JPH0649085A - ３，９−ビス（ジアルキルアミノ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ〔５，５〕ウンデカン及び安定化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】次式： （式中 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ ：高級アルキル基）で
表される3,9-ビス( ジアルキルアミノ)-2,4,8,10- テト
ラオキサ-3,9- ジホスファスピロ[5.5] ウンデカン及び
該化合物と有機ポリマーからなる安定化組成物 【効果】 上記化合物は貯蔵中の耐吸湿性及び耐加水分
解性に於いて優れた安定性を示し、また有機ポリマーに
配合されてポリマーの加工の際の分子量変化及び変色を
防止する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規３，９−ビス（ジア
ルキルアミノ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−
３，９−ジフォスファスピロ〔５，５〕ウンデカン化合
物及び該化合物を含む安定化組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】次式： のような一般的な構造をもった多くの化合物は公知であ
り及びいくつかはポリマーの安定剤として使用されてい
る。

【０００３】Ｘがアニリノ基を表す化合物はポリマー安
定剤として米国特許第３１９２２４３号に開示されてい
る。

【０００４】ＸがＮＲＲ’基（式中 Ｒ及びＲ’は低級
アルキル基、フェニル基、トリル基もしくはシクロヘキ
シル基を表す。）を表す化合物はポリマーのための安定
剤として東ドイツ特許第１４６４６４号に開示されてい
る。

【０００５】Ｘが化学中間体としてのジメチルアミノ基
を表す化合物はイギリス特許第２０１４５８６号に開示
されている。Ｘが化学中間体としてのジメチルアミノ
基、ジアリルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基もし
くはピペリジノ基を表す化合物は米国特許第４１３０５
４０号に開示されている。

【０００６】Ｘが殺虫剤もしくは繊維架橋剤としてのア
ジリジニル基を表す化合物が米国特許第３１３８５８５
号及び３１８０７９３号に開示されている。

【０００７】Ｘがポリマー安定剤としてのジアルキルア
ミノ基、ジアリールアミノ基もしくはジシクロアルキル
アミノ基を表す化合物がチェコスロバキヤ共和国特許第
１９０７４８号に開示されている。

【０００８】Ｘがジエチルアミノ基を表す化合物は学術
研究論文Izv.Akad.Nauk.S.S.S.R.,Serkim,11, 2485(197
4), で公知であり、また弗素ゴムの加硫剤としてVysoko
molSoedin,Ser.A,22,1404(1980)に記載されている。

【０００９】Ｘがジシクロヘキシルアミノ基を表す化合
物がポリマー安定剤としてPoly.Degrad.Stab.5,373(198
3)に記載されている。

【００１０】米国特許第４６６１５９４号；４７９８８
２２号；４８０３２３４号及び４９２７９２５号、Che
m.Abst.106,67493p(=Czech.232,346)にＸが光安定剤と
しての置換された立体障害アミン４−ピペリジル基部分
を表す化合物が記載されている。

【００１１】Ｘがジアルキルアミノ基（アルキル基が炭
素原子数１６ないし３０の直鎖アルキル基を表す。）で
ある化合物はこれらのどの文献にも記載されていない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】一方、Ｘがジ（２−エ
チルヘキシル）アミノ基である本発明の化合物は一般的
にはＸがジアルキルアミノ基である例に含有されるが、
この特定の化合物及びその顕著な安定化物性は開示も示
唆もされていない。

【００１３】本発明の１つの目的は３，９−ビス〔ジ
（２−エチルヘキシル）アミノ〕−２，４，８，１０−
テトラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ〔５，５〕
ウンデカン及び３，９−ビス〔ジ（高級アルキル）アミ
ノ〕−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジフ
ォスファスピロ〔５，５〕ウンデカンである新規化合物
を提供することである。

【００１４】本発明の他の目的は高められた温度で加工
中の分解及び変色に対して安定化された有機ポリマー組
成物を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は次式Ｉ （式中 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ がそれぞれ２−エチ
ルヘキシル基を表し；もしくはＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ
₄ が独立して、炭素原子数１６ないし３０のアルキル基
を表し；もしくはＲ₁ 及びＲ₂ が独立して水素原子もし
くはメチル基を表し、またＲ₃ 及びＲ₄ が独立して炭素
原子数１６ないし３０のアルキル基を表し；もしくはＲ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が独立して、炭素原子数１６な
いし３０のアルキル基、アルケニル基及びアルカジエニ
ル基の混合物を表す。）で表される化合物に関する。

【００１６】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が炭素原子数１
６ないし３０のアルキル基である場合、それらは例え
ば、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、エイコシル基もしくはトリコシル基である。

【００１７】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が炭素原子数１
６ないし３０のアルケニル基である場合、それらは例え
ば、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセ
ニル基である。

【００１８】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が炭素原子数１
６ないし３０のアルカジエニル基である場合、それらは
例えば、オクタデカジエニル基である。

【００１９】本発明はまた（ａ）酸化、熱もしくは光に
より誘発される分解に対して敏感な有機物質、及び
（ｂ）前記の式Ｉで表わされる化合物からなる安定化組
成物に関する。

【００２０】本発明はまた場合によりフェノール系酸化
防止剤及び／または立体障害アミン光安定剤を含む該組
成物に関する。

【００２１】好ましくは本発明の有機物質は有機ポリマ
ー、潤滑剤もしくはオイルである。

【００２２】本発明の組成物は特に有機ポリマーが上昇
した温度下において加工される場合に使用される。

【００２３】特に好ましい有機ポリマーはポリオレフィ
ン、特にポリプロピレン及びポリエチレン、並びにポリ
アミドである。最も好ましくは有機ポリマーはポリプロ
ピレンである。

【００２４】好ましくは式Ｉの化合物は３，９−ビス
〔ジ（２−エチルヘキシル）アミノ〕−２，４，８，１
０−テトラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ〔５，
５〕ウンデカン；３，９−ビス〔ジ（水素化牛脂）アミ
ノ〕−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジフ
ォスファスピロ〔５，５〕ウンデカン；もしくは３，９
−ビス〔ジ（牛脂）アミノ〕−２，４，８，１０−テト
ラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ〔５，５〕ウン
デカンである。

【００２５】最も好ましくは式Ｉで表れる化合物は３，
９−ビス〔ジ（２−エチルヘキシル）アミノ〕−２，
４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジフォスファス
ピロ〔５，５〕ウンデカンである。

【００２６】通常第二もしくは第一アミン、好ましくは
第二アミンと、３，９−ジクロロ−２，４，８，１０−
テトラオキサ−３，９−ジフォスファスピロ〔５，５〕
ウンデカンを反応させることにより本発明の化合物が製
造される。このジクロロ中間体の製造方法がH.J.Lucas
et al.,J.Am.Chem.Soc.,72,5491(1950) に記載されてい
る。必要とされるアミンは主として商業的に入手可能で
ある。

【００２７】本発明の化合物はポリオレフィンに対して
従来の化合物よりも分子量変化の防止及び変色防止の両
方においてより効果的な加工安定剤である。本発明の化
合物は従来化合物と比較するとまた貯蔵中耐吸湿性及び
耐加水分解性に於いて優れた安定性を示す。

【００２８】特に興味のある本発明の化合物は、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が独立して、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、エイコシル基もしくはト
リコシル基を表す該化合物である。最も好ましくは
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が独立して、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基もしくは、オクタデシル基、または
水素化牛脂アミンにおいて見出されるアルキル混合物で
ある。

【００２９】他の特に興味のある化合物は、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が独立して、ヘキサデシル基、ヘプ
タデシル基、オクタデシル基、ヘキサデセニル基、オク
タデセニル基もしくはオクタデカジエニル基または牛脂
アミン中において見出される基の混合物である。

【００３０】本発明の化合物はジ（水素化牛脂）アミン
及びジ（牛脂）アミンのような長鎖脂肪族第二アミンか
ら誘導される。

【００３１】典型的なジ（水素化牛脂）アミンは以下に
示されるアルキル置換基の配置を持つ（表１）： 表１： Ｒ₁ Ｒ₂ ％ Ｒ₁ −ＮＨ−Ｒ₃ Ｃ₁₆ Ｃ₁₄ １．９ Ｃ₁₆ Ｃ₁₆ １２．４ Ｃ₁₆ Ｃ₁₇ ２．８ Ｃ₁₆ Ｃ₁₈ ３６．０ Ｃ₁₇ Ｃ₁₈ ３．９ Ｃ₁₈ Ｃ₁₈ ３９．０ その他 ４．０

【００３２】動物源から得られたジ（水素化牛脂）アミ
ンはアルキル置換基の特定な分布に於いて若干変化して
も良い。しかしジ（水素化牛脂）アミンは主量のＮ，Ｎ
−ジヘキサデシルアミン；Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルアミ
ン及びＮ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタシルアミンを含
む。混合物のそれぞれの成分は高減圧下で蒸留により分
離されうる。

【００３３】しかしながら、本発明の目的のためにはそ
のような分離を行なう必要がなく、またジ（水素化牛
脂）アミンから製造される化合物が本発明の好ましい例
を示すことである。

