JPH0662793B2 - プレインプレグネ製造用のポリアミド／ポリオレフィンアロイの剥離フィルムと、この剥離フィルムを用いたプレインプレグネ - Google Patents
プレインプレグネ製造用のポリアミド／ポリオレフィンアロイの剥離フィルムと、この剥離フィルムを用いたプレインプレグネInfo
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- JPH0662793B2 JPH0662793B2 JP4103669A JP10366992A JPH0662793B2 JP H0662793 B2 JPH0662793 B2 JP H0662793B2 JP 4103669 A JP4103669 A JP 4103669A JP 10366992 A JP10366992 A JP 10366992A JP H0662793 B2 JPH0662793 B2 JP H0662793B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はプレインプレグネ〔pre-
impregne、予備含浸物、以下、簡単にシートモールディ
ングコンパウンド(Sheet Molding Compound)、ＳＭＣと
いう〕を製造するのに使用可能なポリアミド／ポリオレ
フィンのポリマーアロイのフィルムに関するものであ
る。
impregne、予備含浸物、以下、簡単にシートモールディ
ングコンパウンド(Sheet Molding Compound)、ＳＭＣと
いう〕を製造するのに使用可能なポリアミド／ポリオレ
フィンのポリマーアロイのフィルムに関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ＳＭＣは成形品の製造分野の他に、自動
車産業（フェンダー、バンパー、後部ドアなど）、造船
産業（船体の斜板）あるいはエレクトロニクス産業（ハ
ウジング) で用いられている。一般に、ＳＭＣは架橋性
高分子樹脂、特に不飽和ポリエステルと、ガラス繊維等
の強化用充填材と、少量の各種添加物とで構成される。
通常、ＳＭＣは、ポリエチレンまたはポリアミドで作ら
れた剥離フィルムの上に支持された不飽和ポリエステル
樹脂層の上に繊維を散布し、同じ種類の剥離フィルムを
不飽和ポリエステル樹脂／繊維充填材の上に重ねて２枚
のフィルムでサンドイッチして複合体とし、この複合体
をカレンダーローラーまたは圧縮ローラーに通して作ら
れ、一般には大きなロール形状に巻き取られる。こうし
て作られたＣＭＣは最終成形まで貯蔵される。この貯蔵
期間中にポリエステル樹脂は部分的に架橋して成形に適
した固さ（コンシステンシー）までＳＭＣの粘度が増加
する。ＳＭＣのユーザー、一般には成形業者は、ロール
形状に巻き取られたＳＭＣから適当な寸法を切出し、支
持用剥離フィルムを剥がしてＳＭＣを加熱された金型に
入れて成形と同時に完全硬化させる。従って、サンドイ
ッチ構造のＳＭＣ複合材料は圧縮成形操作が容易にでき
るようになっている。
車産業（フェンダー、バンパー、後部ドアなど）、造船
産業（船体の斜板）あるいはエレクトロニクス産業（ハ
ウジング) で用いられている。一般に、ＳＭＣは架橋性
高分子樹脂、特に不飽和ポリエステルと、ガラス繊維等
の強化用充填材と、少量の各種添加物とで構成される。
通常、ＳＭＣは、ポリエチレンまたはポリアミドで作ら
れた剥離フィルムの上に支持された不飽和ポリエステル
樹脂層の上に繊維を散布し、同じ種類の剥離フィルムを
不飽和ポリエステル樹脂／繊維充填材の上に重ねて２枚
のフィルムでサンドイッチして複合体とし、この複合体
をカレンダーローラーまたは圧縮ローラーに通して作ら
れ、一般には大きなロール形状に巻き取られる。こうし
て作られたＣＭＣは最終成形まで貯蔵される。この貯蔵
期間中にポリエステル樹脂は部分的に架橋して成形に適
した固さ（コンシステンシー）までＳＭＣの粘度が増加
する。ＳＭＣのユーザー、一般には成形業者は、ロール
形状に巻き取られたＳＭＣから適当な寸法を切出し、支
持用剥離フィルムを剥がしてＳＭＣを加熱された金型に
入れて成形と同時に完全硬化させる。従って、サンドイ
ッチ構造のＳＭＣ複合材料は圧縮成形操作が容易にでき
るようになっている。
【０００３】サンドイッチ構造のＳＭＣ複合材料のメー
カーとそのユーザーにとって特に重要な特性は以下の３
つである： (1) 第１の特性は剥離フィルムのスチレン透過性であ
る。ＳＭＣ中で架橋剤の役目をするスチレンモノマーの
ロスを防ぐためには剥離フィルムのスチレン透過性が極
めて低くなければならない。また、スチレンモノマーの
ロスはＳＭＣの製造過程および貯蔵過程で人体に有害で
ある。 (2) 第２の特性はポリエステル樹脂から剥離フィルムが
剥離し易いことであり、剥離フィルムがポリエステル表
面に付着して残ったり、ＳＭＣの製造段階および成形段
階で剥離フィルムが破れる危険がないことが必要であ
る。 (3) 最後の特性は剥離フィルムの吸湿性および水透過性
である。ポリエステル樹脂は水に敏感であるので、ＳＭ
Ｃの製造中、ポリエステルの貯蔵中またはＳＭＣの成形
中にポリエステルの品質が変化しないようにするために
は、剥離フィルムの吸湿性および水透過性は極めて低く
なければならない。
