JPH0657001A

JPH0657001A - 鎖状ポリオルガノシランの製造方法

Info

Publication number: JPH0657001A
Application number: JP21393092A
Authority: JP
Inventors: Keiji Kabeta; 桂次壁田; Shigeru Wakamatsu; 茂若松; Takashi Imai; 高史今井
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1992-08-11
Filing date: 1992-08-11
Publication date: 1994-03-01
Anticipated expiration: 2013-02-25
Also published as: JP2718601B2

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式：Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ＳｉＳｉＲ⁴ Ｒ⁵(ＯＲ
⁶ ）［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵はそれぞれ置換または非置換の
一価の炭化水素基を表し、Ｒ⁶ は一価の炭化水素基を表
す］で示されるモノカルビルオキシジシラン化合物を、
一般式：ＭＯＲ⁷［式中Ｍはアルカリ金属を表し、Ｒ⁷
は一価の炭化水素基を表す］で示されるアルカリ金属カ
ルビノラートの存在下で反応させることを特徴とする鎖
状ポリオルガノシランの製造方法。【効果】加水分解に対して不安定な基を含有しない鎖
状ポリオルガノシランを、比較的良好な収率で、安全に
製造することが可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、鎖状ポリオルガノシラ
ンの新規な製造方法に関する。さらに詳細には、ポリオ
ルガノシランを、簡便に、しかも比較的良好な収率で安
全に製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオルガノシランは、有機導電材料、
非線形光学材料、光分解型反応開始剤、炭化ケイ素前駆
体、フォトレジスト材料などとして有用なことが知られ
ている（たとえば Miller, R. D.; Michil, J., Chem.
Rev., 89, 1359(1989)）。

【０００３】ポリオルガノシランの製造方法としては、
オルガノハロシランまたはオルガノハロジシランを出発
原料とするウルツ法が広く利用されている。しかしなが
ら、ウルツ法は空気中で自己発火性のある金属ナトリウ
ムや金属カリウムを使用するために危険性を伴ううえ
に、反応条件が厳しくて、アルキル基やアリール基以外
の置換基の導入が困難であるという欠点がある。

【０００４】このような欠点を解決するための検討がい
くつか試みられている。たとえば永井らは、金属ナトリ
ウムや金属カリウムを使用しないで、ナトリウムアルコ
キシドの存在下に、１，２−ジアルコキシテトラメチル
ジシラン類の不均化反応により、ドデカメチルシクロヘ
キサシランおよびα，ω−ジアルコキシオリゴシランを
得ている（特開昭５４−２４８７４号公報、特開昭５７
−１４６７９０号公報参照）。

【０００５】さらに、特開昭６２−６２８２１号公報に
は、トリメチルトリメトキシジシラン、または該ジシラ
ンとジメチルテトラメトキシジシランとの混合物を、ア
ルカリ金属アルコラートの存在下で不均化反応させるポ
リオルガノシランの製造法を開示している。

【０００６】しかし、これらの不均化反応では、環状オ
リゴシランまたはアルコキシ基含有鎖状オリゴシランし
か得られない。前述のポリオルガノシランの用途を考え
た場合、加水分解性の高いアルコキシ基を含有しない安
定な鎖状ポリシランが広く求められており、この場合、
ドデカメチルシクロヘキサシランのような単一の化合物
である必要は、必ずしもない。