【００３４】同様にしてジ（牛脂）アミンは本発明で使
用され、また本発明の好ましい具体例を示す。

【００３５】典型的なジ（牛脂）アミンは以下に示され
るアルキル基、アルケニル基及びアルカジエニル基の配
置を持つ（表２）。

【００３６】安定化されてよい有機材料の例を示す。 １．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例
えば、ポリエチレン（必要ならば架橋されうる）、ポリ
プロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、
ポリメチルペンテ−１−エン、ポリイソプレンまたはポ
リブタジエン、同様にシクロオレフィン、例えばシクロ
ペンテンまたはノルボルエンのポリマー。 ２．上記１に挙げたポリマーの混合物、例えばポリプロ
ピレンとポリイソブチレン。 ３．モノオレフィンおよびジオレフィンの相互もしくは
他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／
プロピレンコポリマー、プロピレン／ブテ−１−エンコ
ポリマー、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、エ
チレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／ブタ
ジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマ
ー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチ
レン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／
ビニルアセテートコポリマー、又はエチレン／アクリル
酸コポリマー及びそれらの塩（アイソマー）、並びにエ
チレンとプロピレンとジエン、例えばヘキサジエン、ジ
シクロペンタジエン、またはエチリデンノルボルネンと
のターポリマー。 ４．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）。 ５．スチレンもしくはα−メチルスチレンとジエンもし
くはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／
ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／
エチルメタクリレート、スチレン／エチルメタアクリレ
ート、スチレン／ブタジエン／エチルアクリレート、ス
チレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチ
レンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレー
ト、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエ
ンターポリマーとの高衝撃強度の混合物；及びスチレン
のブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／
スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン
／エチレン／ブチレン／スチレン、又はスチレン／エチ
レン−プロピレン／スチレン。 ６．スチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタ
ジエンにスチレン、ポリブタジエンにスチレン及びアク
リロニトリル、ポリブタジエンにスチレンとアルキルア
クリレートもしくはメタアクリレート、エチレン／プロ
ピレン／ジエンターポリマーにスチレンとアクリロニト
リル、アクリレートまたはブタジエンコポリマーにスチ
レンとアクリロニトリル、及びそれらと前記５で挙げた
コポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ，ＭＢＳ，ＡＳＡ
またはＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合
物。 ７．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチ
レン、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、特に
ハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、及びポ
リ弗化ビニリデン；及びそれらのコポリマー、例えば塩
化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル、
塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーまたは塩化ビニ
ル／ビニルエーテルコポリマー。 ８．α，β−不飽和酸、及びその誘導体、例えばポリア
クリレート及びポリメタクリレート、ポリアクリルアミ
ド及びポリアクリロニトリル。 ９．上記８に挙げたモノマーの相互または他の不飽和モ
ノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル−ブタ
ジエンコポリマー、アクリロニトリル−アルキルアクリ
レートコポリマー、アクリロニトリル−アルコキシアル
キルアクリレートコポリマー、またはアクリロニトリル
−ハロゲン化ビニルコポリマー、又はアクリロニトリル
−アルキルメタクリレート−ブタジエンターポリマー。 10．不飽和アルコール及びアミン、又はアシル誘導体も
しくはアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸
ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、
ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポ
リアリルメラミン。 11．環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例え
ばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、
ポリプロピレンオキシドまたはそれらとビスグリシジル
エーテルとのコポリマー。 12. ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、及び
コモノマーとしてエチレンオキシドを有するポリオキシ
メチレン。 13．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリ
フェニレンオキシドとスチレンポリマーの混合物。 14．一方で末端水酸基を有するポリエーテル、ポリエス
テル及びポリブタジエン、他方で脂肪族もしくは芳香族
ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、及び
その前駆物質（ポリイソシアネート、ポリオールまたは
プレポリマー）。 15．ジアミン及びジカルボン酸から、及び／又はアミノ
カルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリ
アミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリア
ミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリ
アミド１１、ポリアミド１２、ポリ−２，４，４−トリ
メチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリ−ｐ−フ
ェニレン−テレフタルアミドもしくは、ポリ−ｍ−フェ
ニレン−イソフタルアミド、同様にポリオレフィンとそ
れらのコポリマー、例えばポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリ
コールとのコポリマー。 16．ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド−イミド。 17．ジカルボン酸及びジアルコールから、及び／又はヒ
ドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導さ
れるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメ
チロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリ−〔２，
２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン〕テレフタ
レート、及びポリヒドロキシベンゾエート、並びに末端
水酸基を有するポリエーテルから誘導されるブロックポ
リエーテルエステル。 18．ポリカーボネート。 19．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエ
ーテルケトン。 20．一方でアルデヒドから、及び他方でフェノール、尿
素またはメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えば
フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアル
デヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。 21．乾性もしくは非乾性アルキッド樹脂。 22．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの
コポリエステルから、ビニル化合物を架橋剤として誘導
された不飽和ポリエステル樹脂及びそのハロゲン含有、
難燃変成樹脂。 23．置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレ
ート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリ
レートから誘導された熱硬化アクリル樹脂。 24．架橋としてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシア
ネートまたはエポキシ樹脂と混合したアルキッド樹脂、
ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。 25．ポリエポキシド、例えばビスグリシジルエーテルか
ら、または脂環式ジエポキシドから誘導された架橋エポ
キシ樹脂。 26．セルロースのような天然ポリマー、ゴム、ゼラチン
及びそれらをポリマー同族方法で、化学変成したその誘
導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース
及び酪酸セルロース、及びセルロースエーテル、例えば
メチルセルロース、並びにロジン樹脂およびその誘導
体。 27．前述のポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、
ポリアミド６／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ，ＰＶＣ／ＥＶ
Ａ，ＰＶＣ／ＡＢＳ，ＰＶＣ／ＭＢＳ，ＰＣ／ＡＢＳ，
ＰＢＴＰ／ＡＢＳ。 28．純粋なモノマー化合物またはそれらの混合物からな
る天然及び合成有機材料、例えば鉱油、動物または植物
脂肪、オイル及びワックスまたは合成エステル（例えば
フタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリ
テート）に基づいたオイル、ワックス及び脂肪、並びに
ポリマ−用可塑剤として、または紡糸製剤油として用い
られている材料のいかなる重量比での合成エステルと鉱
油との混合物、そしてそれらの水性エマルジョン。 29．天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天
然ラテックス、またはカルボキシル化スチレン−ブタジ
エンコポリマーのラテックス。 30. ポリシロキサン、例えば、米国特許第４２５９４６
７号に開示されているヒドロフィリックポリシロキサ
ン；例えば米国特許第４３５５１４７号に開示されてい
るポリオルガノシロキレン。 31. 不飽和アクリルポリアセトアセテート樹脂もしくは
不飽和アクリル樹脂とポリケチミン。不飽和アクリル樹
脂はウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレー
ト、ペンダント不飽和基及びアクリルメラミンとのビニ
ルもしくはアクリルコポリマーを含む。ポリケチミンは
酸触媒の存在下でポリアミン及びケトンから生成され
る。 32. 光硬化組成物はエチレン性不飽和モノマーもしくは
オリゴマー及びポリ不飽和アリフタリックオリゴマーを
含む。 33. LSE-4103(Monsanto)のようなエポキシ機能性functi
onal coetherfied high solids melamine 樹脂に架橋さ
れた光安定性エポキシ樹脂のようなエポキシメラミン樹
脂

【００３７】一般に、本発明の化合物は安定化組成物の
約０．０１ないし約５重量％が使用されるにもかかわら
ず、一般の基材及び用途を変化させる。有効範囲は約
０．０５ないし約２％，及び特に０．１ないし約１％で
ある。

【００３８】本発明の安定剤は成形物品の製造の工程の
前に、通常の方法により有機ポリマーに容易に混合され
うる。例えば、安定剤は乾燥粉末状ポリマーと混合され
うる、もしくは安定剤の懸濁液もしくは乳濁液はポリマ
ーの溶液、懸濁液もしくは乳濁液と混合されうる。得ら
れる安定化した本発明のポリマー組成物は場合により、
また約０．０１ないし約５％、好ましくは約０．０２５
ないし約２％、及び特に約０．１ないし約１重量％の色
々な以下に示されるような通常の添加物、またはそれら
の混合物を含む。