カーとそのユーザーにとって特に重要な特性は以下の３
つである： (1) 第１の特性は剥離フィルムのスチレン透過性であ
る。ＳＭＣ中で架橋剤の役目をするスチレンモノマーの
ロスを防ぐためには剥離フィルムのスチレン透過性が極
めて低くなければならない。また、スチレンモノマーの
ロスはＳＭＣの製造過程および貯蔵過程で人体に有害で
ある。 (2) 第２の特性はポリエステル樹脂から剥離フィルムが
剥離し易いことであり、剥離フィルムがポリエステル表
面に付着して残ったり、ＳＭＣの製造段階および成形段
階で剥離フィルムが破れる危険がないことが必要であ
る。 (3) 最後の特性は剥離フィルムの吸湿性および水透過性
である。ポリエステル樹脂は水に敏感であるので、ＳＭ
Ｃの製造中、ポリエステルの貯蔵中またはＳＭＣの成形
中にポリエステルの品質が変化しないようにするために
は、剥離フィルムの吸湿性および水透過性は極めて低く
なければならない。
【０００４】既に述べたように、ＳＭＣの剥離フィルム
としては主としてポリエチレンが多用されている。ポリ
エチレンは自動剥離操作に適した性質をしており、しか
も、水に対しては十分に不活性ではある。しかし、ポリ
エチレンはスチレン透過性が高いため、一般にはロール
形状に巻き取ったＳＭＣをアルミホイルで包装する必要
がある。
としては主としてポリエチレンが多用されている。ポリ
エチレンは自動剥離操作に適した性質をしており、しか
も、水に対しては十分に不活性ではある。しかし、ポリ
エチレンはスチレン透過性が高いため、一般にはロール
形状に巻き取ったＳＭＣをアルミホイルで包装する必要
がある。
【０００５】アライド社（Allied Chemical Corporatio
n)のヨーロッパ特許第27,191号にはＳＭＣ製造にポリア
ミド(PA)の剥離フィルムを利用することが記載されてい
る。この剥離フィルムは結晶化度が低く、70〜90重量％
の結晶化度が35％以下のポリアミド（PA-6および／また
はPA-6/6）と、10〜30重量％の結晶化度が50％以下のポ
リオレフィン成分またはその共重合体との混合物で構成
されており、ポリオレフィンは高分子量α−オレフィン
あるいはα−オレフィンと酢酸ビニルまたはアルキルア
クリレートモノマとの共重合体である。この剥離フィル
ムの厚さは12.7〜127 μｍで、ＡＳＴＭ規格D-1004-66
で測定した縦方向のグレーブ(Graves)引裂き強度は 400
ｇ以上で、スチレン透過度は 200×10-9ｇ-cm/cm2-h で
ある。
n)のヨーロッパ特許第27,191号にはＳＭＣ製造にポリア
ミド(PA)の剥離フィルムを利用することが記載されてい
る。この剥離フィルムは結晶化度が低く、70〜90重量％
の結晶化度が35％以下のポリアミド（PA-6および／また
はPA-6/6）と、10〜30重量％の結晶化度が50％以下のポ
リオレフィン成分またはその共重合体との混合物で構成
されており、ポリオレフィンは高分子量α−オレフィン
あるいはα−オレフィンと酢酸ビニルまたはアルキルア
クリレートモノマとの共重合体である。この剥離フィル
ムの厚さは12.7〜127 μｍで、ＡＳＴＭ規格D-1004-66
で測定した縦方向のグレーブ(Graves)引裂き強度は 400
ｇ以上で、スチレン透過度は 200×10-9ｇ-cm/cm2-h で
ある。
【０００６】商業的に入手可能なポリアミド(PA)フィル
ムはスチレン透過性に関しては十分好ましい特性を有
し、手作業による剥離に対しては十分な剥離特性を示す
が、最新式の自動剥離プロセスに対しては、これらの特
性が災いして、十分には対応できない。さらに、ポリア
ミドフィルムがポリエチレン(PE)フィルムに次第に取っ
て代わるにつれて、ポリアミドが湿分に対して極めて敏
感であるという新たな問題が生じている。すなわち、ポ
リエステルまたはエポキシ樹脂が水によって劣化し、そ
れによってＳＭＣから製造した成形品に重大な欠陥が生
じる。この問題を解決するために、剥離フィルムメーカ
ーは、ＳＭＣ製造業者へ出荷する前にロール状の剥離フ
ィルムをアルミニウムフォイルで包装して保護しなけれ
ばならず、最終成形までのＳＭＣの貯蔵段階でも保護が
必要になる。そのためのコストは無視し得ない額にな
る。
ムはスチレン透過性に関しては十分好ましい特性を有
し、手作業による剥離に対しては十分な剥離特性を示す
が、最新式の自動剥離プロセスに対しては、これらの特
性が災いして、十分には対応できない。さらに、ポリア
ミドフィルムがポリエチレン(PE)フィルムに次第に取っ
て代わるにつれて、ポリアミドが湿分に対して極めて敏
感であるという新たな問題が生じている。すなわち、ポ
リエステルまたはエポキシ樹脂が水によって劣化し、そ
れによってＳＭＣから製造した成形品に重大な欠陥が生
じる。この問題を解決するために、剥離フィルムメーカ
ーは、ＳＭＣ製造業者へ出荷する前にロール状の剥離フ
ィルムをアルミニウムフォイルで包装して保護しなけれ
ばならず、最終成形までのＳＭＣの貯蔵段階でも保護が
必要になる。そのためのコストは無視し得ない額にな
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記の
問題点を解決して、自動剥離プロセスに対応しえる剥離