【０００７】しかし、これらのいずれの場合も、ケイ素
原子に結合した加水分解性基を含有しない鎖状ポリオル
ガノシランを、比較的良好な収率で安全に合成する方法
は開示されていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前述
のような各種の材料や中間体として利用できるよう、任
意の置換または非置換の炭化水素基を有し、加水分解に
対して不安定な置換基を含有しない鎖状ポリオルガノシ
ランを、簡便な一工程で、しかも比較的良好な収率で安
全に製造する方法を提供することである。なお、ここで
鎖状ポリシランとは、化合物のＳｉ−Ｓｉ骨格が分岐や
環状構造を実質的に有さず、直鎖状構造をとるポリシラ
ンをいう。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題について鋭意検討を重ねた結果、モノカルビルオキシ
ジシラン化合物の不均化反応を行わせることで課題を解
決できることを見出して、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明は、一般式：Ｒ¹ Ｒ² Ｒ
³ ＳｉＳｉＲ⁴ Ｒ⁵(ＯＲ⁶) ［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ はそれぞれ置換または非置換の一価
の炭化水素基を表し、Ｒ⁶ は一価の炭化水素基を表す］
で示されるモノカルビルオキシジシラン化合物を、一般
式：ＭＯＲ⁷ ［式中、Ｍはアルカリ金属を表し、Ｒ⁷ は一価の炭化水
素基を表す］で示されるアルカリ金属カルビノラートの
存在下で反応させることを特徴とする鎖状ポリオルガノ
シランの製造方法に関する。

【００１１】本発明で出発原料として用いられるモノカ
ルビルオキシジシラン化合物において、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ で表
される置換または非置換の一価の炭化水素基としては、
たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデ
シルなどの直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘ
キシルなどのシクロアルキル基；ベンジル、２−フェニ
ルエチル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピ
ルなどのアラルキル基；フェニル、トリル、メシチルな
どのアリール基；ビニル、アリルなどのアルケニル基；
ｐ−ビニルフェニルなどのアルケニルアリール基；なら
びにクロロプロピル、クロロフェニル、３，３，３−ト
リフルオロプロピルなどのハロゲン化炭化水素基やｐ−
メトキシフェニル基など、各種の置換炭化水素基などが
例示される。これらはたがいに同一であっても、相異な
っていてもよい。鎖状ポリオルガノシランの用途によっ
ても異なるが、好ましい置換または非置換の一価の炭化
水素基として、メチル、エチル、tert−ブチル、ｎ−ヘ
キシル、シクロヘキシル、フェニル、ｐ−トリル、ビニ
ルおよび３，３，３−トリフルオロプロピルが挙げられ
る。

【００１２】Ｒ⁶ はケイ素官能性基であるカルビルオキ
シ基を構成する一価の炭化水素基であり、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、tert−
ブチルなどのアルキル基；シクロヘキシルなどのシクロ
アルキル基；フェニル、トリルなどのアリール基；およ
びアリルなどのアルケニル基が例示され、取扱や副生す
るカルビルオキシシラン類の除去が容易なことから、ア
ルキル基が好ましく、その中では反応性からメチルおよ
びエチルがとくに好ましい。