【００３９】１．酸化防止剤 1.1.アルキル化モノフェノール 例えば、2,6-ジ−第三ブチル-4- メチルフェノール、2-
第三ブチル-4,6- ジメチルフェノール、2,6-ジ−第三ブ
チル-4- エチルフェノール、2,6-ジ−第三ブチル-4-n-
ブチルフェノール、2,6-ジ−第三ブチル-4- イソブチル
フェノール、2,6-ジシクロペンチル-4- メチルフェノー
ル、2-( α−メチルシクロヘキシル）-4,6- ジメチルフ
ェノール、2,6-ジオクタデシル-4- メチルフェノール、
2,4,6-トリシクロヘキシルフェノール、2,6-ジ−第三ブ
チル-4- メトキシメチルフェノール。1.2.アルキルチオメチルフェノール 例えば、2,6-ジ- 第三ブチル-4- メトキシフェノール、
2,5-ジ- 第三ブチル- ヒドロキノン、2,5-ジ- 第三アミ
ル- ヒドロキノン、2,6-ジフェニル-4- オトクタデシロ
キシ- フェノール。1.3 ドロキシル化チオジフェニルエーテル 例えば、2,2'- チオビス(6- 第三ブチル-4- メチルフェ
ノール) 、2,2'- チオビス(4- オクチルフェノール) 、
4,4'- チオビス(6- 第三ブチル-3- メチルフェノール)
、4,4'- チオビス(6- 第三ブチル-2- メチルフェノー
ル) 。1.4.アルキリデンビスフェノール 例えば、2,2'- メチレンビス（6-第三ブチル-4- メチル
フェノール）、2,2'- メチレンビス（6-第三ブチル-4-
エチルフェノール）、2,2'- メチレンビス〔4-メチル-6
-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール〕、2,2'- メ
チレンビス（4-メチル-6- シクロヘキシルフェノー
ル）、2,2'- メチレンビス（6-ノニル-4- メチルフェノ
ール）、2,2'- メチレンビス〔6-( α−メチルベンジ
ル）-4- ノニルフェノール〕、2,2'- メチレンビス〔6-
( α，α−ジメチルベンジル）-4- ノニルフェノー
ル〕、2,2'- エチレンビス(4,6- ジ 第三ブチル- フェ
ノール) 、2,2'- エチリデン- ビス-(6-第三ブチル-4-
イソブチルフェノール）、4,4'- メチレンビス（2,６−
ジ- 第三ブチルフェノール）、4,4'- メチレンビス（６
−第三ブチル-2- メチルフェノール）、1,1-ビス（5-第
三ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、
2,6-ジ−(3- 第三ブチル-5- メチル-2- ヒドロキシベン
ジル）-4- メチルフェノール、1,1,3-トリス（5-第三ブ
チル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニル）ブタン、1,1-
ビス（5-第三ブチル-4- ヒドロキシ-2- メチルフェニ
ル）-3-n- ドデシルメルカプトブタン エチレングリコ
ール ビス〔3,3-ビス（3'−第三ブチル-4'-ヒドロキシ
フェニル）ブチレート〕ジ（3-第三ブチル-4- ヒドロキ
シ-5- メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ジ−
〔2-(3'-第三ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルベンジ
ル）-6- 第三ブチル-4- メチルフェニル〕テレフタレー
ト。1.5.ベンジル化合物 例えば、1.3,5'- トリ- (3,5- 第三- ブチル-4- ヒドロ
キシベンジル)-2,４,6-トリメチルベンゼン、ジ-(3,5-
ジ- 第三ブチル-4- ヒドロキシベンジル) スルフィド、
3,5 ジ- 第三- ブチル-4- ヒドロキシベンジルメルカプ
トアセチックアシドエーテル、ビス-(4-第三ブチル-3-
ヒドロキシ-2,6- ジメチルベンジル) ジチオールテレフ
タレート、1.3,5'- トリ- (3,5- ジ- ブチル-4- ヒドロ
キシベンジル)-イソシアヌレート、1.3,5'- トリ- (3,5
- ジ- 第三ブチル-4- ヒドロキシベンジル)-イソシアヌ
レート、1.3,5'- トリ- (4- 第三ブチル-3- ヒドロキシ
-2,6- ジメチルベンジル)-イソシアヌレート、3,5-ジ-
第三ブチル-4- ヒドロキシベンジル- ホスホリックアシ
ドジオクタデシルエーテル、3,5-ジ- 第三ブチル-4-ヒ
ドロキシベンジル- ホスホリックアシドモノエチルエー
テルカルシウム- 塩。1.6 . アシルアミノフェノール 例えば、ラウリル酸4-ヒドロキシアニリド、ステアリン
酸4-ヒドロキシアニリド、N-(3,5- ジ−第三ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）−カルバミン酸オクチルエステ
ル。1.7 . 以下のような一価または多価アルコールとβ−
（3,5-ジ−第三ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸とのエステル アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、1,6-ヘキ
サンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグ
リコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、チオジエチレングリコール、ジ−ヒトロキシエチル
オキサリックアシドジアミン。1.8 . 以下のような一価または多価アルコールとβ−
（3,5-ジ−第三ブチル-4- ヒドロキシフェニルアセチル
酸エステル アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、1,6-ヘキ
サンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグ
リコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、チオジエチレングリコール、ジ−ヒトロキシエチル
オキサリックアシドジアミン。1.9 . β−（3,5-ジ第三ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸のアミド 例えばN,N'- ジ（3,5-ジ−第三ブチル-4- ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、N,N'-
ジ- （3,5-ジ−第三ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロ
ピオニル）トリメチレンジアミンおよびN,N'- ジ- （3,
5-ジ−第三ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル）ヒドラジン。1.10. ジアリルアミン N-フェニル-1- ナフチルアミン、N-(4- 第三オクチルフ
ェニル)-1-ナフチルアミン、4,4'- ジ第三- オクチル-
ジフェニルアミン、N-フェニルベンジルアミン及び2,4,
4-トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミン
及び,2,4,4- トリメチルペンテンの反応生成物、N-フェ
ニル-1- ナフチルアミン及び2,4,4-トリメチルペンテン
の反応生成物。２．紫外線吸収剤および光安定剤 2.1. 2-（2'- ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル 例えば５’−メチル、3',5'-ジ第三ブチル−、5'- 第三
ブチル、5'-(1,1,3,3-テトラメチルブチル) - 、5-クロ
ロ-3',5'- 第三ブチル, 5-クロロ-3'-第三ブチル-5'-メ
チル- 、3'- 第二- ブチル-5'-第三ブチル- 、4'- オク
トキシ、3',5'-ジ- 第三アミル- 、3',5'-ビス-(α, α
- ジメチルベンジル）、3'- 第三ブチル-5'-(2- ( オメ
ガ- ヒドロキシ- オクタ-(エチレンオキシ)-カルボニル
エチル）-、3'- ドデシル-5'-メチル- 、及び3'- 第三
ブチル-5'-(2- オクチルオキシカルボニル) エチル- 及
びドデシル化-5'-メチル誘導体。2.2. 2-ヒドロキシベンゾフェノン 例えば4-ヒドロキシ、4-メトキシ、4-オクチルオキシ、
4-デシルオキシ、4-ドデシルオキシ、4-ベンジルオキ
シ、4,2',4'-トリヒドロキシおよび2'−ヒドロキシ-4,
4'-ジメトキシ誘導体。2.3.未置換及び置換された安息香酸のエステル 例えば4-第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサ
リチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾ
イルレゾルシノール、ビス-(4-第三ブチルベンゾイル）
レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4-ジ−
第三ブチルフェニル3,5-ジ−第三ブチル-4- ヒドロキシ
安息香酸エステル、3,5-ジ−第三ブチル-4- ヒドロキシ
安息香酸ヘキサデシルエステル、3,5-ジ−第三ブチル-4
- ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、2-メチル
-4,6- ジ−第三ブチルフェニル3,5-ジ−第三ブチル-4-
ヒドロキシ安息香酸エステル。2.4.アクリレート 例えばエチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレ
ート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルア
クリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、
α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイ皮酸のメチ
ルエステルおよびα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキ
シケイ皮酸のブチルエステル、メチルα−カルボメトキ
シ−ｐ−メトキシシンナメート、及びN-（β−カルボメ
トキシ−β−シアノビニル）-2- メチルインドリン。2.5.ニッケル化合物 例えば2,2'- チオ−ビス〔4-(1,1,3,3- テトラメチルブ
チル）フェノール〕のニッケル錯体、例えば、１：１ま
たは１：２錯体、場合により付加配位子、例えばn-ブチ
ルアミン、トリエタノールアミンまたはN-シクロヘキシ
ルジエタノールアミンを有してよいニッケル錯体、ニッ
ケルジブチルジチオカルバメート、4-ヒドロキシ-3,5−
ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステ
ル、例えばメチル、又はエチルエステル及び4-ヒドロキ
シ-3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキ
ルエステルのニッケル塩、ケトオキシム、例えば2-ヒド
ロキシ-4- メチルフェニルウンデシルケトオキシムのニ
ッケル錯体、および場合により、付加配位子を含んでよ
い1-フェニル-4- ラウロイル-5- ヒドロキシピラゾール
のニッケル錯体。2.6.立体障害性アミン 例えばビス（2,2,6,6-テトラメチル−ピペリジル）セバ
ケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジル）セ
バケート、ｎ−ブチル-3,5- ジ−第三ブチル-4-ヒドロ
キシベンジル−マロン酸ビス-(1,2,2,6,6-ペンタメチル
ピペリジル) エステル、1-( ヒドロキシエチル-2,2,6,6
- テトラメチル-4- ヒドロキシピペリジンとコハク酸と
の縮合物、N,N'- ビス（2,2,6,6-テトラメチルピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンと4-第三オクチルアミノ-
2,6- s-トリアジンとの縮合物、トリス（2,2,6,6-テト
ラメチルピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラ
キス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル)-1,2,3,4-
ブタンテトラカルボン酸エステル、1,1'-(1,2-エタンジ
イル) ビス(3,3,5,5- テトラメチルピペラジノン) 、ベ
ンゾイル-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン、4-ステア
リルオキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン、ビス-
(1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジル)-2-n-ブチル-2-(2
-ヒドロキシ-3,5- ジ- 第三ブチル- ベンジル) マロネ
ート、3-n-オクチル-7,7,9,9- テトラメチル-1,3,8- ト
リアザスプリ[4.5] デカン-2,4- ジオン、ビス-(1-オク
チルオキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン-4- イ
ル) セバケート。2.7.オキサミド 例えば4,4'- ジオクチルオキシオキサニリド、2,2'- ジ
オクチルオキシ-5,5'-ジ第三ブトキシアニリド、2,2'-
ジドデシルオキシ-5,5'-ジ第三ブチルオキサニリド、2-
エトキシ-2'-エチルオサニリド、N,N'- ビス(3- ジメチ
ルアミノプロピル) オキサルアミド、2-エトキシ-5- 第
三ブチル-2'-エチルオキサニリドおよび、2-エトキシ-
2'-エチル-5,4'-ジ第三ブチルオキサニリドとの混合
物、及びオルト- 並びにパラ- メトキシ- 二置換オキサ
ニリドの混合物、及びo-並びにp-エトキシ二置換オキサ
ニリドの混合物。2.8. 2-(2- ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン 例えば2,4,6-トリス(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシ
フェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒドロキシ-4- オ
クチルオキシフェニル-4,6- ビス(2,4- ジメチルフェニ
ル)-1,3,5-トリアジン、2-(2,4- ジヒドロキシフェニ
ル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジ
ン、2,4-ビス(2- ヒドロキシ-4- プロピルオキシフェニ
ル)-6-(2,4- ジメチルフェニル) -1,3,5- トリアジン、
2-(2- ヒドロキシ-4- オクチルオキシフェニル)-4,6-ビ
ス(4- メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2- ヒド
ロキシ-4- ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4- ジ
メチルフェニル) -1,3,5- トリアジン、2-[2- ヒドロキ
シ-4-(2-ヒドロキシ-3- ブチルオキシ- プロピルオキ
シ) フェニル]-4,6-ビス(2,4- ジメチルフェニル) -1,
3,5- トリアジン、2-[2- ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-
3- オクチルオキシ- プロピルオキシ) フェニル]-4,6-
ビス(2,4- ジメチルフェニル) -1,3,5- トリアジン。３．金属不活性化剤 例えばN,N'−ジフェニルオキサジアミド、N-サリチラル
-N'-サリチロイルヒドラジン、N,N'- ビス（サリチロイ
ル）ヒドラジン、N,N'- ビス（3,5-ジ−第三ブチル-4-
ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、3-サリ
チロイルアミノ-1,2,4- トリアゾール、ビス（ベンジリ
デン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフ
タル酸ジヒドラジド、セバシン酸ビスフェニルヒドラジ
ド、N,N'-ジアセチル- アジピン酸ジヒドラジド、N,N'-
ビス( サリチロイル)-オキサリルジヒドラジド、N,N'-
ビス( サリチロイル) チオプロピオン酸ジヒドラジ
ド。４．他のホスフィットおよびホスホニット 例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキ
ルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、ト
リ（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（2,4-
ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシル
ペンタエリトリトールジホスフィット、ジ−（2,4-ジ−
第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィ
ット、トリステアリル−ソルビトールトリホスフィッ
ト、テトラキス- （2,4-ジ−第三ブチルフェニル）4,4'
- ジフェニレンジホスフォナイト。5. 過酸化物を壊す化合物 β- チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、
ステアリル、ミリスチルもしくはトリデシルエステル、
メルカプト- ベンジミダゾールもしくは2-メルカプト-
ベンジミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチル- ジチオカル
バメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリチ
リトールテトラキス-(β- ドデシルメルカプト)-プロピ
オネート。6 . ヒドロキシアミン 例えば、N,N-ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N-ジエ
チルヒドロキシルアミン、N,N-ジオクチルヒドロキシル
アミン、N,N-ジラウリルヒドロキシルアミン、N,N-ジテ
トラデシルヒドロキシルアミン、N,N-ジヘキサデシルヒ
ドロキシルアミン、N,N-ジオクタデシルヒドロキシルア
ミン、N-ヘキサデシル- N-オクタデシルヒドロキシルア
ミン、N-ヘプタデシル- N-オクタデシルヒドロキシルア
ミン、水素化牛脂アミンから誘導されたN,N-ジ- アルキ
ルヒドロキシルアミン。7. ナイトロン 例えば、N-ベンジル- アルファ- フェニルナイトロン、
N-エチル- アルファ- メチルナイトロン、N-オクチル-
アルファ- ヘプチルナイトロン、N-ラウリル- アルファ
- アンデシルナイトロン、N-テトラデシル- アルファ-
トリデシルナイトロン、N-ヘキサデシル- アルファ- ペ
ンタデシルナイトロン、N-オクタデシル-アルファ- ヘ
プタデシルナイトロン、N-ヘキサデシル- アルファ- ヘ
プタデシルナイトロン、N-オクタデシル- アルファ- ペ
ンタデシルナイトロン、N-ヘプタデシル- アルファ- ヘ
プタデシルナイトロン、N-オクタデシル- アルファ- ヘ
キサデシルナイトロン、水素化牛脂アミンから誘導され
たN,N-ジ- アルキルヒドロキシルアミンから誘導された
ナイトロン。8 ．ポリアミド安定剤 例えば、ヨウ素及び／又はリン化合物及び二価マグネシ
ウムの塩と組み合わせた銅塩。9 ．塩基性補助安定剤 例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジ
アミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラ
ジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級
脂肪酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、例え
ば、カルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグ
ネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナト
リウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチ
モンピロカテコレート、または亜鉛ピロカテコレート。10. 核剤 例えば、4-第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニ
ル酢酸。11．充填剤および強化剤 例えば、炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベ
スト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸
化物および金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛。12. その他の添加物 例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃
剤、静電防止剤、および発泡剤。