フィルムを提供することにある。
問題点を解決して、自動剥離プロセスに対応しえる剥離
フィルムを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記Ａ、Ｂ、
ＣおよびＤで構成される厚さが一般に10〜130 μｍ、好
ましくは20〜50μｍである相溶化されたポリアミド／ポ
リオレフィンフィルムを提供する： Ａ ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン
等のα−オレフィン、α−オレフィンと他のモノマーと
の共重合体、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマーの
ようなα−オレフィンと酢酸ビニルモノマーとの共重
合、エチレン／メチルアクリレートコポリマーやエチレ
ン／エチルアクリレートコポリマーのようなα−オレフ
ィンとアルキルアクリレートとの共重合またはエチレン
と炭素数３〜10のα−オレフィンとの共重合体で構成さ
れる完全または部分的に直鎖の高分子量のポリオレフィ
ン。このＡのポリオレフィンの分子量は 1,000〜1,000,
000 、好ましくは 1,000〜500,000 で、これは230 ℃、
荷重2.16kg下での溶融指数が 0.1〜300/10分に対応す
る。
ＣおよびＤで構成される厚さが一般に10〜130 μｍ、好
ましくは20〜50μｍである相溶化されたポリアミド／ポ
リオレフィンフィルムを提供する： Ａ ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン
等のα−オレフィン、α−オレフィンと他のモノマーと
の共重合体、例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマーの
ようなα−オレフィンと酢酸ビニルモノマーとの共重
合、エチレン／メチルアクリレートコポリマーやエチレ
ン／エチルアクリレートコポリマーのようなα−オレフ
ィンとアルキルアクリレートとの共重合またはエチレン
と炭素数３〜10のα−オレフィンとの共重合体で構成さ
れる完全または部分的に直鎖の高分子量のポリオレフィ
ン。このＡのポリオレフィンの分子量は 1,000〜1,000,
000 、好ましくは 1,000〜500,000 で、これは230 ℃、
荷重2.16kg下での溶融指数が 0.1〜300/10分に対応す
る。
【０００９】Ｂ Ａのα−オレフィンにアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、３−ジカルボキシル−５−ノルボルネン−２、
無水マレイン酸、無水ジメチルマレイン酸、マレイン酸
ナトリウム、マレイン酸二ナトリウム、アクリルアミ
ド、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、マレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、ジエチルフマル酸、ビニルピ
リジン、ビニルシラン、４−ビニルピリジン、ビニル−
チオエトキシシラン、アリルアルコールで構成される群
の中から選択される機能性モノマー、特にマレイン酸、
無水マレイン酸またはフマル酸がグラフトしたもの。こ
の場合、スチレン、２−メチル−スチレン、４−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、
ビニル−４−アニソール、スチルベン、インデンおよび
これらの混合物よりなる群の中から選択されるモノマー
と、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、マレイミドおよびＮ−フェニルマレイミドまたはそ
の混合物よりなる群の中から選択されるモノマーとの２
種類が同時にグラフト化されていてもよい。一般に、こ
れらモノマーの比率すなわちグラフト比は500ppm〜６重
量％で、好ましくは２重量％以下である。
タクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、３−ジカルボキシル−５−ノルボルネン−２、
無水マレイン酸、無水ジメチルマレイン酸、マレイン酸
ナトリウム、マレイン酸二ナトリウム、アクリルアミ
ド、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、マレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、ジエチルフマル酸、ビニルピ
リジン、ビニルシラン、４−ビニルピリジン、ビニル−
チオエトキシシラン、アリルアルコールで構成される群
の中から選択される機能性モノマー、特にマレイン酸、
無水マレイン酸またはフマル酸がグラフトしたもの。こ
の場合、スチレン、２−メチル−スチレン、４−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、
ビニル−４−アニソール、スチルベン、インデンおよび
これらの混合物よりなる群の中から選択されるモノマー
と、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、マレイミドおよびＮ−フェニルマレイミドまたはそ
