JPH0641299A - 生物分解性ポリアミド - Google Patents
生物分解性ポリアミドInfo
- Publication number
- JPH0641299A JPH0641299A JP5044256A JP4425693A JPH0641299A JP H0641299 A JPH0641299 A JP H0641299A JP 5044256 A JP5044256 A JP 5044256A JP 4425693 A JP4425693 A JP 4425693A JP H0641299 A JPH0641299 A JP H0641299A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- ester
- hydrolyzable
- nylon
- oxalate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 50
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims abstract description 21
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;zirconium Chemical compound [Zr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 12
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 12
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical group CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JKRZOJADNVOXPM-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid dibutyl ester Chemical group CCCCOC(=O)C(=O)OCCCC JKRZOJADNVOXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000007943 implant Substances 0.000 claims description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000003901 oxalic acid esters Chemical group 0.000 claims description 5
- LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N Methyl oxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)OC LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 2
- 229920000070 poly-3-hydroxybutyrate Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 230000002457 bidirectional effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000013535 sea water Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract description 2
- DVPHDWQFZRBFND-DMHDVGBCSA-N 1-o-[2-[(3ar,5r,6s,6ar)-2,2-dimethyl-6-prop-2-enoyloxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-2-[4-[(2s,3r)-1-butan-2-ylsulfanyl-2-(2-chlorophenyl)-4-oxoazetidin-3-yl]oxy-4-oxobutanoyl]oxyethyl] 4-o-[(2s,3r)-1-butan-2-ylsulfanyl-2-(2-chloropheny Chemical group C1([C@H]2[C@H](C(N2SC(C)CC)=O)OC(=O)CCC(=O)OC(COC(=O)CCC(=O)O[C@@H]2[C@@H](N(C2=O)SC(C)CC)C=2C(=CC=CC=2)Cl)[C@@H]2[C@@H]([C@H]3OC(C)(C)O[C@H]3O2)OC(=O)C=C)=CC=CC=C1Cl DVPHDWQFZRBFND-DMHDVGBCSA-N 0.000 abstract 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 abstract 1
- -1 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 7
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 7
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 4
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 3
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 3
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical group OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEYCMBWKTZNPDH-UHFFFAOYSA-N (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) benzoate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)C1=CC=CC=C1 YEYCMBWKTZNPDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLJXWJUQRAOAMD-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-methylanilino)anthracene-9,10-dione Chemical compound CC1=CC=CC=C1NC(C=1C(=O)C2=CC=CC=C2C(=O)C=11)=CC=C1NC1=CC=CC=C1C OLJXWJUQRAOAMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTEFLEFPDDQMCB-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-butylanilino)-5,8-dihydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1NC(C=1C(=O)C2=C(O)C=CC(O)=C2C(=O)C=11)=CC=C1NC1=CC=C(CCCC)C=C1 KTEFLEFPDDQMCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKIVUFFTMWIBCO-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(4-methylanilino)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC(NC=3C=CC(C)=CC=3)=C1C2=O ZKIVUFFTMWIBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLQTTXKINBOMFN-UHFFFAOYSA-N 1-[1-(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)ethyl]-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1C(C)N1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C JLQTTXKINBOMFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIDFGXDXQKPZMA-UHFFFAOYSA-N 14h-benz[4,5]isoquino[2,1-a]perimidin-14-one Chemical compound C1=CC(N2C(=O)C=3C4=C(C2=N2)C=CC=C4C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 NIDFGXDXQKPZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPSZXWVBMOMXED-UHFFFAOYSA-N 2-(2-bromo-5-chlorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC(Cl)=CC=C1Br ZPSZXWVBMOMXED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDTLQXNAPKJJAM-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyquinolin-2-yl)indene-1,3-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1O FDTLQXNAPKJJAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCO RFVNOJDQRGSOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWRJHWAMESICAF-UHFFFAOYSA-N 3,3,5,5-tetramethyl-1-[2-(3,3,5,5-tetramethyl-2-oxopiperidin-1-yl)ethyl]piperidin-2-one Chemical compound O=C1C(C)(C)CC(C)(C)CN1CCN1C(=O)C(C)(C)CC(C)(C)C1 ZWRJHWAMESICAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920006051 Capron® Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283153 Cetacea Species 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 241001125840 Coryphaenidae Species 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004687 Nylon copolymer Substances 0.000 description 1
- GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N Octadecansaeure-heptadecylester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC GWFGDXZQZYMSMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 241000283216 Phocidae Species 0.000 description 1
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N R3HBA Natural products CC(O)CC(O)=O WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000303962 Rhizopus delemar Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010052428 Wound Diseases 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920006147 copolyamide elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000034994 death Effects 0.000 description 1
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006238 degradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000003413 degradative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000006862 enzymatic digestion Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N iron nickel Chemical compound [Fe].[Ni] UGKDIUIOSMUOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238565 lobster Species 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000013528 metallic particle Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002362 mulch Substances 0.000 description 1
- 229920006030 multiblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 1
- NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N octadecyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC NKBWPOSQERPBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 125000004482 piperidin-4-yl group Chemical group N1CCC(CC1)* 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004633 polyglycolic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003902 salicylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000003307 slaughter Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 210000004872 soft tissue Anatomy 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- MZHULIWXRDLGRR-UHFFFAOYSA-N tridecyl 3-(3-oxo-3-tridecoxypropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCC MZHULIWXRDLGRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
- A61L17/06—At least partially resorbable materials
- A61L17/10—At least partially resorbable materials containing macromolecular materials
- A61L17/105—Polyesters not covered by A61L17/12
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/14—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with steam or water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
- C08K5/1575—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2230/00—Compositions for preparing biodegradable polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/02—Applications for biomedical use
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 a. 約80〜約99.99重量%のポリアミ
ド、及び b. 約0.01〜約20重量%の、式Iのオキサレート
または式IIのグリコリド 【化1】 〔式中、R1及びR2は水素またはC1〜C20のアルキル
から選ばれた同一のまたは異なる基である〕から選ばれ
たエステルからなり、そしてオキサレートまたはグリコ
リドがポリアミド連鎖中に導入されている、加水分解し
やすいポリアミド。 【効果】 加水分解しやすいポリアミド組成物、及び長
い期間にわたる水への暴露の後で分解する物品が提供さ
れる。
ド、及び b. 約0.01〜約20重量%の、式Iのオキサレート