【００４０】特に興味あるフェノール系酸化防止剤は以
下の群からなる基より選ばれる、ｎ−オクタデシル3,5-
ジ第三ブチル-4- ヒドロキシヒドロシナメート、ネオペ
ンタンテトラリルテトラキス(3,5- ジ- 第三ブチル-4-
ヒドロキシヒドロシナメート) 、ジ- ｎ−オクタデシル
3,5-ジ第三ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネー
ト、1,3,5 −トリス( 3,5-ジ第三ブチル-4- ヒドロキシ
ベンジル) イソシアヌレート、チオジエチレンビス( 3,
5-ジ第三ブチル-4- ヒドロキシヒドロシナメート、1,3,
5 −トリメチル-2,4,6- トリス( 3,5-ジ第三ブチル-4-
ヒドロキシベンジル) ベンゼン、3,6-ジオキサオクタメ
チレンビス( 3-メチル-5- ジ第三ブチル-4- ヒドロキシ
ヒドロシナメート) 、2,6-ジ第三ブチル-p- クレゾー
ル、2,2'-エチリデン- ビス( 4,6-ジ第三ブチルフェノ
ール) 、1,3,5-トリス( 2,6-ジメチル-4- 第三ブチル-3
- ヒドロキシベンジル) イソシアヌレート、1,1,3-トリ
ス(2-メチル-4- ヒドロキシ-5- 第三ブチルフェニル)
ブタン、1,3,5-トリス[ 2-(3,5- ジ- 第三ブチル-4- ヒ
ドロキシヒドロシナモイルオキシ) エチル] イソシアヌ
レート、3,5-ジ-(3,5-ジ- 第三ブチル-4- ヒドロキシベ
ンジル) メジトール、ヘキサメチレンビス(3,5- ジ- 第
三ブチル-4- ヒドロキシヒドロシナメート) 、1-( 3,5-
ジ第三ブチル-4- ヒドロキシアニリノ)-3,5-ジ( オクチ
ルチオ)-s-トリアジン、Ｎ, Ｎ' −ヘキサメチレン- ビ
ス( 3,5-ジ第三ブチル-4- ヒドロキシヒドロシナマイ
ド) 、カルシウムビス( エチル 3,5- ジ第三ブチル-4-
ヒドロキシベンジルホスホネート) 、エチレンビス[3,3
- ジ( 3-ジ第三ブチル-4- ヒドロキシフェニル) ブチレ
ート] 、オクチル 3,5- ジ第三ブチル-4- ヒドロキシベ
ンジルメルカプトアセテート、ビス( 3,5-ジ第三ブチル
-4- ヒドロキシヒドロキシシナモイル) ヒドラジド、及
びＮ, Ｎ' −[2- ( 3,5-ジ第三ブチル-4- ヒドロキシヒ
ドロシナモイロキシ) - エチル]-オキサミド。