の混合物よりなる群の中から選択されるモノマーとの２
種類が同時にグラフト化されていてもよい。一般に、こ
れらモノマーの比率すなわちグラフト比は500ppm〜６重
量％で、好ましくは２重量％以下である。
【００１０】Ｃ 少なくとも１種のポリアミドのモノア
ミノ化オリゴマーと、このオリゴマーのアミノ基と反応
可能なモノマーがグラフトしたαモノ−オレフィンのポ
リマーまたはコポリマーとで構成される欧州特許ＥＰ 3
42,066に記載のグラフトポリマー。 Ｄ 下記(i) および／または(ii)で構成される少なくと
も１種の脂肪族（コ）ポリアミド： (i) 炭素数が６〜24の脂肪族ジカルボン酸と炭素数が
６〜24の脂肪族ジアミンとから得られるポリアミド、(i
i) 炭素数６〜24の脂肪族アミノ酸またはラクタムから
得られるポリアミド、特に６ポリアミド、６／６ポリア
ミドまたはこれらの混合物。
ミノ化オリゴマーと、このオリゴマーのアミノ基と反応
可能なモノマーがグラフトしたαモノ−オレフィンのポ
リマーまたはコポリマーとで構成される欧州特許ＥＰ 3
42,066に記載のグラフトポリマー。 Ｄ 下記(i) および／または(ii)で構成される少なくと
も１種の脂肪族（コ）ポリアミド： (i) 炭素数が６〜24の脂肪族ジカルボン酸と炭素数が
６〜24の脂肪族ジアミンとから得られるポリアミド、(i
i) 炭素数６〜24の脂肪族アミノ酸またはラクタムから
得られるポリアミド、特に６ポリアミド、６／６ポリア
ミドまたはこれらの混合物。
【００１１】これらＡ、Ｂ、ＣおよびＤの重量パーセン
トは以下の範囲となるように選択する： 30≦Ａ＋Ｂ＋Ｃ≦60 ０≦Ａ≦60 Ｂ＋Ｃ≧１ ０≦Ｂ≦60 Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＝100 ０≦Ｃ≦60。
トは以下の範囲となるように選択する： 30≦Ａ＋Ｂ＋Ｃ≦60 ０≦Ａ≦60 Ｂ＋Ｃ≧１ ０≦Ｂ≦60 Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＝100 ０≦Ｃ≦60。
【００１２】これらＡ、Ｂ、ＣおよびＤの粘度はポリア
ミド相が連続相を構成するようにする。これは、厚さ20
ミクロンのフィルムを 130℃のキシレンに30分浸漬した
場合にその形状が保持できるようなものである。本発明
のフィルムの好ましい組成は以下のものである： 30≦Ａ＋Ｂ＋Ｃ≦45 かつ Ｂ＋Ｃ≧５。 以下、本発明の実施例を説明するが、本発明が以下の実
施例に限定されるものではない。
ミド相が連続相を構成するようにする。これは、厚さ20
ミクロンのフィルムを 130℃のキシレンに30分浸漬した
場合にその形状が保持できるようなものである。本発明
のフィルムの好ましい組成は以下のものである： 30≦Ａ＋Ｂ＋Ｃ≦45 かつ Ｂ＋Ｃ≧５。 以下、本発明の実施例を説明するが、本発明が以下の実
施例に限定されるものではない。
【００１３】
【実施例】実施例１ （環状フィルム) ワーナー（Werner）型押出機に、33重量部のポリプロピ
レンと、57重量部のポリアミド−６と、10重量部のプロ
ピレン／エチレン（12重量％）のブロック共重合体との
融点が 158℃（コポリマ本体）の混合物を連続的に導入
した。なお、上記ブロック共重合体はヨーロッパ特許第
342066 号に記載の方法で合成された、分子量が2700の
モノアミンＰＡ−６オリゴマーにマレイン酸をグラフト
比1.16％でグラフトしたものである。押出機のシリンダ
ーに沿った材料の温度は 255℃〜270 ℃で、スクリュー
の回転数は150rpmで、材料の吐出速度は20kg／ｈにし
た。押出機の出口から得られたペレットを、間隙幅が
0.8mmで、直径が 150mmの３本溝を有する回転式螺旋ダ
イを備えたカウフマン押出機で押出−吹込み成形法によ
ってチューブに成形した。操作条件は以下の通り： シリンダー温度 225−250 ℃ ダイ温度 250−260 ℃ 延伸速度 28 ｍ／分 使用したＰＡは荷重2.16kg、温度235 ℃でのメルトイン
デックスが20ｇ／10分の示すポリアミド−６であり、ポ
リプロピレンはメルトインデックスが２ｇ／10分である
プロピレンと３重量％のエチレンとのランダム共重合体
である（試料１Ａ）。
レンと、57重量部のポリアミド−６と、10重量部のプロ
ピレン／エチレン（12重量％）のブロック共重合体との
融点が 158℃（コポリマ本体）の混合物を連続的に導入
した。なお、上記ブロック共重合体はヨーロッパ特許第
342066 号に記載の方法で合成された、分子量が2700の
モノアミンＰＡ−６オリゴマーにマレイン酸をグラフト
比1.16％でグラフトしたものである。押出機のシリンダ
ーに沿った材料の温度は 255℃〜270 ℃で、スクリュー
の回転数は150rpmで、材料の吐出速度は20kg／ｈにし
た。押出機の出口から得られたペレットを、間隙幅が
0.8mmで、直径が 150mmの３本溝を有する回転式螺旋ダ
イを備えたカウフマン押出機で押出−吹込み成形法によ
ってチューブに成形した。操作条件は以下の通り： シリンダー温度 225−250 ℃ ダイ温度 250−260 ℃ 延伸速度 28 ｍ／分 使用したＰＡは荷重2.16kg、温度235 ℃でのメルトイン