または式IIのグリコリド 【化1】 〔式中、R1及びR2は水素またはC1〜C20のアルキル
から選ばれた同一のまたは異なる基である〕から選ばれ
たエステルからなり、そしてオキサレートまたはグリコ
リドがポリアミド連鎖中に導入されている、加水分解し
やすいポリアミド。 【効果】 加水分解しやすいポリアミド組成物、及び長
い期間にわたる水への暴露の後で分解する物品が提供さ
れる。
Description
【0001】
【発明の背景】本発明は、水への長い暴露の後で脆くな
るポリアミドポリマーに関する。それはまた、生物分解
性繊維及び網製品、分解性プラスチック食器、並びに包
装のための分解性フィルムとしてのこのようなポリマー
の使用に関する。それは更に、生体へのインプラントに
おけるこのようなポリマーの使用に関する。
るポリアミドポリマーに関する。それはまた、生物分解
性繊維及び網製品、分解性プラスチック食器、並びに包
装のための分解性フィルムとしてのこのようなポリマー
の使用に関する。それは更に、生体へのインプラントに
おけるこのようなポリマーの使用に関する。
【0002】日本公開第56−022324号は、酵素消化(Rh
izopus delemarリパーゼ)によって生物分解性であるマ
ルチフィルムに有用である、エステルアミド交換による
低分子量脂肪族ポリエステルと低分子量脂肪族ポリアミ
ドとの交互ブロックコポリマーの製造を述べている。こ
のポリマーにおいては、ポリエステル対ポリアミドの比
は、ポリエステルが高く、例えば、4〜1モル%のポリ
エステル対ナイロン6である。
izopus delemarリパーゼ)によって生物分解性であるマ
ルチフィルムに有用である、エステルアミド交換による
低分子量脂肪族ポリエステルと低分子量脂肪族ポリアミ
ドとの交互ブロックコポリマーの製造を述べている。こ
のポリマーにおいては、ポリエステル対ポリアミドの比
は、ポリエステルが高く、例えば、4〜1モル%のポリ
エステル対ナイロン6である。
【0003】日本公開第54−119594号は、酢酸亜鉛の存
在下でのポリカプロラクトン及びナイロン6からの生物
分解性低分子量脂肪族ポリエステルアミド交互ブロック
コポリマーの製造を述べている。ポリエステル対ポリア
ミドの比は1対1に近い。ここでも、生成物ポリマーは
酵素の(リパーゼの)分解に付される。
在下でのポリカプロラクトン及びナイロン6からの生物
分解性低分子量脂肪族ポリエステルアミド交互ブロック
コポリマーの製造を述べている。ポリエステル対ポリア
ミドの比は1対1に近い。ここでも、生成物ポリマーは
酵素の(リパーゼの)分解に付される。
【0004】日本公開第54 120727号は、生物分解性フ
ィルムまたは繊維の製造に有用である、ポリエステル成
分が多いポリエステルポリアミドブロックコポリマーを
述べている。これらのコポリマーの海洋での使用に関し
ては記述がない。
ィルムまたは繊維の製造に有用である、ポリエステル成
分が多いポリエステルポリアミドブロックコポリマーを
述べている。これらのコポリマーの海洋での使用に関し
ては記述がない。
【0005】米国特許第3,592,873号は、ポリオキシメ
チレンにおける熱安定性を与えるためのインターポリマ
ーとしてのポリアミドエステルの製造を述べている。こ
れらのポリアミドエステルは、少なくとも4員環を含む
ラクタムまたはアルキル置換ラクタムを、やはり少なく
とも4員環を含むラクトンまたはアルキル置換ラクトン
と反応させることによって製造される。
チレンにおける熱安定性を与えるためのインターポリマ
ーとしてのポリアミドエステルの製造を述べている。こ
れらのポリアミドエステルは、少なくとも4員環を含む
ラクタムまたはアルキル置換ラクタムを、やはり少なく
とも4員環を含むラクトンまたはアルキル置換ラクトン
と反応させることによって製造される。
【0006】J. Appl. Polymer Sci., 24(7), 1701〜11
(1979)は、ポリカプロラクトンとナイロン6、66、6
9、11、12または612とのアミドエステル交換に
よるコポリアミド−エステルの合成を述べている。それ
はまた、Rhizopus delemarリパーゼ消化またはアルコー
ル性アルカリ加水分解によるこれらのポリマーの分解を
述べている。生物分解性に対するナイロン/ポリカプロ
ラクトンの比の影響を調べて、生物分解性はポリアミド
含量が増加するにつれてそして/またはポリアミドブロ
ックが短くなるにつれて減少することが見出されてい
る。
(1979)は、ポリカプロラクトンとナイロン6、66、6
9、11、12または612とのアミドエステル交換に
よるコポリアミド−エステルの合成を述べている。それ
はまた、Rhizopus delemarリパーゼ消化またはアルコー
ル性アルカリ加水分解によるこれらのポリマーの分解を
述べている。生物分解性に対するナイロン/ポリカプロ
ラクトンの比の影響を調べて、生物分解性はポリアミド
含量が増加するにつれてそして/またはポリアミドブロ
ックが短くなるにつれて減少することが見出されてい
る。
【0007】Eur. Polym. J., 529〜557(1984)は、ε
−カプロラクタムとε−カプロラクトンとのアニオン開
環共重合によるコポリエステルアミドの製造を述べてい
る。90/10〜10/90のアミド対エステル比を有
する交互コポリマーまたはランダムマルチブロックコポ
リマーが製造された。加えて、この引用文献は、アルカ
リ性加水分解による開裂並びにこれらのコポリマーから
作られたフィルム及び繊維の引張特性を述べている。
−カプロラクタムとε−カプロラクトンとのアニオン開
環共重合によるコポリエステルアミドの製造を述べてい
る。90/10〜10/90のアミド対エステル比を有
する交互コポリマーまたはランダムマルチブロックコポ
リマーが製造された。加えて、この引用文献は、アルカ
リ性加水分解による開裂並びにこれらのコポリマーから
作られたフィルム及び繊維の引張特性を述べている。
【0008】Chemtech, 21, 26〜30(1991年1月)は、
種々の商業的なプラスチックの生物分解性を述べ、そし
て医療用途のためのそれらの利用性を比較している。医
療上の使用は、多くの商業的物質の機械的及び分解特性
と関連する。
種々の商業的なプラスチックの生物分解性を述べ、そし
て医療用途のためのそれらの利用性を比較している。医
療上の使用は、多くの商業的物質の機械的及び分解特性
と関連する。
【0009】乳酸のポリマーは、微生物の攻撃の下での
それらの分解性のために良く知られている。乳酸とグリ
コール酸とのコポリエステルは、柔らかい組織の傷を治
療する際の生物分解性の縫合糸として使用される。これ
らのポリマーはまた、折れた骨をその治療の間、補強す
るために使用される分解性骨板を作るために使用され
た。乳酸/ナイロンコポリマーが類似の方法で使用され
るという記録はない。
それらの分解性のために良く知られている。乳酸とグリ
コール酸とのコポリエステルは、柔らかい組織の傷を治
療する際の生物分解性の縫合糸として使用される。これ
らのポリマーはまた、折れた骨をその治療の間、補強す
るために使用される分解性骨板を作るために使用され
た。乳酸/ナイロンコポリマーが類似の方法で使用され
るという記録はない。
【0010】物質を一層分解性にするために、ナイロン
66中のアジペート単位、またはその他の二方向性ポリ
アミド中の類似の単位を、オキサレートで置き換えるこ
とは、報告されていない。オキサレートエステルは加水
分解的には高い反応性を有する。従って、ナイロン中へ
のオキサレート単位の導入は、生物学的であれまたは単
純な加水分解によるものであれ、攻撃及び連鎖開裂のた
めの部位を与える。
66中のアジペート単位、またはその他の二方向性ポリ
アミド中の類似の単位を、オキサレートで置き換えるこ
とは、報告されていない。オキサレートエステルは加水
分解的には高い反応性を有する。従って、ナイロン中へ
のオキサレート単位の導入は、生物学的であれまたは単
純な加水分解によるものであれ、攻撃及び連鎖開裂のた
めの部位を与える。
【0011】ポリアミド(または、さらに詳細には、ナ
イロン)が示す特性の組み合わせは、それらの繊維にお
ける使用を理想的にする。更にまた、ナイロン繊維は、
それらの網製品における使用を理想的にする多くの特
性、例えば強度、軽量化及び分解に対する抵抗性を有す
る。しかしながら、これらの望ましい特性の幾つかはま
た、結果として深刻な環境上の問題をもたらす。海洋中
のナイロン網製品に関する寿命は、10年以上と推定さ
れたが、30年の方に近いであろう。意図的にかまたは
事故によってかのどちらかで放棄された網製品は、海の
魚及び哺乳類を捕獲し続ける。これらの“ゴースト”網
は、魚、アザラシ、鯨及びイルカの膨大な殺戮の原因と
なる。アザラシの死だけでも、アラスカの海岸沖のみで
年間約40,000であると推定される。類似の状況が
放棄されたロブスターのわなにおいても見出され、そこ
では、すべての捕えられたロブスターはわなの網から逃
れることができない。同様な状況が淡水湖においても存
在し、多くの湖は逸したかまたは放棄されたかのどちら
かの釣糸で汚染されている。
イロン)が示す特性の組み合わせは、それらの繊維にお
ける使用を理想的にする。更にまた、ナイロン繊維は、
それらの網製品における使用を理想的にする多くの特