【００４１】最も興味のあるフェノール系酸化防止剤は
ネオペンタンンテトラリルテトラキス（3,5-ジ第三ブチ
ル-4- ヒドロキシヒドロシナメート）、ｎ−オクタデシ
ル3,5-ジ- 第三ブチル-4- ヒドロキシヒドロシナメー
ト、1,3,5 −トリメチル-2,4,6- トリス( 3,5-ジ第三ブ
チル-4- ヒドロキシベンジル) ベンゼン、1,3,5 −トリ
( 3,5-ジ第三ブチル-4- ヒドロキシベンジル) イソシア
ヌレート、2,6-ジ第三ブチル-p- クレゾールもしくは2,
2'-4エチレン- ビス(4,6- ジ第三- ブチルフェノール)
である。

【００４２】特に興味ある立体障害アミン化合物は以下
の群からなる基より選ばれる、ビス（2,2,6,6-テトラメ
チルピペリジン-4- イル) セバケート、ビス（1,2,2,6,
6-ペンタメチルピペリジン-4- イル) セバケート、ジ
（1,2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4- イル) （3,5-
ジ第三ブチル-4- ヒドロキシベンジル) ブチルマロネー
ト、4-ベンゾイル-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン、
4-ステアリロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン、
3-n-オクチル-7,7,9,9- テトラメチル-1,3,8- トリアザ
- スピロ[4.5]6デカン-2,4-,ジオン、トリス（2,2,6,6-
テトラメチルピペリジン-4- イル) ニトリロトリアセテ
ート、1,2-ビス（2,2,6,6-テトラメチル-3- オキソピペ
リラジン-4- イル) エタン、2,2,4,4-テトラメチル-7-
オキサ-3,20-ジアザ-21-オキソジピロ[5.1.11.2]ヘネイ
コサン、2,4-ジクロロ-6-,第三オクチルアミノ-s- トリ
アジン及び4,4'- ヘキサメチレンビス( アミノ-2,2,6,6
- テトラメチルピペリジン) の重縮合物、1-(2- ヒドロ
キシエチル)-2,2,6,6-テトラメチル-4- ヒドロキシピペ
リジン及び琥珀酸の重縮合物、4,4'- ヘキサメチレンビ
ス( アミノ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン) 及び1,
2-ジブロモエタンの重縮合物、テトラキス（2,2,6,6-テ
トラメチルピペリジン-4- イル) 1,2,3,4-ブタンテトラ
カルボキシレート、テトラキス（1,2,2,6,6-ペンタメチ
ルピペリジン-4- イル) 1,2,3,4-ブタンテトラカルボキ
シレート、2,4-ジクロロ-6- モルフォリノ-s- トリアジ
ン及び4,4'- ヘキサメチレンビス( アミノ-2,2,6,6- テ
トラメチルピペリジン) の重縮合物、N,N',N'',N''' テ
トラキス[(4,6-ビス( ブチル- 2,2,6,6-テトラメチルピ
ペリジン-4- イル)-アミノ-s- トリアジン-2- イル]-1,
10- ジアミノ-4,7- ジアザデカン、[2,2,6,6- テトラメ
チルピペリジン-4- イル/ β, β, β',β'-テトラメチ
ル-3,9-(2,4,8,10- テトラオキサスピロ-[5.5]- ウンデ
カン) ジエチル]1,2,3,4- ブタンテトラカルボキシレー
トの混合物、[1,2,2,6,6- ペンタメチルピペリジン-4-
イル/ β, β, β',β'-テトラメチル-3,9-(2,4,8,10-
テトラオキサスピロ-[5.5]- ウンデカン) ジエチル]1,
2,3,4- ブタンテトラカルボキシレートの混合物、オク
タメチレンビス（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-
カルボキシレート) 、4,4'- エチレンビス（2,2,6,6-テ
トラメチルピペリジン-3- オン) 、及び(1- オクチロキ
シ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン-4- イル) セバケ
ート。

【００４３】最も好ましいは立体障害アミン化合物は、
ビス（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4- イル) セバ
ケート、1-(2- ヒドロキシエチル)-2,2,6,6-テトラメチ
ル-4- ヒドロキシ- ピペリジン)及び琥珀酸の重縮合
物、2,4-ジクロロ-6- 第三- オクチル- アミノ-s- トリ
アジン及び4,4'- ヘキサメチレンビス( アミノ-2,2,6,6
- テトラメチルピペリジン)の重縮合物、N,N',N'',N'''
テトラキス[(4,6-ビス( ブチル- 2,2,6,6-テトラメチ
ル- ピペリジン-4- イル) アミノ-s- トリアジン-2- イ
ル]-1,10- ジアミノ-4,7- ジアザデカンもしくはビス(1
- オクチロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン-4-
イル) セバケートである。

【００４４】潤滑油は鉱油、合成油もしくはそれら油の
混合物でありうる。鉱油が好ましく、そしてこれらの例
はパラフィン系炭化水素油が含まれる、例えば４０℃に
おける粘度が４６ｍｍ² ／ｓである鉱油；”150 Solven
t Neutral"４０℃における粘度が３２ｍｍ² ／ｓである
溶媒精製中性鉱油；及び”solvent bright-stocks"、４
０℃における粘度が４６ｍｍ² ／ｓである鉱油の精製の
工程からの高沸点残渣である。

【００４５】合成潤滑油は合成炭化水素として存在す
る、例えばポリブテン、アルキルベンゼン及びポリ−ア
ルファオレフィン同様に次式Ｇ₁ −ＯＣＣ−アルキレン
−ＣＯＯＧ₂ （式中 アルキレン基は炭素原子数２ない
し１４のアルキレン基を意味し、そしてＧ₁ 及びＧ₂ は
同一もしくは異なりそして各々が炭素原子数６ないし１
８のアルキル基を表す。）で表されるカルボン酸エステ
ルから誘導される簡単なジ−，トリ−及びテトラエステ
ル、エステル錯体及びポリエステルである。潤滑油のベ
ース素材として使用されるトリ−エステルはトリメチロ
ールロパン及び炭素原子数６ないし１８のモノ−カルボ
ン酸もしくはそれらの混合物から誘導される、他方適当
なテトラ−エステルはペンタエリトリトール、及び炭素
原子数６ないし１８のモノ−カルボン酸もしくはそれら
の混合物から誘導されたものを含む。

【００４６】本発明の組成物の成分とし適している錯体
エステルは単塩基酸、二塩基酸及び多価アルコールから
誘導される、例えばトリメチロールプロパン、カプリン
酸及びセバシン酸から誘導された複合エステルである。

【００４７】適したポリエステルは炭素原子数４ないし
１４の脂肪族ジカルボン酸及び少なくとも一つの炭素原
子数３ないし１２の脂肪族二価アルコール、例えば、
アゼライン酸もしくはセバシン酸及び２，２，４−トリ
メチルヘキサン−１，６−ジオールから誘導されるもの
である。

【００４８】他の潤滑油は当業者により公知であり例え
ば、Schewe-Kobeck,"Schminermittel-Taschenbuch",(Hu
ethig Verlag,Heidelberg 1974),及びD.Klamann,"Schmi
erstoff und verwandte Produke",(Verlag Chemie,Wein
heim 1982)に記載されている。

【００４９】潤滑油適用媒体は潤滑剤の基本的特性を改
良するために添加されてもよいその 他の添加剤、例え
ば金属不動態化剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤、分
散剤、界面活性剤、付加的な防錆剤、極圧添加剤、態磨
耗剤及び酸化防止剤をも含有し得る。１．酸化防止剤 １．１ アルキル化モノフェノール 、例えば２，６−ジ
−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル
−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチ
ル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−
４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−
４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル
−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メチルシクロヘキ
シル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオク
タデシル−４−メチルフェノ−ル、２，４，６−トリシ
クロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４
−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４
−メチルフェノール、

【０１１１】１．２ アルキル化ハイドロキノン、例え
ば２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−
第三アミルハイドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４
−オクタデシルオキシフェノール。

【０１１２】１．３ ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル
−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−
オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三
ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス
（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）。