【００１３】本発明に使用されるモノカルビルオキシジ
シラン化合物の具体例としては、ペンタメチル（メトキ
シ）ジシラン、ペンタメチル（エトキシ）ジシラン、ペ
ンタメチル（ｎ−プロポキシ）ジシラン、ペンタメチル
（フェノキシ）ジシラン、ペンタメチル（ｐ−トリルオ
キシ）ジシラン、ペンタエチル（メトキシ）ジシラン、
ペンタエチル（エトキシ）ジシラン、１，１，１，２−
テトラメチル−２−ｎ−ヘキシル−２−メトキシジシラ
ン、１，１，１，２−テトラメチル−２−ｎ−ヘキシル
−２−エトキシジシラン、１，１，１，２−テトラメチ
ル−２−フェニル−２−メトキシジシラン、１，１，
１，２−テトラメチル−２−フェニル−２−エトキシジ
シラン、１，１，１，２−テトラメチル−２−（ｐ−ト
リル）−２−メトキシジシラン、１，１，１，２−テト
ラメチル−２−（ｐ−トリル）−２−エトキシジシラ
ン、１，１，１，２−テトラメチル−２−ビニル−２−
メトキシジシラン、１，１，１，２−テトラメチル−２
−（ｐ−ビニル）フェニル−２−メトキシシラン、１，
１，１，２−テトラメチル−２−（ｐ−イソプロペニ
ル）フェニル−２−メトキシシラン、１，１，１，２−
テトラメチル−２−ビニル−２−エトキシジシラン、
１，１，１，２−テトラメチル−２−（３，３，３−ト
リフルオロプロピル）−２−メトキシジシラン、１，
１，１，２−テトラメチル−２−（３，３，３−トリフ
ルオロプロピル）−２−エトキシジシラン、１，１，
１，２−テトラメチル−２−シクロヘキシル−２−メト
キシジシラン、１，１，１，２−テトラメチル−２−シ
クロヘキシル−２−エトキシジシラン、１，１，１，２
−テトラメチル−２−tert−ブチル−２−メトキシジシ
ラン、１，１，１，２−テトラメチル−２−シクロヘキ
シル−２−tert−ブチルオキシジシラン、１，１，１−
トリメチル−２，２−ジフェニル−２−メトキシジシラ
ン、１，１，１−トリメチル−２，２−ジフェニル−２
−エトキシジシラン、１，１，１−トリメチル−２，２
−ジ−ｎ−ヘキシル−２−メトキシジシラン、１，１，
１−トリメチル−２，２−ジ−ｎ−ヘキシル−２−エト
キシジシラン、１，１，２，２−テトラメチル−１−フ
ェニル−２−メトキシジシラン、１，１，２，２−テト
ラメチル−１−フェニル−２−エトキシジシラン、１，
１，２，２−テトラメチル−１−フェニル−２−ｎ−プ
ロポキシジシラン、１，１，２，２−テトラエチル−１
−フェニル−２−メトキシジシラン、１，１，２，２−
テトラエチル−１−フェニル−２−エトキシジシラン、
１，１，２−トリメチル−１−フェニル−２−ｎ−ヘキ
シル−２−メトキシジシラン、１，１，２−トリメチル
−１−フェニル−２−ｎ−ヘキシル−２−エトキシジシ
ラン、１，１，２−トリメチル−１，２−ジフェニル−
２−メトキシジシラン、１，１，２−トリメチル−１，
２−ジフェニル−２−エトキシジシラン、１，１，２−
トリメチル−１−フェニル−２−ビニル−２−メトキシ
ジシラン、１，１，２−トリメチル−１−フェニル−２
−ビニル−２−エトキシジシラン、１，１，２−トリメ
チル−１−フェニル−２−（３，３，３）−トリフルオ
ロプロピル）−２−メトキシジシラン、１，１，２−ト
リメチル−１−フェニル−２−（３，３，３−トリフル
オロプロピル）−２−エトキシジシラン、１，１，２−
トリメチル−１−フェニル−２−シクロヘキシル−２−
メトキシジシラン、１，１，２−トリメチル−１−フェ
ニル−２−シクロヘキシル−２−エトキシジシラン、
１，１，２−トリメチル−１−フェニル−２−tert−ブ
チル−２−メトキシジシラン、１，１，２−トリメチル
−１−フェニル−２−tert−ブチル−２−エトキシジシ
ラン、１，１−ジメチル−１，２，２−トリフェニル−
２−メトキシジシラン、１，１−ジメチル−１，２，２
−トリフェニル−２−エトキシジシラン、１，１−ジメ
チル−１−フェニル−２，２−ジ−ｎ−ヘキシル−２−
メトキシジシラン、１，１−ジメチル−１−フェニル−
２，２−ジ−ｎ−ヘキシル−２−エトキシジシラン、
１，２，２−トリメチル−１，１−ジフェニル−２−メ
トキシジシラン、１，２，２−トリメチル−１，１−ジ
フェニル−２−エトキシジシラン、１，２，２−トリメ
チル−１，１−ジフェニル−２−ｎ−プロポキシジシラ
ン、１，２，２−トリエチル−１，１−ジフェニル−２
−メトキシジシラン、１，２，２−トリエチル−１，１
−ジフェニル−２−エトキシジシラン、１，２−ジメチ
ル−１，１−ジフェニル−２−ｎ−ヘキシル−２−メト
キシジシラン、１，２−ジメチル−１，１−ジフェニル
−２−ｎ−ヘキシル−２−エトキシジシラン、１，２−
ジメチル−１，１，２−トリフェニル−２−メトキシジ
シラン、１，２−ジメチル−１，１，２−トリフェニル
−２−エトキシジシラン、１，２−ジメチル−１，１−
ジフェニル−２−ビニル−２−メトキシジシラン、１，
２−ジメチル−１，１−ジフェニル−２−ビニル−２−
エトキシジシラン、１，２−ジメチル−１，１−ジフェ
ニル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）−２
−メトキシジシラン、１，２−ジメチル−１，１−ジフ
ェニル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）−
２−エトキシジシラン、１，２−ジメチル−１，１−ジ
フェニル−２−シクロヘキシル−２−メトキシジシラ
ン、１，２−ジメチル−１，１−ジフェニル−２−シク
ロヘキシル−２−エトキシジシラン、１，２−ジメチル
−１，１−ジフェニル−２−tert−ブチル−２−メトキ
シジシラン、１，２−ジメチル−１，１−ジフェニル−
２−tert−ブチル−２−エトキシジシラン、１−メチル
−１，１，２，２−テトラフェニル−２−メトキシジシ
ラン、１−メチル−１，１，２，２−テトラフェニル−
２−エトキシジシラン、１−メチル−１，１−ジフェニ
ル−２，２−ジ−ｎ−ヘキシル−２−メトキシジシラ
ン、１−メチル−１，１−ジフェニル−２，２−ジ−ｎ
−ヘキシル−２−エトキシジシラン、１，１，２，２−
テトラメチル−１−ビニル−２−メトキシジシラン、
１，１，２，２−テトラメチル−１−ビニル−２−エト
キシジシラン、１，１，２，２−テトラメチル−１−ビ
ニル−２−ｎ−プロポキシジシラン、１，１，２，２−
テトラエチル−１−ビニル−２−メトキシジシラン、
１，１，２，２−テトラエチル−１−ビニル−２−エト
キシジシラン、１，１，２，２−テトラメチル−１−ｎ
−ヘキシル−２−メトキシジシラン、１，１，２，２−
テトラメチル−１−ｎ−ヘキシル−２−エトキシジシラ
ン、１，１，２，２−テトラメチル−１−ｎ−ヘキシル
−２−ｎ−プロポキシジシラン、１，１，２，２−テト
ラエチル−１−ｎ−ヘキシル−２−メトキシジシラン、
１，１，２，２−テトラエチル−１−ｎ−ヘキシル−２
−エトキシジシランなどが挙げられる。