性、例えば強度、軽量化及び分解に対する抵抗性を有す
る。しかしながら、これらの望ましい特性の幾つかはま
た、結果として深刻な環境上の問題をもたらす。海洋中
のナイロン網製品に関する寿命は、10年以上と推定さ
れたが、30年の方に近いであろう。意図的にかまたは
事故によってかのどちらかで放棄された網製品は、海の
魚及び哺乳類を捕獲し続ける。これらの“ゴースト”網
は、魚、アザラシ、鯨及びイルカの膨大な殺戮の原因と
なる。アザラシの死だけでも、アラスカの海岸沖のみで
年間約40,000であると推定される。類似の状況が
放棄されたロブスターのわなにおいても見出され、そこ
では、すべての捕えられたロブスターはわなの網から逃
れることができない。同様な状況が淡水湖においても存
在し、多くの湖は逸したかまたは放棄されたかのどちら
かの釣糸で汚染されている。
【0012】商業的なナイロンはまた、生体へのインプ
ラントにおいても使用される。しかしながら、それらの
生物学的不活性のために、移植片が永久的であるかまた
はそれが機械的に除去できる用途に限定される。
ラントにおいても使用される。しかしながら、それらの
生物学的不活性のために、移植片が永久的であるかまた
はそれが機械的に除去できる用途に限定される。
【0013】本発明の目的は、淡水または海水中で制御
された速度で分解するナイロンを創り出すことである。
本発明の別の目的は、生体へのインプラントのために有
用な分解性ナイロンを創り出すことである。もう一つの
目的は、分解性ナイロンフィルムを創り出すことであ
る。更に別の目的は、分解性ナイロンの効果的な製造の
ための方法を提供することである。
された速度で分解するナイロンを創り出すことである。
本発明の別の目的は、生体へのインプラントのために有
用な分解性ナイロンを創り出すことである。もう一つの
目的は、分解性ナイロンフィルムを創り出すことであ
る。更に別の目的は、分解性ナイロンの効果的な製造の
ための方法を提供することである。
【0014】
【発明の概要】以下の開示から明らかなように、これら
の目的及び他の目的は、エステル官能基がポリマーのバ
ックボーンに導入されるように、適切なエステル、環状
エステルまたはポリエステルをナイロン中に含有させる
か、またはナイロン前駆体と反応させることを含む本発
明によって達成される。この導入は3つの主なルートに
より達成することができる;予備成形されたポリマー、
例えば、ナイロン6とポリカプロラクトンとの反応;プ
レポリマーとモノマーとの、例えばナイロン6とジメチ
ルグリコリドとの反応;または2つのモノマー、例えば
カプロラクタムとカプロラクトンとの共重合。本発明者
らは、エステル官能基の導入の程度を制御することによ
って、ナイロンの所望の特性を大幅に維持しながら、一
方では同時にナイロンが、多分導入されたエステル官能
基にて、水による加水分解を受けるようになることを発
見した。加水分解的に不安定であるこれらのエステル官
能基は、弱い結合として作用する。非分解性ナイロンの
強度は保存される。しかしながら、エステル官能基が加
水分解されるにつれて連鎖はばらばらになる。この加水
分解は、触媒促進されなくても、酸若しくは塩基によっ
て触媒促進されても、または生物学的に触媒促進されて
も良い。更にまた,この加水分解は結果として酸性ポリ
マー末端基を形成するので、それはまた自己触媒され得
る。
の目的及び他の目的は、エステル官能基がポリマーのバ
ックボーンに導入されるように、適切なエステル、環状
エステルまたはポリエステルをナイロン中に含有させる
か、またはナイロン前駆体と反応させることを含む本発
明によって達成される。この導入は3つの主なルートに
より達成することができる;予備成形されたポリマー、
例えば、ナイロン6とポリカプロラクトンとの反応;プ
レポリマーとモノマーとの、例えばナイロン6とジメチ
ルグリコリドとの反応;または2つのモノマー、例えば
カプロラクタムとカプロラクトンとの共重合。本発明者
らは、エステル官能基の導入の程度を制御することによ
って、ナイロンの所望の特性を大幅に維持しながら、一
方では同時にナイロンが、多分導入されたエステル官能
基にて、水による加水分解を受けるようになることを発
見した。加水分解的に不安定であるこれらのエステル官
能基は、弱い結合として作用する。非分解性ナイロンの
強度は保存される。しかしながら、エステル官能基が加
水分解されるにつれて連鎖はばらばらになる。この加水
分解は、触媒促進されなくても、酸若しくは塩基によっ
て触媒促進されても、または生物学的に触媒促進されて
も良い。更にまた,この加水分解は結果として酸性ポリ
マー末端基を形成するので、それはまた自己触媒され得
る。
【0015】加水分解による劣化によってポリマー連鎖
長が短くなるにつれてナイロンは脆くなり、そして前よ
り弱くなる。かくして、エステル改質されたナイロン繊
維から製造された網製品は期間の経過とともに弱くなる
ので、捕えられた動物のもがきで十分に繊維が破壊さ
れ、動物を自由にすることができ、生体へのインプラン
トは正常の組織によりそれらが置き換るのと釣り合った
速度で分解し、そしてフィルムは所定の速度で分解す
る。
長が短くなるにつれてナイロンは脆くなり、そして前よ
り弱くなる。かくして、エステル改質されたナイロン繊
維から製造された網製品は期間の経過とともに弱くなる
ので、捕えられた動物のもがきで十分に繊維が破壊さ
れ、動物を自由にすることができ、生体へのインプラン
トは正常の組織によりそれらが置き換るのと釣り合った
速度で分解し、そしてフィルムは所定の速度で分解す
る。
【0016】
【詳細な説明】本発明の加水分解しやすいポリアミド
は、約80〜約99.99重量%のポリアミド、例えば
ナイロン6、6/6、6/12、6/9、6/10、1
1、12、4/12、12/12等を含むナイロン、及
び約0.01〜約20重量%の、式Iのオキサレート(二
方向性エステル)または式IIのジメチルグリコリド(一
方向性エステル):
は、約80〜約99.99重量%のポリアミド、例えば
ナイロン6、6/6、6/12、6/9、6/10、1
1、12、4/12、12/12等を含むナイロン、及
び約0.01〜約20重量%の、式Iのオキサレート(二
方向性エステル)または式IIのジメチルグリコリド(一
方向性エステル):
【0017】
【化4】 〔式中、R1及びR2は水素またはC1〜C20のアルキル
から選ばれた同一のまたは異なる基である〕、例えばジ
ブチルオキサレート、ジメチルオキサレート、乳酸環状
ダイマー等から選ばれたエステルから成る。このオキサ
レートエステルはまた重合体の形態でも良い(即ち、R
1及びR2基がオキサレート単位間を接続する結合を形成
しても良い)。これらの重合体オキサレートの例は、R
1及びR2がエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール等から誘導されるものを含
む。オキサレート、オキサレートポリマーまたはグリコ
リドダイマーは、単一の、ジアド(diad)、トリアド
(triad)またはオリゴマー単位としてポリアミド連鎖
中にランダムに導入される。本発明はまた、ポリアミド
のポリマー連鎖中に、約0.01〜約20重量%のアル
キルエステルを単独でまたは組み合わせてランダムに導
入することによって加水分解しやすくしたポリアミドか
ら製造される生物分解性物品を含む。このアルキルエス
テルは、式III、IV、VまたはVI:
から選ばれた同一のまたは異なる基である〕、例えばジ
ブチルオキサレート、ジメチルオキサレート、乳酸環状
ダイマー等から選ばれたエステルから成る。このオキサ
レートエステルはまた重合体の形態でも良い(即ち、R
1及びR2基がオキサレート単位間を接続する結合を形成
しても良い)。これらの重合体オキサレートの例は、R
1及びR2がエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール等から誘導されるものを含
む。オキサレート、オキサレートポリマーまたはグリコ
リドダイマーは、単一の、ジアド(diad)、トリアド
(triad)またはオリゴマー単位としてポリアミド連鎖
中にランダムに導入される。本発明はまた、ポリアミド
のポリマー連鎖中に、約0.01〜約20重量%のアル
キルエステルを単独でまたは組み合わせてランダムに導
入することによって加水分解しやすくしたポリアミドか
ら製造される生物分解性物品を含む。このアルキルエス
テルは、式III、IV、VまたはVI:
【0018】
【化5】 〔式中、R1及びR2はHまたはC1〜C4のアルキルから
選ばれた同一のまたは異なる基であり、R3は水素また
はC1〜C20のアルキルから選ばれ、nは1〜10であ
り、mは2〜6であり、そしてxはポリマー分子量範囲
と共に変わる〕の化合物、例えば、3−ヒドロキシ酪酸
エステル、ポリカプロラクトン、カプロラクトン、アジ
ピン酸エステル等から選ばれる。更にまた、本発明は、
アミド及びエステル官能基、例えば、カプロラクタムと
カプロラクトンとの、カプロラクタムとジメチルグリコ
リドとの、アジピン酸エステル及びヘキサメチレンジア
ミンとジメチルオキサレート等とのコポリマーを含む。
選ばれた同一のまたは異なる基であり、R3は水素また
はC1〜C20のアルキルから選ばれ、nは1〜10であ