【０１１３】１．４ アルキリデンビスフェノール、例
えば２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三
ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレン
ビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）
フェノール〕、２，２’−メチレンビス（４−メチル−
６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン
ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’
−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブ
チルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第
三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニル
フェノール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（α，α
−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，
４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノー
ル）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−
メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６
−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ
ベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリ
ス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェ
ニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメ
ルカプトブタン、エチレングリコールビス〔３，３−ビ
ス（３’−第三ブチル−4'ーヒドロキシフェニル）ブチ
レート〕、ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス〔２−
（３’−第三ブチル−２’ーヒドロキシ−５’−メチル
ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テ
レフタレート。１．５ ベンジル化合物 、例えば１，３，５−トリス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２，４，６−トリメチルベンゼン、ビス（３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、
イソオクチル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルメルカプトアセテート、ビス（４−第三ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオ
テレフタレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジルイソシアヌレート、
１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ジオ
クタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホネート、モノエチル３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートのカルシウム
塩、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。１．６ アシルアミノフェノール 、例えばラウリン酸４
−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−ヒドロキシア
ニリド、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）
−ｓ−トリアジン、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。１．７ β−（3,5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコー
ルとのエステル、 アルコールの例：メタノール、ジエチ
レングリコール、オクタデカノール、トリエチレングリ
コール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリト
ール、ネオペンチルグリコール、トリス（ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート、チオジエチレングリコール、
Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミ
ド。１．８ β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価
アルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノー
ル、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタ
エリトリトール、ネオペンチルグリコール、トリス（ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレート、チオジエチレング
リコール、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ
酸ジアミド。１．９ β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価ア
ルコールとのエステル、 アルコールの例：メタノール、
ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエチレ
ングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリ
トリトール、ネオペンチルグリコール、トリス（ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレート、チオジエチレングリコ
ール、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジ
アミド。アミン酸化防止剤の例： Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチ
ルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフチル−２）
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジ
メチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエ
ンスルホンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、
４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−
１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミ
ン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ
第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノ
フ−ノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナ
ノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェ
ノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ−
（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチ
ル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−
ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ−（フェ
ニルアミノ）エタン、１，２−ジ−（２−メチルフェニ
ルアミノ）エタン、１，３−ジ−（フェニルアミノ）プ
ロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ジ−〔４−
（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル〕アミン、第
三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ
−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェ
ニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメ
チル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジ
ン、Ｎ−アリルフェノチアジン、第三オクチル化フェノ
チアジン、３，７−ジ第三オクチルフェノチアジン。その他の酸化防止剤の例： 脂肪族および芳香族ホスフィ
ット、チオ二プロピオン酸もしくはチオ二酢酸のエステ
ル、またはジチオカルバミン酸もしくはジチオリン酸の
塩。金属不動態化剤の例，例えば銅用： トリアゾール、ベン
ゾトリアゾールおよびその誘導体、トルトリアゾールお
よびその誘導体、例えばジ（２−エチルヘキシル）アミ
ノメチルトルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、５，５’−メチレン−ビス−ベンゾトリアゾー
ル、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾー
ル、サリチリデン−プロピレン−ジアミンおよびサリチ
ルアミノ−グアニジンおよびその塩、１，２，４−トリ
アゾールおよび次式： （式中、Ｒ₈ およびＲ₉ は独立して例えばアルキル基、
アルケニル基またはヒドロキシエチル基を表す）で表さ
れるＮ，Ｎ’−二置換アミノメチルトリアゾール（欧州
特許出願第１６０６２０号に開示されているように、
１，２，４−トリアゾールをホルムアルデヒドおよびア
ミンＨＮＲ₈ Ｒ₉ と反応させて得られる）、ベンゾトリ
アゾールまたはトルトリアゾール、ホルムアルデヒドお
よびアミンＨＮＲ₈ Ｒ₉ から誘導されるマンニッヒ反応
生成物。防錆剤の例： ａ）有機酸、それらのエステル、金属塩および無水物、
例えばＮ−オレイル−サルコシン、ソルビタン−モノオ
レエート、鉛ナフテネート、アルケニル−コハク酸およ
び−無水物、例えばドデセニル−コハク酸無水物、コハ
ク酸部分エステルおよびアミン、４−ノニル−フェノキ
シ−酢酸。 ｂ）窒素含有化合物 Ｉ．第一、第二または第三脂肪族または環状脂肪族アミ
ンならびに有機および無機酸のアミン塩、例えば油溶性
アルキルアンモニウムカルボキシレート ＩＩ．複素環式化合物、例えば置換イミダゾリンおよび
オキサゾリン。 ｃ）リン含有化合物、例えばホスホン酸のアミン塩また
はリン酸部分エステル、亜鉛ジアルキルジチオホスフェ
ート。 ｄ）硫黄含有化合物、例えばバリウム−ジノニルナフタ
レン−ｎ−スルホネート、カルシウム石油スルホネー
ト。 ｅ）特公昭４８−１５７８３号に記載されたガンマ−ア
ルコキシプロピルアミン誘導体；および ｆ）次式：Ｙ−ＮＨ₃ −Ｒ₁₀ＣＯ₂ −（式中、Ｙは基Ｒ
₁₁Ｘ₁ ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ を表し、Ｒ₁₀およびＲ
₁₁は独立して例えばアルキル基を表し、そしてＸ₁ は
Ｏ、ＣＯ₂ 、ＮＨ、Ｎ（アルキル）基、Ｎ（アルケニ
ル）基またはＳを表す）で表される塩。該塩はＤＥ−Ｏ
Ｓ３４３７８７６号（ドイツ特許公開公報）に開示され
ているように、アミンＹ−ＮＨ₂ を酸Ｒ₁₀ＣＯ₂ Ｈと混
合することにより製造される。 ｇ）次式： Ｒ₁₂−Ｘ₂ −ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ ＮＲ₁₃Ｒ₁₄ （式中、Ｘ₂ は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−Ｃ
（Ｏ）−Ｏ−または−Ｎ（Ｒｄ）を表し、Ｒ₁₂はＨまた
は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、Ｒ₁₃は
未置換の炭素原子数１ないし４のアルキル基または１な
いし３個のヒドロキシル基により置換された炭素原子数
２ないし５のアルキル基を表し、Ｒ₁₄は水素原子、未置
換の炭素原子数１ないし４のアルキル基または１ないし
３個のヒドロキシル基により置換された炭素原子数２な
いし５のアルキル基を表すが、ただしＲ₁₃およびＲ₁₄の
少なくとも１つはヒドロキシル置換されており、そして
Ｒ₁₂は炭素原子数２ないし２０のアルキル−ＣＨ₂ −Ｃ
Ｈ（ＯＨ）−ＣＨ₂ ＮＲ₁₃Ｒ₁₄基または炭素原子数２な
いし１８のアルケニル基、炭素原子数２もしくは３のア
ルキニル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアル
キル基を表すが、ただしＸ₂ が−Ｏ−または−Ｃ（Ｏ）
−Ｏ−を表す場合、Ｒ₁₂は分岐した炭素原子数４ないし
２０のアルキル基を表す）で表される化合物。該化合物
はＧＢ特許第２１７２２８４Ａ号明細書に記載されてい
る。 ｈ）次式： （式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆およびＲ₁₇は独立して水素原子、炭
素原子数１ないし１５のアルキル基、炭素原子数５ない
し１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１５の
アリール基または炭素原子数７ないし１２のアルアルキ
ル基を表し、そしてＲ₁₈およびＲ₁₉は独立して水素原
子、２−ヒドロキシエチル基または２−ヒドロキシプロ
ピル基を表すが、ただしＲ₁₈およびＲ₁₉は同時に水素原
子を表さず、そしてＲ₁₈およびＲ₁₉が各々−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＯＨを表す場合、Ｒ₁₅およびＲ₁₆は同時に水素原子を
表さず、そしてＲ₁₇はペンチルを表さない）で表される
化合物。これらの化合物はＥＰ特許第０２５２００７号
明細書に記載されている。粘度指数改良剤の例： ポリアクリレート、ポリメタクリ
レート、ビニルピロリドン／メタクリレート−コポリマ
ー、ポリビニルピロリドン、ポリブタン、オレフィン−
コポリマー、スチレン−アクリレート−コポリマー、ポ
リエーテル。流動点降下剤の例： ポリメタクリレート、アルキル化ナ
フタレン誘導体。分散剤／界面活性剤の例： ポリブテニルコハク酸−アミ
ドまたは−イミド、ポリブテニル−ホスホン酸誘導体、
塩基性マグネシウム−、カルシウム−およびバリウムス
ルホネートおよび−フェノレート。耐磨耗剤および極圧添加剤の例： 硫黄−および／または
リン−および／またはハロゲン−含有化合物、例えば硫
化植物油、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、トリト
リルホスフェート、塩素化パラフィン、アルキル−およ
びアリールジ−およびトリスルフィド、トリフェニルホ
スホロチオネート。

【００５２】本発明の安定剤は優れた水素化安定性を持
つ。しかしながら副添加物は場合によりさらに水素化安
定性をさらに増加するために使用される。補助安定剤の
例は：−米国特許第３５５３２９８号及び４１１６９２
６号に開示されている窒素含有化合物（該開示はここで
は参考文献である。）；−米国特許第４６５０８９４号
及び４７０７５０９号に開示されている脂長鎖脂肪族ア
ミン（該開示はここでは参考文献である。）；及び−米
国特許第４０８６３０４号及び４４０２８５８号に開示
されている有機酸金属塩である（該開示はここでは参考
文献である。）。