【００１４】この種のモノカルビルオキシジシラン化合
物は、ハロゲン化ジシラン化合物のアルコキシ化もしく
はアリールオキシ化、有機金属試薬によるハロゲン化ジ
シラン化合物、アルコキシ化ジシラン化合物もしくはア
リールオキシ化ジシラン化合物へのアルキル基その他の
有機基の導入、アルキルもしくはアリールジシラン化合
物の塩素化およびそれに引続くアルコキシ化もしくはア
リールオキシ化などの公知の方法によって合成すること
ができる。たとえば、実験化学講座第１２巻、有機金属
化合物（丸善）、第３版、第１６章、３３１〜３７７ペ
ージに詳しく述べられている反応を利用すればよい。こ
れらの原料ジシラン化合物のうち、塩素化ジシラン類
は、たとえばオルガノクロロシラン類の直接合成法の副
生物、または該副生物の不均化反応生成物として得るこ
とができる。

【００１５】本発明で触媒として用いられるアルカリ金
属カルビノラートにおいて、Ｍで表されるアルカリ金属
としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ムおよびセシウムが例示され、入手の容易さからリチウ
ム、ナトリウムおよびカリウムが好ましい。Ｒ⁷ で表さ
れる一価の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチルなどの直鎖状または分岐状のア
ルキル基；シクロヘキシルなどのシクロアルキル基；フ
ェニル、トリルなどのアリール基；およびアリルなどの
アルケニル基が例示される。これらのうち、反応性から
メチル、エチルのような低級アルキル基が好ましい。