デックスが20ｇ／10分の示すポリアミド−６であり、ポ
リプロピレンはメルトインデックスが２ｇ／10分である
プロピレンと３重量％のエチレンとのランダム共重合体
である（試料１Ａ）。
【００１４】得られたフィルムの剥離特性を求めるため
にフィルムの表面張力を測定した。また、比較のため
に、89重量％のポリアミド−６と、10重量％のエチレン
／酢酸ビニル (９％) コポリマーと、１重量％の二酸化
チタンとで構成された剥離フィルム（試料１Ｂ）につい
ても同様の測定を行った。２種類の試料の表面張力は、
ゴニオメーターを使用して Fowkes, F.M., Ind.Eng. Ch
em., 56 (1964) 40 または Owens, D. K. and Wendt,
R.C., J. Appl.Polymer Sci. 13(1969) 1741に記載の方
法で、基板上に標準溶液を滴下した時の平衡状態におけ
る前方接触角度を測定して評価した。典型的な標準溶液
はジヨードメタン、グリセロールおよびベンジルアルコ
ールである。
にフィルムの表面張力を測定した。また、比較のため
に、89重量％のポリアミド−６と、10重量％のエチレン
／酢酸ビニル (９％) コポリマーと、１重量％の二酸化
チタンとで構成された剥離フィルム（試料１Ｂ）につい
ても同様の測定を行った。２種類の試料の表面張力は、
ゴニオメーターを使用して Fowkes, F.M., Ind.Eng. Ch
em., 56 (1964) 40 または Owens, D. K. and Wendt,
R.C., J. Appl.Polymer Sci. 13(1969) 1741に記載の方
法で、基板上に標準溶液を滴下した時の平衡状態におけ
る前方接触角度を測定して評価した。典型的な標準溶液
はジヨードメタン、グリセロールおよびベンジルアルコ
ールである。
【００１５】
【００１６】表面張力が低ければフィルムを破損せずに
自動剥離操作することができる (フィルムが破損すると
ＳＭＣの製造中にラインを停止しなければならなくな
る)水蒸気透過性の測定は以下の条件で行った： 装置 リシー（Lyssy)の気体透過性試験機 1L 80-
40000 温度 38℃ 相対湿度 90℃ 抵抗湿度検出器 測定原理：被試験膜を飽和大気中と予め乾燥状態にした
空間とに置く。乾燥空間に設置した抵抗湿度検出器で経
時的な相対湿度の変化を連続的に測定する。湿度が１つ
の設定値から別の設定値に達する迄の測定時間が試験体
の透過性を示す。透過性が予め分かっている標準試験の
結果と測定値とを比較して、測定時間から透過度を求め
る。結果はｇ／ｍ2 ／24ｈで表示される。得られた結果
は以下の通り。
自動剥離操作することができる (フィルムが破損すると
ＳＭＣの製造中にラインを停止しなければならなくな
る)水蒸気透過性の測定は以下の条件で行った： 装置 リシー（Lyssy)の気体透過性試験機 1L 80-
40000 温度 38℃ 相対湿度 90℃ 抵抗湿度検出器 測定原理：被試験膜を飽和大気中と予め乾燥状態にした
空間とに置く。乾燥空間に設置した抵抗湿度検出器で経
時的な相対湿度の変化を連続的に測定する。湿度が１つ
の設定値から別の設定値に達する迄の測定時間が試験体
の透過性を示す。透過性が予め分かっている標準試験の
結果と測定値とを比較して、測定時間から透過度を求め
る。結果はｇ／ｍ2 ／24ｈで表示される。得られた結果
は以下の通り。
【００１７】
【００１８】吸湿性の測定は重量測定法で行った（23
℃、相対湿度100 ％での吸湿増加量を測定する）。
℃、相対湿度100 ％での吸湿増加量を測定する）。
【００１９】
【００２０】フィルム１Ａのスチレン透過性は、"Ameri
can Institute of Chemical Engineers, 53rd National
Meeting予稿集第32号、1964年" に記載のBixlerとMich
aelsの方法を用いて測定した。この方法での試験片のス
チレン透過性は約８×10-9ｇ- cm／cm2-h であった。ス
チレン透過性が 200×10-9ｇ- cm／cm2-h 以下であれば
良好とみなされる。
can Institute of Chemical Engineers, 53rd National
Meeting予稿集第32号、1964年" に記載のBixlerとMich
aelsの方法を用いて測定した。この方法での試験片のス
チレン透過性は約８×10-9ｇ- cm／cm2-h であった。ス
チレン透過性が 200×10-9ｇ- cm／cm2-h 以下であれば
良好とみなされる。
【００２１】実施例２（平らなフィルム） ワーナー型の押出機に、29.7重量部のＭＩ（温度230 ℃
／荷重2.16kg）が５ｇ／10分であるポリプロピレンホモ
ポリマーと、10重量部のＭＩ（温度230 ℃／荷重10kg）
が９ｇ／10分である70重量％のエチレンと500ppmの無水
マレイン酸とを含むマレイン化エチレン／プロピレン共
重合体（ＥＰＲｍ）と、51.3重量部のＭＩ（温度235 ℃
／荷重2.16kg）が20ｇ／10分であるポリアミド−６と、
９重量部の実施例１と同じマレイン化グラフト共重合体
