル組成を有している。 １ ＳｉＯ2 ：０．１ ＳｉＯ2 （種子結晶）：０．０
０２９ １−アダマンチルアミン（種子結晶から）：６
０ 水：２９ ＮＨ3 ０．５Ｋ／分の加熱速度および４５３Ｋの最終温度でド
デカシル１Ｈが１４４時間後に１００％の収率で得られ
た。得られたドデカシル１Ｈは１２Ｋで１ｇ当りＨｅ３
０ｍｌ（標準温度圧力）の収着容量を示した。図１は１
２Ｋでのこの素材の収着等温線を示している。
【００３０】比較のために、高鋳型性のドデカシル１Ｈ
が合成された。この目的のために、組成ＳｉＯ2 を有す
る焼成したシリカ０．８ｇと微粉砕したドデカシル１Ｈ
結晶０．０８ｇ、−この物は種子結晶として作用し、以
降ＳｉＯ2 （種子結晶）と呼ぶことにする−と２３．４
ｍｌの３２重量％のアンモニアとを室温で０．５分間攪
拌する。
【００３１】反応釜は以下のモル組成を有している。 １ ＳｉＯ2 ：０．１ ＳｉＯ2 （種子結晶）：０．７
３ １−アダマンチルアミン（種子結晶から）：６０
水：２９ ＮＨ3 ０．５Ｋ／分の加熱速度および４５３Ｋの最終温度でド
デカシル１Ｈが１４４時間後に１００％の収率で得られ
た。得られたドデカシル１Ｈは１２Ｋで１ｇ当りＨｅ３
０ｍｌ（標準温度圧力）の収着容量を示した。図２は１
２Ｋでのこの素材の収着等温線を示している。
【００３２】実施例２ 組成ＳｉＯ2 を有する焼成した高温のシリカ０．８ｇと
微粉砕したドデカシル１Ｈ結晶０．０８ｇ、−この物は
種子結晶として作用し、以降ＳｉＯ2 （種子結晶）と呼
ぶことにする−１−ダマンチルアミン０．０１ｇと２
３．４ｍｌの２５重量％のアンモニアとを室温で０．５
分間攪拌する。
【００３３】反応釜は以下のモル組成を有している。 １ ＳｉＯ2 ：０．１ ＳｉＯ2 （種子結晶）：０．０
０７９ １−アダマンチルアミン（追加及び種子結晶か
ら）：６０ 水：２２ ＮＨ3 ０．５Ｋ／分の加熱速度および４５３Ｋの最終温度でド
デカシル１Ｈが１４４時間後に１００％の収率で得られ
た。得られたドデカシル１は１２Ｋで１ｇ当りＨｅ３０
ｍｌ（標準温度圧力）の吸収容量を示した。実施例３ 組成ＳｉＯ2 を有する焼成したシリカ０．８ｇと微粉砕
したドデカシル１Ｈ結晶０．０８ｇ（この物は種子結晶
として作用し、以降ＳｉＯ2 （種子結晶）と呼ぶことに
する）１−ダマンチルアミン０．０１ｇと２３．４ｍｌ
の４７重量％のアンモニアとを室温で０．５分間攪拌す
る。
【００３４】反応釜は以下のモル組成を有している。 １ ＳｉＯ2 ：０．１ ＳｉＯ2 （種子結晶）：０．０
０７９ １−アダマンチルアミン（追加及び種子結晶か
ら）：４８ 水：３７ ＮＨ3 ０．５Ｋ／分の加熱速度および４５３Ｋの最終温度でド
デカシル１Ｈが２４０時間後に１００％の収率で得られ
た。
【図面の簡単な説明】
【図１】１２Ｋでのこの素材の収着等温線を示す図。
【図２】１２Ｋでのこの素材の収着等温線を示す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アクセル ライヒ ドイツ連邦共和国 デー−6509 シヨルン スハイムヘレンヴェークシュトラーセ ６ (72)発明者 ホルスト ライヒァルト ドイツ連邦共和国 デー−6500 マインツ トーマス−マン−シュトラーセ 14 (72)発明者 フェルディ シュト ドイツ連邦共和国 デー−6500 マインツ コルマーシュトラーセ 14 (72)発明者 クラウス ウンガー ドイツ連邦共和国 デー−6104 ゼーハイ ム−ユーゲンハイム アム アルテンベル ク 40