【００１６】本発明において使用される一般式：ＭＯＲ
⁷ で表される化合物の具体例としては、ナトリウムメチ
ラート、ナトリウムエチラート、カリウムtert−ブチラ
ート、ナトリウムフェノラートなどが挙げられる。また
ｎ−ブチルリチウムとアルコールから反応系内で合成し
たリチウムアルコラートをそのまま利用することもでき
る。

【００１７】該金属カルビノラートの量は、とくに限定
されるものではなく、使用されるジシラン化合物に対し
て０．０１〜３０モル％用いることができる。触媒量が
少なすぎると反応が非常に遅くなり、また多すぎると反
応後の触媒の除去が困難になるばかりでなく、経済的に
不利になる。触媒量はジシラン化合物に対して０．１〜
１０モル％であることが好ましい。

【００１８】反応は、次式のように、１官能性および２
官能性のアルコキシシランのようなカルビルオキシシラ
ンの副生を伴って進行する。

【００１９】

【化１】

【００２０】式中、ｎは数を表し、好ましくは平均２以
上である。Ｒ¹ 〜Ｒ⁷ およびＭは前述のとおりである。

【００２１】反応に当たり、原料のモノカルビルオキシ
ジシラン化合物を溶解させ、触媒を有効に分散させて反
応を円滑に進め、反応温度を制御するなどのために、あ
るいは触媒活性の向上のために、必要に応じて反応溶媒
を用いることもできる。このような溶媒としては、トル
エン、キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロ
ヘキサンのような炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレング
リコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルの
ようなエーテル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド
のような非プロトン極性活媒などが例示される。

【００２２】本発明の製造方法は、原料のモノカルビル
オキシジシラン化合物、副生するアルコキシシラン類な
いしアリールオキシシラン類ならびに触媒が、いずれも
水との反応により分解しやすいため、実質的に無水の状
態で行われる。すなわち、乾燥した不活性気体中でモノ
カルビルオキシジシラン化合物および触媒、ならびに必
要に応じて、あらかじめ常法により乾燥した溶媒を混合
して行われる。

【００２３】反応は、およそ温度０〜２００℃の範囲で
行われるが、原料のモノカルビルオキシジシラン化合
物、使用溶媒および反応によって副生するモノカルビル
オキシシラン類やジカルビルオキシシラン類の沸点の関
係により、反応温度を決めることができる。また、用い
るモノアルコキシジシラン化合物の種類に応じて、反応
により、たとえばトリメチルメトキシシラン、トリメチ
ルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシランのような比較的沸点の低いモノアル
コキシシラン類やジアルコキシシラン類が副生すること
がある。この場合、反応温度を高めに保持するために、
副生するこれらの低沸点アルコキシシラン類を留去しな
がら反応を行ってもよい。

【００２４】反応は、好ましくは環境大気の圧力下で実
施される。しかし、所望の場合には、より高いか、もし
くはより低い圧力を適用することもできる。

【００２５】反応によって得られる鎖状ポリオルガノシ
ランは、生成するジカルビルオキシシラン類と触媒のア
ルカリ金属カルビノラートを除去することによって単離
される。必要に応じて再沈殿や蒸留、カラムクロマトグ
ラフィーなどにより、精製することが可能である。

【００２６】本発明の方法により、原料として用いられ
るモノカルビルオキシジシラン化合物の、ケイ素原子に
直接結合している置換または非置換の一価の炭化水素基
Ｒ¹〜Ｒ⁵ を適宜選択することにより、中央ケイ素原子
および末端ケイ素原子にそれぞれ任意の置換または非置
換の一価の炭化水素基が結合した鎖状ポリオルガノシラ
ンを合成することができる。