り、mは2〜6であり、そしてxはポリマー分子量範囲
と共に変わる〕の化合物、例えば、3−ヒドロキシ酪酸
エステル、ポリカプロラクトン、カプロラクトン、アジ
ピン酸エステル等から選ばれる。更にまた、本発明は、
アミド及びエステル官能基、例えば、カプロラクタムと
カプロラクトンとの、カプロラクタムとジメチルグリコ
リドとの、アジピン酸エステル及びヘキサメチレンジア
ミンとジメチルオキサレート等とのコポリマーを含む。
【0019】本発明のポリアミドは、二方向性(二塩基
酸及びジアミンから製造される)並びに一方向性(アミ
ノ置換された酸またはラクタムから製造される)の両方
の、典型的にはナイロンと呼ばれる任意の物質を含む。
ラクタムモノマーまもた使用することができる。同様
に、このエステルは、二方向性、例えばジメチルアジペ
ート、ジブチルオキサレート及び、シュウ酸ポリマー例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール若しく
は1,4−ブタンジオールとのもので良く、またはこの
エステルは、一方向性、例えばカプロラクトン若しくは
ポリエステル、例えばポリカプロラクトン、ポリ乳酸、
ポリグリコール酸若しくはポリ−3−ヒドロキシブチレ
ートで良い。α−、β−または高次ヒドロキシ置換され
たカルボン酸の酸、エステルまたはポリマーもまた使用
することができる。このエステルはまた、グリコリド、
例えばジメチルグリコリドの形態でも良い。このエステ
ルは、ナイロンの望ましい特性に実質的にそして悪く影
響すること無く、20重量%まで導入ることができる。
しかしながら、所望の分解時間によって、1〜10重量
%のエステル量が好ましい。
酸及びジアミンから製造される)並びに一方向性(アミ
ノ置換された酸またはラクタムから製造される)の両方
の、典型的にはナイロンと呼ばれる任意の物質を含む。
ラクタムモノマーまもた使用することができる。同様
に、このエステルは、二方向性、例えばジメチルアジペ
ート、ジブチルオキサレート及び、シュウ酸ポリマー例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール若しく
は1,4−ブタンジオールとのもので良く、またはこの
エステルは、一方向性、例えばカプロラクトン若しくは
ポリエステル、例えばポリカプロラクトン、ポリ乳酸、
ポリグリコール酸若しくはポリ−3−ヒドロキシブチレ
ートで良い。α−、β−または高次ヒドロキシ置換され
たカルボン酸の酸、エステルまたはポリマーもまた使用
することができる。このエステルはまた、グリコリド、
例えばジメチルグリコリドの形態でも良い。このエステ
ルは、ナイロンの望ましい特性に実質的にそして悪く影
響すること無く、20重量%まで導入ることができる。
しかしながら、所望の分解時間によって、1〜10重量
%のエステル量が好ましい。
【0020】エステル−アミド交換または誘導化は、溶
融物中で容易に達成される。溶融温度は、約180℃〜
約300℃の範囲で良い。好ましい溶融温度は、導入す
るエステルによって変化する。例えば、ポリカプロラク
トンに関しては約240℃〜約280℃が好ましいが、
一方ジメチルグリコリドに関しては約200℃〜約22
0℃が好ましい。押出成形の場合には、エステルの導入
は、押出機中での混合の程度及び滞留時間に依存する。
二軸スクリュー押出機が、一軸スクリュー押出機よりも
混合の程度がより大きいので一般的には好ましい。前記
反応は、酸触媒、例えばスズオクトエート若しくはジル
コニウムアセチルアセトネート等によって、塩基触媒、
例えばリチウム若しくはナトリウムt−ブトキシド、水
素化ナトリウム若しくはリチウム等によって、またはラ
クタムモノマーが使用される時には、それらのナトリウ
ム若しくはカリウム塩によって触媒促進することができ
る。酸触媒が好ましい。もっとも好ましいのは、本発明
者らがポリアミドへのエステルの導入に必要とされる時
間を減少させるのに予想外に効果的であることを見い出
したジルコニウムアセチルアセトネートである。0.0
%〜約0.5%の触媒量を使用することができる。しか
しながら、約0.05%〜約0.2%の量が好ましい。も
っとも好ましいのは約0.1%の量である。
融物中で容易に達成される。溶融温度は、約180℃〜
約300℃の範囲で良い。好ましい溶融温度は、導入す
るエステルによって変化する。例えば、ポリカプロラク
トンに関しては約240℃〜約280℃が好ましいが、
一方ジメチルグリコリドに関しては約200℃〜約22
0℃が好ましい。押出成形の場合には、エステルの導入
は、押出機中での混合の程度及び滞留時間に依存する。
二軸スクリュー押出機が、一軸スクリュー押出機よりも
混合の程度がより大きいので一般的には好ましい。前記
反応は、酸触媒、例えばスズオクトエート若しくはジル
コニウムアセチルアセトネート等によって、塩基触媒、
例えばリチウム若しくはナトリウムt−ブトキシド、水
素化ナトリウム若しくはリチウム等によって、またはラ
クタムモノマーが使用される時には、それらのナトリウ
ム若しくはカリウム塩によって触媒促進することができ
る。酸触媒が好ましい。もっとも好ましいのは、本発明
者らがポリアミドへのエステルの導入に必要とされる時
間を減少させるのに予想外に効果的であることを見い出
したジルコニウムアセチルアセトネートである。0.0
%〜約0.5%の触媒量を使用することができる。しか
しながら、約0.05%〜約0.2%の量が好ましい。も
っとも好ましいのは約0.1%の量である。
【0021】最後のポリマー組成物は、当該技術におい
て知られている典型的な添加剤、例えば、衝撃改質剤例
えばABS(アクリロニトリル/ブタジエン/スチレ
ン)、MBS(メチルメタクリレート/ブタジエン/ス
チレン)、すべてのアクリル系等;充填剤例えば水和さ
れたアルミナ、ガラスまたはその他の繊維強化剤、タル
クまたはその他の鉱物、金属性粒子等;着色剤(例えば
顔料及び染料)、トナー及び色素剤または濃厚物例えば
カラーインデックス(Society of Dyers and Colourist
s, U.S.A.)中に述べられたもの、例えばピグメントブ
ラック7、ピグメントホワイト6、ピグメントホワイト
21、ピグメントグリーン7、ピグメントブルー15、
ソルベントオレンジ60、ソルベントレッド179、ソ
ルベントグリーン28、ソルベントブルー45、ソルベ
ントブルー101、ソルベントバイオレット14、ディ
スパースイエロー54、トナーIrisol N(R)(1−p−
トルイジノ−4−ヒドロキシアントラキノン)等;潤滑
剤例えば高分子量アルコール(例えば12〜24の炭素
を有するもの)、エステル(殊にブチルまたはステアリ
ルステアレートを含む高分子量酸の長鎖アルキルエステ
ル)、グリコールのモノエステル(例えばエチレングリ
コールモノステアレート)等;酸化防止剤例えばオルガ
ノホスファイト(例えばトリス(アリール)−またはト
リス(アルキルアリール)−またはトリス(アルキル)
−ホスファイト)、オルガノホスホナイト(例えばトリ
スアリール−、トリスアルカリール−またはアリールジ
アルカリール−ホスホナイト);チオエステル(例えば
ジラウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジ
プロピオネート及びジステアリルチオジプロピオネー
ト)等;並びに紫外線安定剤例えばヒドロキシベンゾフ
ェノン、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒ
ンダードアミン〔例えばビス−(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジニル)セバケート、2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジニルベンゾエート、1,2,
3,4−テトラキス−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジニル)ブタン−テトラカルボキシレート、
1,2−ビス−(2−オキソ−3,3,5,5−テトラメチ
ル−1−ピペリジニル)エタン、1−(3,5−ジ−ter
t.−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−2,2−ビス
−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルオ
キシカルボニル)ヘキサン、ポリ(1−オキシエチレン
−(2,2,6,6−テトラメチル−1,4−ピペリジニ
ル)−オキシスクシニル、N,N′−ビス−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1,6−ヘ
キサンジアミン及びビス−(4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチル−1−ピペリジニル)エタン等;
発泡剤;艶消し剤;静電防止剤;導電性材料;香制御
剤;並びに類似物を含んで良い。
て知られている典型的な添加剤、例えば、衝撃改質剤例
えばABS(アクリロニトリル/ブタジエン/スチレ
ン)、MBS(メチルメタクリレート/ブタジエン/ス
チレン)、すべてのアクリル系等;充填剤例えば水和さ