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 結晶化の種子および鋳型の一部、あるい
    は全てが結晶化の種子の中に存在していて、クラスラシ
    ルの鋳型の含有量が媒体のＳｉＯ2 のモル数に対して２
    モル％より小さいような少量の鋳型から成るケイ酸塩を
    含有するアルカリ性の水性媒体がが熱処理を受けること
    を特徴とする低鋳型性のクラスラシルの製造方法。
  2. 【請求項２】 使用された結晶化の種子が微細に粉砕さ
    れたクラスラシルであることを特徴とする請求項１によ
    る製造方法。
  3. 【請求項３】 結晶化の種子の重量％がシリカの重量に
    たいして０．０５〜０．２であることを特徴とする請求
    項１あるいは２項による製造方法。
  4. 【請求項４】 使用された鋳型が１−アダマンチルアミ
    ン、ヨウ化アザビシクロノナニウムおよび／またはピペ
    ラジンであることを特徴とする請求項１ないし３の１項
    による製造方法。
  5. 【請求項５】 媒体がＳｉＯ2 のモル数にたいして各々
    １５モルから４５モルのＮＨ3 含有量、４０モルから７
    ０モルのＨ2 Ｏ含有量を有することを特徴とする請求項
    １から４の請求項の１項による製造方法。
  6. 【請求項６】 媒体は実質的には一様に最終温度まで加
    熱され、その加熱速度が０．１〜２０Ｋ／分であり、最
    終温度は４００〜４８０Ｋであることを特徴とする請求
    項１ないし５項の１項による製造方法。
  7. 【請求項７】 請求項１ないし６の１項による製造方法
    によって得られる低鋳型性のクラスラシル。
  8. 【請求項８】 請求項１ないし６の１項による製造方法
    によって得られるドデカシル１Ｈ構造タイプの低鋳型性
    のクラスラシル。
  9. 【請求項９】 １２Ｋの温度およびヘリウム圧力０．５
    バールでクラスラシル１ｇあたり少なくともＨｅ２０ｍ
    ｌの吸収容量によって特徴付けられる請求項７あるいは
    ８による低鋳型性のクラスラシル。
  10. 【請求項１０】 水素、Ｈｅおよび／またはＮＨ3 用の
    吸収剤として請求項７項ないし９項の１項によるクラス
    ラシルの利用。
JP5041235A 1992-03-02 1993-03-02 低鋳型性のクラスラシル Pending JPH069213A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4206579/8 1992-03-02
DE4206579A DE4206579A1 (de) 1992-03-02 1992-03-02 Templatarmes clathrasil

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH069213A true JPH069213A (ja) 1994-01-18

Family

ID=6453066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5041235A Pending JPH069213A (ja) 1992-03-02 1993-03-02 低鋳型性のクラスラシル

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5368836A (ja)
EP (1) EP0559059B1 (ja)
JP (1) JPH069213A (ja)
KR (1) KR930019552A (ja)
CN (1) CN1075934A (ja)
CA (1) CA2090538A1 (ja)
CZ (1) CZ394892A3 (ja)
DE (2) DE4206579A1 (ja)
FI (1) FI930909A (ja)
MX (1) MX9301131A (ja)
TW (1) TW239110B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007516152A (ja) * 2003-12-23 2007-06-21 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク カバサイト含有モレキュラーシーブ、その合成及びオイシジェネートからオレフィンへの変換におけるその使用
JP2007534582A (ja) * 2003-12-23 2007-11-29 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク カバサイトタイプ分子篩、その合成、及びオキシジネートをオレフィンへ変換することにおけるそれらの使用
JP2012504541A (ja) * 2008-10-02 2012-02-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 鋳型の無いクラスラシル及びクラスラシル膜

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1081478C (zh) * 1997-07-21 2002-03-27 青岛海洋化工集团公司 硅铝胶凝胶粒产品
US7622417B2 (en) * 2008-03-21 2009-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Synthesis and use of AEI structure-type molecular sieves