【００５３】特に興味のある窒素化合物はペンタエリチ
リトールスピロビスフォスフィットの水素化安定性を改
良するアミンである、それは米国特許第４８８８３７１
号に開示されており、そこには米国特許第３５５３２９
８号及び４１１６９２６号に開示されているような脂肪
族、シクロ脂肪族もしくはヘテロサイクリックアミンが
水素化安定性を向上するためにスピロビスフォスフィッ
トに加えられている。

【００５４】アミンの例は、例えば、トリエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミン及びトリ−ｎ−プロ
パノールアミンのようなトリアルカノールアミン；ジエ
タノールドデシルアミン、ジエタノールオクタデシルア
ミン、ジエタノールオレイルアミン、ジエタノールオク
チルアミン、ジエタノールヘキサデシルアミン、ジイソ
プロパノールドデシルアミン、ジイソプロパノールオク
タデシルアミン及びジ−ｎ−プロパノールオクタデシル
アミンのようなジアルカノールアミン；ジイソプロパノ
ールアミン及びジエタノールアミンのようなジアルカノ
ールアミン；エチレン−ビス（ジエタノールアミン）及
びエチレン−ビス（ジイソプロパノールアミン）のよう
なアルカン−ビス（ジアルカノールアミン）；ヘキサメ
チレンテトラミン、ピペリジン、ピロリジン、Ｎ−メチ
ルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、オキサゾリジ
ン、モルフォリン及びイソオキサゾリジンのようなヘテ
ロサイクリックアミン；及びラウリルメチルアミンオキ
サイド及びステアリルジメチルアミンオキサイドのよう
なアミンオキサイドである。

【００５５】好ましいアミンの量はスピロビスホスフィ
ット１００重量部あたり０．０１ないし５重量部、好ま
しくは０．１ないし２重量部である。

【００５６】

【実施例】以下の実施例は説明のためだけに提示された
ものであり、本発明の性質または範囲をなんら制限する
ものではない。

【００５７】実施例１：３，９−ビス（ジ−２−エチル
ヘキシルアミノ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−
３，９−ジホスファスピロ〔５，５〕ウンデカン オーバーヘッド攪拌機、温度計、更にロート及び還流コ
ンデンサーが設置された火炎乾燥された，５００ｍｌの
４つ口フラスコに３，９−ジクロロ−，２，４，８，１
０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ〔５，
５〕ウンデカン１０．７ｇ（４０ｍｍｏｌ）及び乾燥ト
ルエン２５０ｍｌを乾燥窒素雰囲気下に装入する。ジ−
２−エチルヘキシルアミン１９．３ｇ（８０ｍｍｏｌ）
及びトリエチルアミン８．１ｇ（８０ｍｍｏｌ）の混合
物を０℃に於いてフラスコ中の攪拌された内容物に滴下
するその間温度は氷冷却により５℃以下に保つ。添加が
終了した後に、混合物を周囲温度に温め、そしてろ過さ
れたアリコートがバイルシュタイン検出法（Beilstein
test）に於いて陰性を示すまで連続的に攪拌する( 約4
時間) 。反応混合物はトリエチルアミンヒドロクロライ
ドを取り除くためにろ過され、そしてろ過されたケーク
を乾燥トルエン25mlにより2 回洗浄する。すべての揮発
物を取り除くために固められたろ過物を真空で濃縮する
ことで26.0グラム（９６％収量）の無色の表題化合物を
得る。 元素分析結果： Ｃ₃₇Ｈ₇₆Ｎ₂ Ｏ₄ Ｐ₂ に対する計算値：Ｃ，65.8% ；
Ｈ，11.3% ；Ｎ，4.1%． 実測値：Ｃ，65.7% ；Ｈ，11.7% ；Ｎ，4.1%．

【００５８】実施例２：３，９−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ
−オクタデシルアミノ）−２，４，８，１０−テトラオ
キサ−３，９−ジホスファスピロ〔５，５〕ウンデカン ３，９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラオキサ−
３，９−ジホスファスピロ〔５，５〕ウンデカン１８．
４ｇ（７０ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル
アミン３９．５ｇ（１４０ｍｍｏｌ）及びトルエン２５
０ｍＬ中のトリエチルアミン１９．５ｍｌ（１４０ｍｍ
ｏｌ）を使用し実施例１の操作を繰り返し、粗反応残渣
を得る。該残渣をトルエン及びアセトニトリルの混合物
から再結晶して精製することで、融点７０−７２℃のオ
フホワイト色の固体の表題化合物３２ｇ（６４％収量）
が得られる。 元素分析結果： Ｃ₄₃Ｈ₈₈Ｎ₂ Ｏ₄ Ｐ₂ に対する計算値：Ｃ，68.0% ；
Ｈ，11.7% ；Ｎ， 3.7% ． 実測値：Ｃ，67.7% ；Ｈ，11.3% ；Ｎ，3.6%．

【００５９】実施例３：３，９−ビス（オクタデシルア
ミノ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジ
ホスファスピロ〔５，５〕ウンデカン ３，９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラオキサ−
３，９−ジホスファスピロ〔５，５〕ウンデカン１３．
３ｇ（５０ｍｍｏｌ）、オクタデシルアミン２７．１ｇ
（１００ｍｍｏｌ）及びトルエン３５０ｍｌ中のトリエ
チルアミン１５ｍｌ（１１０ｍｍｏｌ）を使用し実施例
１の操作を繰り返し、粗反応残渣を得る。該残渣をトル
エン及びアセトニトリルの混合物から再結晶して精製す
ることで、融点６７−７０℃のオフホワイト色の固体の
表題化合物３３ｇ（９０％収量）が得られる。 元素分析結果： Ｃ₄₁Ｈ₈₄Ｎ₂ Ｏ₄ Ｐ₂ に対する計算値：Ｎ，3.8%． 実測値：Ｎ，3.7%．

【００６０】実施例４：３，９−ビス（ジ（水素化牛
脂）アミノ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，
９−ジホスファスピロ〔５，５〕ウンデカン ３，９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラオキサ−
３，９−ジホスファスピロ〔５，５〕ウンデカン８．９
ｇ（３４ｍｍｏｌ）、ジ（水素化牛脂）アミン（当量４
７９）３２．２ｇ（６７ｍｍｏｌ）及びトルエン８００
ｍｌ中のトリエチルアミン１０．４ｍｌ（７５ｍｍｏ
ｌ）を使用し実施例１の操作を繰り返し、融点２４−３
０℃の白色のワックスとして所望の生成物３４．６ｇ
（９０％収量）を得る。 元素分析結果： Ｃ₇₇Ｈ₁₅₆ Ｎ₂ Ｏ₄ Ｐ₂ に対する計算値：Ｎ，2.3%． 実測値：Ｎ，2.3%．

【００６１】実施例５：３，９−ビス（ジ−（牛脂）ア
ミノ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジ
ホスファスピロ〔５，５〕ウンデカン ３，９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラオキサ−
３，９−ジホスファスピロ〔５，５〕ウンデカン８．６
ｇ（３２ｍｍｏｌ）、ジ（牛脂）アミン（当量４６１）
３０．０ｇ（６５ｍｍｏｌ）及びトルエン１１００ｍｌ
中のトリエチルアミン９．１ｍｌ（６５ｍｍｏｌ）を使
用し実施例１の操作を繰り返し、透明の油として所望の
生成物２９．０ｇ（８１％収量）を得る。 元素分析結果： Ｃ₇₇Ｈ₁₄₈ Ｎ₂ Ｏ₄ Ｐ₂ に対する計算値：Ｎ，2.3%． 実測値：Ｎ，2.4%．

【００６２】実施例６ : 260 ℃におけるポリプロピレ
ンの安定化方法 本実施例は旧技術ポリプロピレンにおける代表的なフェ
ノール系酸化防止剤と組み合わせた本発明の安定剤の安
定化効果を他の代表的な従来化合物と比較して説明す
る。ベースの組成物は、カルシウムステアレートの0.1
重量％を含む非安定化旧技術ポリプロピレン（商標名PR
OFAX 6501,Hercules Chemical)からなる。試験添加物は
ドライブレンドによりポリプロピレンに混合される、も
しくは添加物が液体の場合は最低量のメチレンクロライ
ド溶媒が使用される。溶媒は次いで還減圧下で蒸発によ
り取り除かれる。安定化樹脂組成物を100rpmにおいて2.
54cm直径の押出機から260 ℃において滞留時間90秒で押
し出す。押出の際、内部押出圧は、圧力調節機により決
定される。最初と５回目の押出の後で、押出機から得ら
れたペレット(pellets) は193 ℃に於いて3.2mmnの厚さ
のプラークに成形されるそして試料の黄色度指数(YI)は
ASTM方法D1925 により決定される。低いYI値は変色が無
いことを意味する。最初と５回目の押出の後で、また押
出機から得られたペレットについてメルトフローレート
( グラム/10 分) がASTM方法D1238 条件Ｌにより決定さ
れる。メルトフローレートは変換機圧力に従って、逆に
変化するそして両者はポリマーの分子量の尺度である。
結果を次の表３に示す。 表3: ──────────────────────────────────── 添加物 メルトフローレート (ｇ/10 分) YI 色 押出後 押出後 (重量％) １回目 5 回目 １回目 5 回目 ──────────────────────────────────── 0.1% AO A 3.5 5.3 13.0 20.0 ──────────────────────────────────── 0.1% AO A 及び 3.9 6.8 7.3 13.0 0.05% PS 1 ──────────────────────────────────── 0.1% AO A及び 3.1 3.1 4.3 6.2 実施例1 の化合物 0.05% ──────────────────────────────────── AO Aはネオペンタンテトライル テトラキス(3,5- ジ第
三- ブチル-4- ヒドロキシヒドロシナメート) PS 1は3,9-ビス( ジ- ｎ−オクチルアミノ)-2,4,8,10-
テトラオキサ-3,9- ジフォスファスピロ[5.5] ウンデカ
ンを意味する。本発明の化合物はフェノール系酸化防止
剤のみを用いたものもしくは従来安定剤よりもさらに良
好にポリプロピレンを変色から守る。実施例1 の本発明
の化合物は顕著な耐変色性を示すと同時に酸化もしくは
熱分解に対して優れた安定化を示すことがメルトフロー
レート値から示される。このことは実施例1 の化合物及
びPS 1の間に密接な構造的関係があると思われる。