れたアルミナ、ガラスまたはその他の繊維強化剤、タル
クまたはその他の鉱物、金属性粒子等;着色剤(例えば
顔料及び染料)、トナー及び色素剤または濃厚物例えば
カラーインデックス(Society of Dyers and Colourist
s, U.S.A.)中に述べられたもの、例えばピグメントブ
ラック7、ピグメントホワイト6、ピグメントホワイト
21、ピグメントグリーン7、ピグメントブルー15、
ソルベントオレンジ60、ソルベントレッド179、ソ
ルベントグリーン28、ソルベントブルー45、ソルベ
ントブルー101、ソルベントバイオレット14、ディ
スパースイエロー54、トナーIrisol N(R)(1−p−
トルイジノ−4−ヒドロキシアントラキノン)等;潤滑
剤例えば高分子量アルコール(例えば12〜24の炭素
を有するもの)、エステル(殊にブチルまたはステアリ
ルステアレートを含む高分子量酸の長鎖アルキルエステ
ル)、グリコールのモノエステル(例えばエチレングリ
コールモノステアレート)等;酸化防止剤例えばオルガ
ノホスファイト(例えばトリス(アリール)−またはト
リス(アルキルアリール)−またはトリス(アルキル)
−ホスファイト)、オルガノホスホナイト(例えばトリ
スアリール−、トリスアルカリール−またはアリールジ
アルカリール−ホスホナイト);チオエステル(例えば
ジラウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオジ
プロピオネート及びジステアリルチオジプロピオネー
ト)等;並びに紫外線安定剤例えばヒドロキシベンゾフ
ェノン、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒ
ンダードアミン〔例えばビス−(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジニル)セバケート、2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジニルベンゾエート、1,2,
3,4−テトラキス−(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジニル)ブタン−テトラカルボキシレート、
1,2−ビス−(2−オキソ−3,3,5,5−テトラメチ
ル−1−ピペリジニル)エタン、1−(3,5−ジ−ter
t.−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−2,2−ビス
−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルオ
キシカルボニル)ヘキサン、ポリ(1−オキシエチレン
−(2,2,6,6−テトラメチル−1,4−ピペリジニ
ル)−オキシスクシニル、N,N′−ビス−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1,6−ヘ
キサンジアミン及びビス−(4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチル−1−ピペリジニル)エタン等;
発泡剤;艶消し剤;静電防止剤;導電性材料;香制御
剤;並びに類似物を含んで良い。
【0022】加えて、地上に捨てられた物に関しては、
適切な速度で分解を促進するための十分な湿度または水
分が単に欠如するために、分解の加水分解的な機構が完
全には効果を発揮できない可能性がある。これらの条件
下で分解を促進するために、光増感剤を分解性ナイロン
に添加することができる。光化学的に活性な有機物質、
例えば、ベンゾフェノン、Rose Bengal等、または無機
塩、例えば、鉄ニッケル、コバルト等の塩を添加しても
良い。
適切な速度で分解を促進するための十分な湿度または水
分が単に欠如するために、分解の加水分解的な機構が完
全には効果を発揮できない可能性がある。これらの条件
下で分解を促進するために、光増感剤を分解性ナイロン
に添加することができる。光化学的に活性な有機物質、
例えば、ベンゾフェノン、Rose Bengal等、または無機
塩、例えば、鉄ニッケル、コバルト等の塩を添加しても
良い。
【0023】本発明のポリエステル−アミドコポリマー
は、モノフィラメント繊維、網製品、フィルム、生体へ
のインプラント、使い捨ての食器及び家庭用品、並びに
特定の領域に詳しい人々によって行われる標準的な技術
を使用する類似の物品に製造することができる。本発明
は、繊維、網製品、フィルムまたは移植片を製造する特
別な方法に限定されると見なすべきではない。
は、モノフィラメント繊維、網製品、フィルム、生体へ
のインプラント、使い捨ての食器及び家庭用品、並びに
特定の領域に詳しい人々によって行われる標準的な技術
を使用する類似の物品に製造することができる。本発明
は、繊維、網製品、フィルムまたは移植片を製造する特
別な方法に限定されると見なすべきではない。
【0024】
【実施例】実施例1〜6 一方向性ポリマー 商業的に入手できるナイロン6のペレット(Capron(R)8
207;Allied ChemicalCo.製)を、ジメチルグリコリド
(DMG)と合わせ、そしてLeistritz二軸スクリュー
押出機によって押出した。これらの混合物は一回の通過
で押出した。使用される各々の成分の量を表1に示す。
207;Allied ChemicalCo.製)を、ジメチルグリコリド
(DMG)と合わせ、そしてLeistritz二軸スクリュー
押出機によって押出した。これらの混合物は一回の通過
で押出した。使用される各々の成分の量を表1に示す。
【0025】
【表1】
【0026】押出されたストランドをペレット化し、そ
して次にペレットをノッチ付きアイゾッドバーに射出成
形した。アイゾッドバーを7、14、21、35または
60日の期間60℃海水に暴露し、そして次に脆性(ア
イゾッド)に関してテストした。テスト結果を表2に示
す。
して次にペレットをノッチ付きアイゾッドバーに射出成
形した。アイゾッドバーを7、14、21、35または
60日の期間60℃海水に暴露し、そして次に脆性(ア
イゾッド)に関してテストした。テスト結果を表2に示
す。
【0027】
【表2】
【0028】テストの説明 未改質のナイロン6である実施例1は、60℃海水中の
60日の浸漬の過程にわたってノッチ付きアイゾッドの
結果に殆ど変化を示さない。しかしながら、ナイロン6
へのジメチルグリコリドの導入によって生成されたコポ
リマーは、ノッチ付きアイゾッドテストにおいて破壊面
がつながったものからばらばらになったものへ転じたこ
とを示す。これらの結果は、次第に脆くなる材料と一致
する。
60日の浸漬の過程にわたってノッチ付きアイゾッドの
結果に殆ど変化を示さない。しかしながら、ナイロン6
へのジメチルグリコリドの導入によって生成されたコポ
リマーは、ノッチ付きアイゾッドテストにおいて破壊面
がつながったものからばらばらになったものへ転じたこ
とを示す。これらの結果は、次第に脆くなる材料と一致
する。
【0029】実施例7 二方向性ポリマー ジメチルアジペート(1部)、1,6−ヘキサンジアミ
ン(1.1部)及びジメチルオキサレート(0.1部)
を、丸底フラスコ中で合わせそして次に100℃に加熱
した。この混合物を、反応の間に生成されたメタノール
をゆっくりと留去せしめながら撹拌した。メタノールの
蒸留が止まった時に、混合物の温度を125℃に上げ
た。冷却すると固体ポリマーが得られた。
ン(1.1部)及びジメチルオキサレート(0.1部)
を、丸底フラスコ中で合わせそして次に100℃に加熱
した。この混合物を、反応の間に生成されたメタノール
をゆっくりと留去せしめながら撹拌した。メタノールの
蒸留が止まった時に、混合物の温度を125℃に上げ
た。冷却すると固体ポリマーが得られた。
【0030】実施例8 エステル導入に対する触媒効
果 すべて重量部のナイロン6(9部)、ポリカプロラクト
ン(1部)及び触媒(0.01部)を、合わせそして2
70℃に急速に加熱した。次に温度を270℃で一定に
保持した。サンプルを定期的に取り出しそして示差走査
熱量計(DSC)によって分析した。時間を経ると、ポ
リカプロラクトンによるDSCプロット中のピークは減
少しそして最後には消失したが、これはポリカプロラク
トンのナイロン6バックボーンへの完全な導入を表し
た。3つの異なる触媒に関する、完全な導入、即ち、ポ
リカプロラクトンピークの消失までの時間を表3に示
す。ジルコニウムアセチルアセトネート触媒の顕著な利
点が明らかである。
果 すべて重量部のナイロン6(9部)、ポリカプロラクト
ン(1部)及び触媒(0.01部)を、合わせそして2
70℃に急速に加熱した。次に温度を270℃で一定に
保持した。サンプルを定期的に取り出しそして示差走査
熱量計(DSC)によって分析した。時間を経ると、ポ
リカプロラクトンによるDSCプロット中のピークは減
少しそして最後には消失したが、これはポリカプロラク
トンのナイロン6バックボーンへの完全な導入を表し
た。3つの異なる触媒に関する、完全な導入、即ち、ポ
リカプロラクトンピークの消失までの時間を表3に示
す。ジルコニウムアセチルアセトネート触媒の顕著な利
点が明らかである。
【0031】