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4199556A (en) * 1973-12-13 1980-04-22 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
US4175114A (en) * 1973-12-13 1979-11-20 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
US4173622A (en) * 1978-01-03 1979-11-06 Fmc Corporation Zeolite A crystals of uniformly small particle size and the manufacture thereof
DE2935123A1 (de) * 1979-08-30 1981-04-09 Mobil Oil Corp., 10017 New York, N.Y. Verfahren zur herstellung von zeolithen
JPS6018451B2 (ja) * 1981-02-27 1985-05-10 喜信 武上 結晶性アルミノシリケ−トゼオライト触媒への金属および金属酸化物の担持方法
DE3201752A1 (de) * 1981-07-22 1983-09-08 Friedrich Prof. Dr. 2301 Achterwehr Liebau Kristalline einschlussverbindungen von siliziumdioxid verfahren zur herstellung und verwendung
DE3128988A1 (de) * 1981-07-22 1983-02-24 Liebau, Friedrich, Prof. Dr., 2301 Achterwehr Kristalline einschlussverbindungen von siliziumdioxid, verfahren zur herstellung und verwendung
US4714601A (en) * 1984-05-04 1987-12-22 Exxon Research And Engineering Co. Process for preparing a high silica faujasite aluminosilicate, ECR-4
US4562166A (en) * 1984-11-19 1985-12-31 Mobil Oil Corporation Synthesis of Dodecasil-1H with a methylazabicyclononanium directing agent
US4665110A (en) * 1986-01-29 1987-05-12 Chevron Research Company Process for preparing molecular sieves using adamantane template
US5157185A (en) * 1989-09-01 1992-10-20 Mobil Oil Corporation Alkylation of aromatics

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007516152A (ja) * 2003-12-23 2007-06-21 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク カバサイト含有モレキュラーシーブ、その合成及びオイシジェネートからオレフィンへの変換におけるその使用
JP2007534582A (ja) * 2003-12-23 2007-11-29 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク カバサイトタイプ分子篩、その合成、及びオキシジネートをオレフィンへ変換することにおけるそれらの使用
JP4842143B2 (ja) * 2003-12-23 2011-12-21 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク カバサイト含有モレキュラーシーブ、その合成及びオイシジェネートからオレフィンへの変換におけるその使用
JP2012504541A (ja) * 2008-10-02 2012-02-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 鋳型の無いクラスラシル及びクラスラシル膜

Also Published As

Publication number Publication date
FI930909A (fi) 1993-09-03
CA2090538A1 (en) 1993-09-03
EP0559059A1 (de) 1993-09-08
US5368836A (en) 1994-11-29
MX9301131A (es) 1993-12-01
FI930909A0 (fi) 1993-03-01
KR930019552A (ko) 1993-10-18
DE4206579A1 (de) 1993-09-09
CN1075934A (zh) 1993-09-08
DE59303391D1 (de) 1996-09-19
CZ394892A3 (en) 1994-02-16
EP0559059B1 (de) 1996-08-14
TW239110B (ja) 1995-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4714931B2 (ja) 非晶質アルミニウムケイ酸塩の製造方法、及びその方法により得られた非晶質アルミニウムケイ酸塩、並びにそれを用いた吸着剤
US3459676A (en) Synthetic zeolite and method for preparing the same
CN109368657B (zh) 骨架金属高分散型多级孔h-zsm-5分子筛制备方法
CN105692644A (zh) 一种制备多级孔沸石的方法
CN107337215B (zh) 一种含贵金属离子的Silicate-1分子筛及其制备方法
JP3587315B2 (ja) メソポーラスシリカおよびその製造方法
JP4222582B2 (ja) 高純度シリカゾルの製造方法
JPH069213A (ja) 低鋳型性のクラスラシル
US11434140B2 (en) Hierarchical zeolites and preparation method therefor
US6746660B1 (en) Process for the production of ultra-fine zeolite crystals and their aggregates
JP2704421B2 (ja) 鎖状横造粘土鉱物の製造方法
WO2019214022A1 (zh) 一种微孔-介孔层级沸石材料及其制备方法和用途
US5919427A (en) Amorphous aluminosilicate and process for producing the same
US10550004B2 (en) Production method for zeolite powder
JP3362793B2 (ja) シリカゾルの製造方法
US10550005B2 (en) Production method for zeolite powder
JP2007296464A (ja) フミン物質吸着剤とその製造方法
JP4889108B2 (ja) 防菌防カビ消臭性無機組成物の製造方法
JP4567129B2 (ja) Ｎｕ−１型バインダーレスゼオライト成型体およびその製造方法
JP2015116532A (ja) 炭酸ガス分離回収組成物製造のための原料組成物及び該原料組成物から製造される炭酸ガス分離回収組成物
JP3505730B2 (ja) 無定形アルミノシリケート及びその用途
JP2017178745A (ja) アーモンド状の形状を有するｚｓｍ−５型ゼオライトおよびその製造方法
JP3478395B2 (ja) シリカゾル及びシリカ粉末
JP4538626B2 (ja) 微細孔を有するチューブ状アルミニウムケイ酸塩の製造方法
JPH05238730A (ja) 粒径０．０００１〜０．００１ｍｍの紡錘状あるいは 球状炭酸カルシウムの製造方法