本体との混合物を連続的に導入した。押出機のシリンダ
ーに沿った材料の温度は 250〜270 ℃で、スクリューの
回転速度は150rpmで、材料の吐出速度は20kg／ｈにし
た。押出機の出口でペレット化し、このベレットをトー
レット（Thoret）の押出機を用いて流延押出法により平
らなフィルム状すなわち厚さ25μｍの流延フィルムに成
形した（試料２Ａ）。操作条件は以下の通り： 温度プロフィル 220〜250 ℃ シリンダー温度 80 ℃ スクリュー速度 28rpm なお、比較のために試料１Ｂと等しい組成および厚さの
平らなフィルムを用いた（試料２Ｂ）。実施例１で定義
の方法で測定した表面張力、水蒸気透過性および吸湿性
の結果は以下の通り。
／荷重2.16kg）が５ｇ／10分であるポリプロピレンホモ
ポリマーと、10重量部のＭＩ（温度230 ℃／荷重10kg）
が９ｇ／10分である70重量％のエチレンと500ppmの無水
マレイン酸とを含むマレイン化エチレン／プロピレン共
重合体（ＥＰＲｍ）と、51.3重量部のＭＩ（温度235 ℃
／荷重2.16kg）が20ｇ／10分であるポリアミド−６と、
９重量部の実施例１と同じマレイン化グラフト共重合体
本体との混合物を連続的に導入した。押出機のシリンダ
ーに沿った材料の温度は 250〜270 ℃で、スクリューの
回転速度は150rpmで、材料の吐出速度は20kg／ｈにし
た。押出機の出口でペレット化し、このベレットをトー
レット（Thoret）の押出機を用いて流延押出法により平
らなフィルム状すなわち厚さ25μｍの流延フィルムに成
形した（試料２Ａ）。操作条件は以下の通り： 温度プロフィル 220〜250 ℃ シリンダー温度 80 ℃ スクリュー速度 28rpm なお、比較のために試料１Ｂと等しい組成および厚さの
平らなフィルムを用いた（試料２Ｂ）。実施例１で定義
の方法で測定した表面張力、水蒸気透過性および吸湿性
の結果は以下の通り。
【００２２】
【００２３】
【００２４】
【００２５】本発明はさらに、以下で構成されるプレイ
ンブレグネの製造方法を提供する： (1) 連続移動している本発明のポリマーフィルム上に熱
的に硬化可能な熱硬化性樹脂を液体状態で流し、(2) 前
進中の液体層の上に補強材を載せ、(3) 補強材を載せた
流体層の上に本発明の別のポリマーフィルムを設置して
サンドイッチ構造の複合材料とし、(4) サンドイッチ構
造の複合材料を一連のカレンダーロール(rouleaux de p
etrissage)および圧縮ロールを通し、(5) サンドイッチ
構造の複合材料を部分的熱処理用ロールに通す。
ンブレグネの製造方法を提供する： (1) 連続移動している本発明のポリマーフィルム上に熱
的に硬化可能な熱硬化性樹脂を液体状態で流し、(2) 前
進中の液体層の上に補強材を載せ、(3) 補強材を載せた
流体層の上に本発明の別のポリマーフィルムを設置して
サンドイッチ構造の複合材料とし、(4) サンドイッチ構
造の複合材料を一連のカレンダーロール(rouleaux de p
etrissage)および圧縮ロールを通し、(5) サンドイッチ
構造の複合材料を部分的熱処理用ロールに通す。
【００２６】本発明はさらに、下記サンドイッチ構造体
を提供する： (i) 補強された未硬化の熱硬化性プレインブレグネの
中心層 (ii) 本発明のポリマーフィルムよりなる２枚の外側
層。
を提供する： (i) 補強された未硬化の熱硬化性プレインブレグネの
中心層 (ii) 本発明のポリマーフィルムよりなる２枚の外側
層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/02 ＬＣＭ 7107−4Ｊ ＬＣＶ 7107−4Ｊ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ ＬＱＷ 9286−4Ｊ (72)発明者 ミッシェル グロタン フランス国 27470 スルキュイニー ド メヌ ドゥ モービュイッソン （番地な し)
Claims (14)
- 【請求項１】 下記成分Ａ、Ｂ、ＣおよびＤによって構
成されるプレインプレグネ製造用のポリアミド／ポリオ
レフィンのポリマーアロイのフィルム： Ａ α−オレフィン、α−オレフィンと他のモノマーと
の共重合体またはエチレンと炭素数３〜10のα−オレフ
ィンとの共重合体で構成される230 ℃、荷重2.16kg下で
の溶融指数が 0.1〜300/10分である完全または部分的に
直鎖の分子量が 1,000〜1,000,000 の高分子量のポリオ
レフィン、 Ｂ 機能性モノマーがグラフト比500ppm〜６重量％でグ
ラフトしたＡのα−オレフィン、 Ｃ 少なくとも１種のポリアミドのモノアミノ化オリゴ
マーと、このオリゴマーのアミノ基と反応可能なモノマ
ーがグラフトしたα−モノ−オレフィンのポリマーまた
はコポリマーとで構成されるグラフトポリマー、 Ｄ 下記(i) および／または(ii)で構成される少なくと
も１種の脂肪族（コ）ポリアミド： (i) 炭素数が６〜24の脂肪族ジカルボン酸と炭素数が
６〜24の脂肪族ジアミンとから得られるポリアミド、 (ii) 炭素数６〜24の脂肪族アミノ酸またはラクタムか