【００２７】

【発明の効果】本発明の方法により、メチル基、フェニ
ル基、ビニル基、トリフルオロプロピル基など、ケイ素
原子に結合した任意の置換または非置換の一価の炭化水
素基を有し、加水分解に対して不安定な基を含有しない
鎖状ポリオルガノシランを、比較的良好な収率で、安全
に製造することが可能である。本発明の方法で得られる
鎖状ポリオルガノシランは、有機導電材料、非線形光学
材料、光分解型反応開始剤、炭化ケイ素系セラミックス
の前駆体、フォトレジスト材料などとして有用である。

【００２８】

【実施例】以下の実施例によって、本発明をさらに詳細
に説明する。これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。なお、以下の実施例において、部は重
量部を表し、下記の略称を用いる。Ｍｅ：メチル基；Ｐｈ：フェニル基

【００２９】実施例１乾燥アルゴンガス気流下で、冷却管、ゴム栓のついた２
つ口フラスコに、ペンタメチル（エトキシ）ジシラン１
１７部、ナトリウムエチラート１．０部およびヘキサメ
チルホスホリックトリアミド１０部を仕込み、７５℃で
６時間反応させた。反応後、混合物のガスクロマトグラ
フ（充填剤ＳＥ３０）を測定すると、原料ジシランのピ
ークが消失し、トリメチルエトキシシランおよびジメチ
ルジエトキシシランのピーク、ならびにそれら以外に一
連のピーク群が観測された。一連のピーク群は、ＧＣ−
ＭＳの測定からＭｅ₃ Ｓｉ（Ｍｅ₂ Ｓｉ）_n ＳｉＭｅ₃
（ｎ＝１〜８）であることが判明した。ガスクロマトグ
ラムの面積比は表１のとおりであった。

【００３０】

【表１】

【００３１】得られた混合物から、５０℃／５０Torrの
条件で低沸点分を留去した後、ジエチルエーテル１００
部を加え、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、つい
でジエチルエーテルを留去したところ、淡黄色液状の鎖
状ポリシラン３１部が得られた。得られたポリシランの
¹H NMR(CDCl₃, δ）を測定すると、０．１ppm にシグナ
ルが観測された。

【００３２】実施例２実施例１と同じ装置に同じ量の試薬を仕込み、さらに乾
燥テトラヒドロフラン８８．８部を加えて、６７℃で２
５時間反応させた。反応終了後、混合物のガスクロマト
グラフを測定したところ、実施例１と同じ生成物が得ら
れていることが見出され、ほとんど同じガスクロマトグ
ラム面積比を示した。

【００３３】実施例３実施例１と同じ装置を用いて、１，１，２，２−テトラ
メチル−１−ビニル−２−エトキシジシラン９５部、ナ
トリウムエチラート１．０部およびヘキサメチルホスホ
リックトリアミド１０部を仕込み、７５℃で６時間反応
させた。反応後、混合物のガスクロマトグラフ（充填剤
ＳＥ３０）を測定すると、原料ジシランのピークが消失
し、ビニルジメチルエトキシシランおよびジメチルジエ
トキシシランのピーク、ならびにそれら以外に一連のピ
ーク群が観測された。反応混合物から５０℃／５０Torr
の条件で低沸点分を留去した後、ジエチルエーテル１０
０部を加え、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、つ
いでジエチルエーテルを留去したところ、淡黄色液状の
鎖状ポリシラン３０部が得られた。得られたポリシラン
の¹H NMR(CDCl₃, δ）を測定すると、０．３ppm 付近
（１０Ｈ）と６．１ppm 付近（３Ｈ）にシグナルが観測
されたことから、ＣＨ₂ ＝ＣＨＭｅＳｉ（ＳｉＭｅ₂)
_2.3 ＳｉＭｅＣＨ＝ＣＨ₂ が得られたことが判明した。