【表3】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ニユーマン・メイヤー・ボートニツク アメリカ合衆国ペンシルベニア州19075. オーアランド.オーアランドミルロード 509
Claims (20)
- 【請求項1】 a. 約80〜約99.99重量%のポリ
アミド、及び b. 約0.01〜約20重量%の、式Iのオキサレート
または式IIのグリコリド 【化1】 〔式中、R1及びR2は水素またはC1〜C20のアルキル
から選ばれた同一のまたは異なる基である〕から選ばれ
たエステルから成り、そしてオキサレートまたはグリコ
リドがポリアミド連鎖中に導入されている、加水分解し
やすいポリアミド。 - 【請求項2】 ポリアミドが対称的でありそしてエステ
ルがオキサレートである、請求項1記載の加水分解しや
すいポリアミド。 - 【請求項3】 エステルがジブチルオキサレートであ
る、請求項2記載の加水分解しやすいポリアミド。 - 【請求項4】 ポリアミドがナイロン6/6であり、そ
してエステルがオキサレートまたはオキサレートとアル
カンジオールのポリマーから選ばれる、請求項1記載の
加水分解しやすいポリアミド。 - 【請求項5】 エステルがジブチルオキサレートであ
る、請求項4記載の加水分解しやすいポリアミド。 - 【請求項6】 ポリアミドが一方向性でありそしてエス
テルがグリコリドである、請求項1記載の加水分解しや
すいポリアミド。 - 【請求項7】 エステルがジメチルグリコリドである、
請求項6記載の加水分解しやすいポリアミド。 - 【請求項8】 ポリアミドがナイロン6である、請求項
7記載の加水分解しやすいポリアミド。 - 【請求項9】 ジメチルオキサレート、ジメチルアジペ
ート及びヘキサメチレンジアミンのランダムコポリマー
から成る、加水分解しやすいポリアミド。 - 【請求項10】 a. 約80〜約99.99重量%のラ
クタム、及び b. 約0.01〜約20重量%の、式II 【化2】 〔式中、R1及びR2は水素またはC1〜C20のアルキル
から選ばれた同一のまたは異なる基である〕のグリコリ
ドのランダムコポリマーから成る、加水分解しやすいポ
リアミド。 - 【請求項11】 ポリアミド及び、ポリアミドを基にし
て約0.01〜約20重量%の、該ポリアミドが加水分
解しやすいように該ポリアミド中に効果的にランダムに
導入された1個以上のアルキルエステルから成り、そし
てアルキルエステルが、次の式: 【化3】 〔式中、R1及びR2は水素またはC1〜C4のアルキルか
ら選ばれた同一のまたは異なる基であり、R3は水素ま
たはC1〜C20のアルキルから選ばれ、nは1〜10で
あり、mは2〜6であり、そしてxはポリマー分子量範
囲と共に変わる〕の化合物から選ばれる、生物分解性物
品。 - 【請求項12】 アルキルエステルが約0.05〜約5
重量%でポリアミド中に導入されている、請求項11記
載の物品。 - 【請求項13】 ポリアミドが一方向性ナイロンであ
り、そしてアルキルエステルが式II、III、IVまたはV
の化合物から選ばれる、請求項11記載の物品。 - 【請求項14】 一方向性ナイロンがナイロン6であ
り、そしてアルキルエステルがポリカプロラクトンまた
はポリ−3−ヒドロキシブチレートから選ばれる、請求
項13記載の物品。 - 【請求項15】 加水分解しやすいポリアミドが、カプ
ロラクタムと式IIIまたはVの化合物から選ばれたアルキ
ルエステルとのコポリマーである、請求項11記載の物
品。 - 【請求項16】 釣糸、網製品、フィルムまたは生体へ
のインプラントである、請求項11記載の物品。 - 【請求項17】 請求項1記載のポリアミドから成る、
釣糸、網製品、フィルムまたは生体へのインプラント。 - 【請求項18】 ジルコニウムアセチルアセトネート触
媒の存在下で成分を溶融ブレンドすることから成る、請
求項1記載の組成物または請求項11記載の生物分解性
物品を製造する方法。 - 【請求項19】 光化学的に活性な物質を更に含む、請
求項1記載の加水分解しやすいポリアミドまたは請求項
11記載の生物分解性物品。 - 【請求項20】 衝撃改質剤を更に含む、請求項1記載
の加水分解しやすいポリアミドまたは請求項11記載の
生物分解性物品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US84796992A | 1992-03-06 | 1992-03-06 | |
US847969 | 1992-03-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0641299A true JPH0641299A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=25301983
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5044256A Withdrawn JPH0641299A (ja) | 1992-03-06 | 1993-03-05 | 生物分解性ポリアミド |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5457144A (ja) |
EP (1) | EP0559404B1 (ja) |
JP (1) | JPH0641299A (ja) |
KR (1) | KR930019731A (ja) |
BR (1) | BR9300741A (ja) |
CA (1) | CA2090201A1 (ja) |
DE (1) | DE69312125T2 (ja) |
FI (1) | FI931000L (ja) |
MX (1) | MX9301164A (ja) |
NO (1) | NO302826B1 (ja) |
TW (1) | TW373004B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006001526A1 (ja) * | 2004-06-28 | 2006-01-05 | Ube Industries, Ltd. | 生分解性(オキサレート-アミド)共重合体 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4444948C2 (de) * | 1994-12-16 | 2000-02-24 | Inventa Ag | Teilkristalline Block-Copolyesterpolyamide und Verwendung |
AU1354397A (en) * | 1995-12-19 | 1997-07-14 | Kevin H Schilling | Method for determining degradation rates of degradable materials |
JP3660590B2 (ja) * | 1998-04-20 | 2005-06-15 | 株式会社コスモ総合研究所 | ポリアミド及びその製造法 |
JP3848077B2 (ja) * | 2000-11-20 | 2006-11-22 | キヤノン株式会社 | 分解性樹脂組成物およびその処理方法 |
KR100448115B1 (ko) * | 2000-11-30 | 2004-09-10 | 현대자동차주식회사 | 폴리아미드 수지 조성물 |
MY135206A (en) * | 2002-01-11 | 2008-02-29 | Daicel Chem | Process of continuously producing polyester-based polymer |
US20050119696A1 (en) * | 2003-12-02 | 2005-06-02 | Walters Troy M. | Braided suture |
JP2009536683A (ja) * | 2006-05-09 | 2009-10-15 | ジェフリー サーノハウス ジェイコブ | 相溶性ポリマー加工添加剤 |
JP5562644B2 (ja) * | 2006-11-21 | 2014-07-30 | アーケマ・インコーポレイテッド | 半透明および不透明なポリ乳酸用耐衝撃性改良剤 |
WO2009127009A1 (en) * | 2008-04-18 | 2009-10-22 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Condensation polymers |
US20110056083A1 (en) * | 2009-09-08 | 2011-03-10 | Tsan-Ching Wang | Degradable string for string trimmer |
CN111440313A (zh) * | 2020-06-01 | 2020-07-24 | 南京工业大学 | 一种新型尼龙聚合工艺及其反应装置 |
CN115803477A (zh) | 2020-07-03 | 2023-03-14 | 爱克发-格法特公司 | 用于水电解的隔膜 |