ら得られるポリアミド ただし、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの重量パーセントは 30≦Ａ＋Ｂ＋Ｃ≦60 ０≦Ａ≦60 Ｂ＋Ｃ≧１ ０≦Ｂ≦60 Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＝100 ０≦Ｃ≦60。 - 【請求項２】 30≦Ａ＋Ｂ＋Ｃ≦45且つＢ＋Ｃ≧５であ
る請求項１に記載のフィルム。 - 【請求項３】 Ａのα−オレフィンが、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリイソブチレンであり、α−オレフ
ィンと他のモノマーとの共重合体がエチレン／酢酸ビニ
ルコポリマーのようなα−オレフィンと酢酸ビニルモノ
マーとのコポリマー、エチレン／メチルアクリレートコ
ポリマーやエチレン／エチルアクリレートコポリマーの
ようなα−オレフィンとアルキルアクリレートとのコポ
リマーである請求項１に記載のフィルム。 - 【請求項４】 Ａのポリオレフィンの分子量が10,000〜
500,000 である請求項１に記載のフィルム。 - 【請求項５】 Ｂの機能性モノマーが、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、３−ジカルボキシル−５−ノルボルネン−２、
無水マレイン酸、無水ジメチルマレイン酸、マレイン酸
ナトリウム、マレイン酸二ナトリウム、アクリルアミ
ド、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、マレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、ジエチルフマル酸、ビニルピ
リジン、ビニルシラン、４−ビニルピリジン、ビニル−
チオエトキシシラン、アリルアルコールで構成される群
の中から選択する請求項１に記載のフィルム。 - 【請求項６】 Ｂの機能性モノマーがマレイン酸、無水
マレイン酸またはフマル酸である請求項５に記載のフィ
ルム。 - 【請求項７】 Ｂの機能性モノマーが、スチレン、２−
メチル−スチレン、４−メチルスチレン、α−メチルス
チレン、β−メチルスチレン、ビニル−４−アニソー
ル、スチルベン、インデンおよびこれらの混合物よりな
る群の中から選択されるモノマーと、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水シトラコン酸、マレイミドおよび
Ｎ−フェニルマレイミドまたはその混合物よりなる群の
中から選択されるモノマーとの２種類が同時にグラフト
されている請求項１に記載のフィルム。 - 【請求項８】 Ｂの機能性モノマーのグラフト比が２重
量％以下である請求項１に記載のフィルム。 - 【請求項９】 Ｄの(ii)が６ポリアミド、６／６ポリア
ミドまたはこれらの混合物である請求項１に記載のフィ
ルム。 - 【請求項１０】 Ａ、ＣおよびＤが以下のものである請
求項１に記載のフィルム： Ａ ポリプロピレン、 Ｃ 少なくとも１種のモノ−アミノ化オリゴアミドと、
このオリゴアミドのアミノ基と反応可能なモノマーがグ
ラフトされたα−オレフィンの（コ）ポリマーとで構成
されるグラフト化コポリマー、 Ｄ ポリアミド−６および／またはポリアミド−６／
６。 - 【請求項１１】 Ｂとしてエチレンとマレイン化プロピ
レンとの共重合をさらに含む請求項10に記載のフィル
ム。 - 【請求項１２】 フィルムの厚さが10〜130 μｍである
請求項１に記載のフィルム。 - 【請求項１３】 以下の層よりなるサンドイッチ構造
体： (i) 補強された未硬化の熱硬化性プレインブレグネの
中心層および(ii) 請求項１〜12のいずれか一項に記載
のフィルムよりなる外側の２層。 - 【請求項１４】 下記工程によって構成されるプレイン
ブレグネの製造方法： (1) 連続移動している請求項１〜12のいずれか一項に記
載のフィルム上に熱的に硬化可能な熱硬化性樹脂を液体
状態で流し、(2) 前進中の液体層の上に補強材を載せ、
(3) 補強材を載せた流体層の上に本発明の別のポリマー
フィルムを設置してサンドイッチ構造の複合材料とし、
(4) サンドイッチ構造の複合材料を一連のカレンダーロ
ールおよび圧縮ロールを通し、(5) サンドイッチ構造の
複合材料を部分的熱処理用ロールに通す。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9103870 | 1991-03-29 | ||
| FR9103870 | 1991-03-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05156045A JPH05156045A (ja) | 1993-06-22 |
| JPH0662793B2 true JPH0662793B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=9411291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4103669A Expired - Lifetime JPH0662793B2 (ja) | 1991-03-29 | 1992-03-30 | プレインプレグネ製造用のポリアミド／ポリオレフィンアロイの剥離フィルムと、この剥離フィルムを用いたプレインプレグネ |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH0662793B2 (ja) |