【００３４】実施例４実施例１と同じ装置を用いて、１，２−ジメチル−１，
１，２−トリフェニル−２−メトキシジシラン１０４
部、ナトリウムメチラート１．０部および１，４−ジオ
キサン１０３部を仕込み、７５℃で６時間反応させた。
反応後、混合物のガスクロマトグラフ（充填剤ＳＥ３
０）を測定すると、原料ジシランのピークが消失し、ジ
フェニルメチルメトキシシランおよびメチルフェニルジ
メトキシシランのピークが観測された。反応混合物から
触媒のナトリウムメチラートをろ別し、１２０℃／１To
rrの条件で低沸点分を留去したところ、２６部の鎖状ポ
リシランが得られた。得られたポリシランの¹H NMR(CDC
l₃, δ）を測定すると、０．１〜０．５ppm （５Ｈ）と
７．１〜７．６ppm （１２Ｈ）にシグナルが観測された
ことから、Ｐｈ₂ ＭｅＳｉ（ＳｉＰｈＭｅ)_2.5ＳｉＭｅ
Ｐｈ₂ が得られたことが判明した。

【００３５】実施例５実施例１と同じ装置を用いて、１，２−ジメチル−１，
１−ジフェニル−２−シクロヘキシル−２−メトキシジ
シラン１１０部、カリウムtert−ブチラート２．０部お
よび１，４−ジオキサン１０３部を仕込み、７５℃で６
時間反応させた。反応後、混合物のガスクロマトグラフ
（充填剤ＳＥ３０）を測定すると、原料ジシランのピー
クが消失し、ジフェニルメチルメトキシシランおよびメ
チルシクロヘキシルジメトキシシランのピークが観測さ
れた。反応混合物から触媒のカリウムtert−ブチラート
をろ別し、１５０℃／１Torrの条件で低沸点分を留去し
たところ、２８部の鎖状ポリシランが得られた。得られ
たポリシランの¹H NMR(CDCl₃, δ）を測定すると、０．
１〜０．５ppm （３Ｈ）、０．７〜２．６ppm （６．８
Ｈ）および７．１〜７．６ppm （４Ｈ）にシグナルが観
測されたことから、Ｐｈ₂ ＭｅＳｉ（ＳｉＣ₆ Ｈ₁₁Ｍ
ｅ)_3.1ＳｉＭｅＰｈ₂ が得られたことが判明した。

【００３６】実施例６実施例１と同じ装置を用いて１，２−ジメチル−１，１
−ジフェニル−２−（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）−２−メトキシジシラン１０７部、ナトリウムメチ
ラート１．０部および１，４−ジオキサン１０３部を仕
込み、７５℃で６時間反応させた。反応後、混合物のガ
スクロマトグラフ（充填剤ＳＥ３０）を測定すると、原
料ジシランのピークが消失し、ジフェニルメチルメトキ
シシランおよびメチル（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）シクロヘキシルジメトキシシランのピークが観測
された。反応混合物から触媒のナトリウムメチラートを
ろ別し、１５０℃／１Torrの条件で低沸点分を留去した
ところ、２５部の鎖状ポリシランが得られた。得られた
ポリシランの¹H NMR(CDCl₃, δ）を測定すると、０．１
〜０．５ppm （３Ｈ）、１．０〜２．３ppm （２．４
Ｈ）および７．０〜７．７ppm （４Ｈ）にシグナルが観
測されたことから、Ｐｈ₂ ＭｅＳｉ（ＳｉＣＨ₂ ＣＨ₂
ＣＦ₃ Ｍｅ)₃ＳｉＭｅＰｈ₂ が得られたことが判明し
た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式：Ｒ¹ Ｒ² Ｒ³ ＳｉＳｉＲ⁴ Ｒ
⁵(ＯＲ⁶) ［式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ はそれぞれ置換または非置換の一価
の炭化水素基を表し、Ｒ⁶ は一価の炭化水素基を表す］
で示されるモノカルビルオキシジシラン化合物を、一般
式：ＭＯＲ⁷ ［式中Ｍはアルカリ金属を表し、Ｒ⁷ は一価の炭化水素
基を表す］で示されるアルカリ金属カルビノラートの存
在下で反応させることを特徴とする鎖状ポリオルガノシ
ランの製造方法。