【００６３】実施例７：この実施例は本発明安定剤が従
来化合物と比較して耐吸湿性があることを意味する 試験安定剤は２４℃における８０％相対湿度において暴
露される。吸湿量は暴露から１０日後（又は全加水分解
後）の重量の変化に対して安定剤を調整することで決定
される。結果を以下表４に示す。 表4: 安定剤 10 日後の重量％増量 (又は全加水分解後） 実施例1 の化合物 0.9 実施例4 の化合物 0.6 従来化合物PS1 2.0 PS 1は3,9-ビス( ジ- ｎ−オクチルアミノ)-2,4,8,10-
テトラオキサ-3,9- ジフォスファスピロ[5.5] ウンデカ
ンを意味する。この結果により本発明の安定化組成物が
ポリプロピレンに対して溶融安定化を与えることがいえ
る。

【００６４】実施例８：この実施例は本発明安定剤が従
来化合物と比較して加水分解に対して優れた抵抗性があ
ることを示す。試験安定剤は２４℃における８０％相対
湿度において暴露される、そしてその加水分解率は薄層
クロマトグラフィーで監視される。結果は初期のＴＬＣ
スポットが消滅することにより示される全加水分解に対
する日数として示される。結果を以下表５に示す。 表5: 安定剤 全加水分解に対する日数 実施例1 の化合物 77 実施例4 の化合物 66 従来化合物PS1 41 PS 1は3,9-ビス( ジ- ｎ−オクチルアミノ)-2,4,8,10-
テトラオキサ-3,9- ジフォスファスピロ[5.5] ウンデカ
ンを意味する。この結果により本発明の化合物は、従来
技術の化合物と比較してより優れた加水分解に対する顕
著な抵抗性を示すことがわかる。

【００６５】実施例９ : 274 ℃におけるポリプロピレ
ンの加工安定化 この実施例は新技術ポリプロピレンに於いて、従来技術
の化合物PS1 に比較して本発明の安定剤の単独または代
表的なフェノール系酸化防止剤と組合せたものの安定化
効果を説明するものである。ベースの組成物は、カルシ
ウムステアレートの0.075 重量％を含む非安定化新技術
ポリプロピレン（商標名PROFAX 6501,Ba61834 Hercules
Chemical)からなる。試験添加物は実施例６に記載した
ようにポリプロピレンにドライブレンドにより混合され
る。安定化樹脂組成物を90rpm において2.54cm直径の押
出機から274℃において滞留時間90秒で押し出す。最初
と3 回目及び５回目の押出の後で、樹脂ペレット(pelle
ts) は193 ℃に於いて3.2mmnの厚さのプラークに圧縮成
形される。そして試料の黄色度指数(YI)はASTM方法D192
5 により決定される。より低いYI値はより少ない変色を
意味する。最初と3 回目及び５回目の押出の後に、押出
機から得られたペレットについてメルトフローレート(
グラム/10 分) がASTM方法D1238 条件Ｌにより決定され
る。メルトフローレートはポリマーの分子量の尺度であ
り、加工中に熱劣化が起きたか否かを示す。メルトフロ
ーレートの少ない変化は良好な加工安定性を意味する。
結果を次の表６に示す。 表6: ──────────────────────────────────── 添加物 (ppm) ペレットYI色 メルトフローレート (MFR) 押出後 押出後 １回目 3回目 5回目 １回目 3回目 5回目 ──────────────────────────────────── なし 3.5 4.8 5.6 10 49 122 実施例1 の化合物 3.9 4.7 5.1 4.0 8.5 33 （７５０） 従来品PS1(750) 3.6 4.2 5.2 5.1 31 73 AO A(750) 6.5 8.0 9.6 7.1 9.0 12.3 AO A 及び実施例1 の 4.2 5.7 7.9 2.7 2.9 3.9 化合物(750) AO A (750) 及び 6.6 9.4 12 3.7 5.6 7.1 従来品PS1(750) ──────────────────────────────────── AO Aはネオペンタンテトライル テトラキス(3,5- ジ第
三- ブチル-4- ヒドロキシヒドロシナメート) PS 1は3,9-ビス( ジ- ｎ−オクチルアミノ)-2,4,8,10-
テトラオキサ-3,9- ジフォスファスピロ[5.5] ウンデカ
ンを意味する。本実施例は新技術ポリプロピレンの色及
びメルトフロー安定化の改善に対して実施例1 の本発明
の化合物が、単独でまたは代表的なフェノール系酸化防
止剤と組合せに於いて構造的に密接に関連した従来化合
物よりも優れていることを示すものである。

【００６６】実施例10：ガソリンエンジンオイルの安定
化 エンジンオイル中での本発明の化合物の酸化防止効果が
ＡＳＴＭ試験法Ｄ４７４２により指定された薄層フィル
ム酸素取込み試験[(Thin-Film Oxygen UptakeTest(TFOU
T)]により評価される。試験化合物を０．５重量％含有
し、ＳＤ／ＣＣ品質水準に適合するように配合された１
０Ｗ３０エンジンオイルの試験試料１．５ｇを試験装置
内に置く。次いで標準試験法に従って試験を行う。酸化
誘導期間は単位：分で測定する。より長い誘導時間はよ
り効果的な酸化安定剤であることを示す。本発明の化合
物はエンジンオイルのための効果的な酸化防止安定剤で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール エー オドリシオ アメリカ合衆国 07020 ニュージャージ ー エッジウォーター コロンビアテラス 31

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式Ｉ （式中 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ２−エチ
   ルヘキシル基を表し；もしくはＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ
   ₄ は独立して、炭素原子数１６ないし３０のアルキル基
   を表し；もしくはＲ₁ 及びＲ₂ は独立して水素原子もし
   くはメチル基を表し、またＲ₃ 及びＲ₄ は独立して炭素
   原子数１６ないし３０のアルキル基を表し；もしくはＲ
   ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は独立して、炭素原子数１６な
   いし３０のアルキル基、アルケニル基及びアルカジエニ
   ル基の混合物を表す。）で表される化合物。
2. 【請求項２】 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が独立して、
   ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エ
   イコシル基もしくはトリコシル基を表す請求項１記載の
   化合物。
3. 【請求項３】 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が独立して、
   ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、もしくはオクタデシ
   ル基を表す請求項１記載の化合物。
4. 【請求項４】 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が水素化牛脂
   アミン中に見出されるアルキル基混合物を表す請求項１
   記載の化合物。
5. 【請求項５】 ３，９−ビス〔ジ（２−エチルヘキシ
   ル）アミノ〕−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，
   ９−ジフォスファスピロ〔５，５〕ウンデカンである請
   求項１記載の化合物。
6. 【請求項６】 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ が独立して、
   ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ヘ
   キサデセニル基、オクタデセニル基もしくはオクタデカ
   ジエニル基を表す請求項１記載の化合物。
7. 【請求項７】 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は牛脂アミン
   中に見出されるアルキル基、アルケニル基及びアルカジ
   エニル基の混合物を表す請求項１記載の化合物。
8. 【請求項８】（ａ）酸化、熱もしくは光により誘発され
   る分解に対して敏感な有機物質、及び（ｂ）請求項１記
   載の式Ｉで表わされる化合物からなる安定化組成物。
9. 【請求項９】 有機物質が有機ポリマー、潤滑剤もしく
   はオイルである請求項８記載の組成物。
10. 【請求項１０】 有機物質がポリオレフィンもしくはポ
    リアミドである請求項８記載の組成物。
11. 【請求項１１】 有機物質がポリプロピレンである請求
    項８記載の組成物。
12. 【請求項１２】 成分（ａ）及び（ｂ）に加え、フェノ
    ール系酸化防止剤及び／または立体障害アミン光安定剤
    からなる請求項８記載の組成物。