| KR (1) | KR960002980B1 (ja) |
| CN (1) | CN1041315C (ja) |
| AT (1) | ATE141205T1 (ja) |
| AU (1) | AU645188B2 (ja) |
| CA (1) | CA2064365C (ja) |
| DE (1) | DE69212681T2 (ja) |
| DK (1) | DK0506515T3 (ja) |
| ES (1) | ES2090538T3 (ja) |
| FI (1) | FI921362L (ja) |
| IE (1) | IE75708B1 (ja) |
| NO (1) | NO304076B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| FR2697465A1 (fr) * | 1992-10-30 | 1994-05-06 | Atochem Elf Sa | Stratifiés à base d'alliages polyamides/polyoléfines et de liants de coextrusion, objets obtenus à partir de ceux-ci, procédés de revêtement à l'aide de ceux-ci. |
| FR2731702B1 (fr) * | 1995-03-17 | 1997-04-30 | Atochem Elf Sa | Procede d'hydrogenolyse de chlorofluorocarbures et d'hydrochlorofluorocarbures |
| FR2743746B1 (fr) | 1996-01-23 | 1998-04-03 | Atochem Elf Sa | Nouveau film de relachement pour produit de compoundage de moulage de feuilles |
| AU5868598A (en) * | 1997-01-06 | 1998-08-03 | Elf Atochem S.A. | Antistatic film for packaging materials diffusing volatile products |
| JPH11140250A (ja) * | 1997-11-04 | 1999-05-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | イソブチレン系ゴム粒子、グラフト共重合体粒子、及び該粒子を含有してなる樹脂組成物 |
| FR2783747B1 (fr) * | 1998-09-30 | 2000-12-08 | Atochem Elf Sa | Film comprenant une couche centrale en polyolefine et deux couches externes en alliage polyamide/polyolefine |
| EP1156080A1 (en) * | 2000-05-15 | 2001-11-21 | Atofina | Coextruded film comprising two outer polyamide or polyamide/polyolefin alloy layers and a central polyolefin or polyamide or polyamide/polyolefin alloy layer |
| KR100508907B1 (ko) | 2001-12-27 | 2005-08-17 | 주식회사 엘지화학 | 차단성이 우수한 나노복합체 블렌드 조성물 |
| US7029735B2 (en) | 2003-03-17 | 2006-04-18 | Arkema | Polyamide and polyolefin blends with a polyamide matrix and containing nanofillers |
| CN100523086C (zh) * | 2003-03-17 | 2009-08-05 | 阿托菲纳公司 | 以聚酰胺为基体并且含有纳米填料的聚酰胺和聚烯烃共混物 |
| CN103044909A (zh) * | 2012-11-25 | 2013-04-17 | 安徽六方重联机械股份有限公司 | 一种含有尼龙pa6的包装用塑料基材薄膜 |
| WO2015046984A1 (ko) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 금속판 라미네이트용 필름 |
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|---|---|---|---|---|
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