EP3974559B1 (en) | 2020-09-24 | 2024-11-06 | Agfa-Gevaert Nv | A manufacturing method for a reinforced separator |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1028527B (de) * | 1956-08-16 | 1958-04-24 | Boehme Fettchemie Gmbh | Verfahren zur Verbesserung von auf synthetischem Wege gewonnenen, Carbonamidgruppen enthaltenden geformten Gebilden |
US3328341A (en) * | 1963-09-09 | 1967-06-27 | American Enka Corp | Polyamides containing butyrolactone |
GB1099456A (en) * | 1963-11-14 | 1968-01-17 | Courtaulds Ltd | Copolymers |
US3592873A (en) * | 1967-05-27 | 1971-07-13 | Asahi Chemical Ind | Polyoxymethylenes containing lactam-lactone interpolymers |
DE2058414A1 (de) * | 1970-11-27 | 1972-05-31 | Bayer Ag | Hochmolekulare lineare Copolyamide mit Oxamidgruppen |
US3781381A (en) * | 1971-05-06 | 1973-12-25 | Union Carbide Corp | Nylon polymers blended with cyclic ester polymers |
US3758631A (en) * | 1971-07-12 | 1973-09-11 | Firestone Tire & Rubber Co | Polycaprolactam block polymers of polyesters |
US4476255A (en) * | 1971-11-01 | 1984-10-09 | Owens-Illinois, Inc. | Photoreactive plastic composition and articles degradable by ultraviolet radiation and a process for their manufacture |
US3850862A (en) * | 1972-07-28 | 1974-11-26 | Union Carbide Corp | Blends of a biodegradable thermoplastic dialkanoyl polymer and a naturally occurring biodegradable product |
US3850863A (en) * | 1972-07-28 | 1974-11-26 | Union Carbide Corp | Blends of a biodegradable thermoplastic oxyalkanoyl polymer and a naturally occurring biodegradable product |
USRE30170E (en) * | 1975-04-04 | 1979-12-18 | Sutures, Inc. | Hydrolyzable polymers of amino acid and hydroxy acids |
JPS5411959A (en) * | 1977-06-30 | 1979-01-29 | Toyoda Gosei Co Ltd | Injection-molded product and method of production |
JPS54119595A (en) * | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Agency Of Ind Science & Technol | Biodegradable copolymer and its preparation |
US4209607A (en) * | 1978-05-12 | 1980-06-24 | Ethicon, Inc. | Polyesteramides derived from bis-oxamidodiols and dicarboxylic acids |
US4209660A (en) * | 1978-09-07 | 1980-06-24 | Textron Inc. | Out-of-sight service fittings |
JPS562232A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-10 | Kyokuto Kaihatsu Kogyo Co Ltd | Cargo box lifting link mechanism |
US4459394A (en) * | 1981-12-30 | 1984-07-10 | The Standard Oil Company | Preparation of nylon polyamide with cobalt salt |
US4595747A (en) * | 1984-12-17 | 1986-06-17 | Monsanto Company | Viscosified lactam polymerization initiator solutions |
ATE97929T1 (de) * | 1986-05-15 | 1993-12-15 | Hoechst Ag | Biologisch abbaubare polymere fuer depotzubereitungen mit kontrollierter wirkstoffabgabe. |
IT1217873B (it) * | 1988-06-20 | 1990-03-30 | Snia Tecnopolimeri | Poliammide biodegradabile pellicole e prodotti ottenuti da detta poliammide e procedimento per la sua preparazione |
CA2020492A1 (en) * | 1989-07-17 | 1991-01-18 | Matthew B. Hoyt | Polyamide fibers having reduced amino end groups, light-dyed and stain resistant polyamide fibers made therefrom, and method of preparation |
US5223603A (en) * | 1990-02-20 | 1993-06-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Copolyoxamide oxygen barrier |
US5272221A (en) * | 1991-04-09 | 1993-12-21 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Nylon composition having increased hydrolyzability and method for increasing hydrolyzability of nylon |
US5300576A (en) * | 1991-10-03 | 1994-04-05 | Camelot Technologies, Inc. | Higher heat degradable polymer alloys |
US5310599A (en) * | 1993-05-06 | 1994-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for making polymers of alpha-hydroxy acids |
EP1142297B1 (de) * | 1998-12-17 | 2003-03-19 | Siemens Aktiengesellschaft | Kommunikationsfähige bildaufnahmeeinrichtung |
-
1993
- 1993-02-23 CA CA002090201A patent/CA2090201A1/en not_active Abandoned
- 1993-02-26 DE DE69312125T patent/DE69312125T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-26 EP EP93301510A patent/EP0559404B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-02 MX MX9301164A patent/MX9301164A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-03-02 NO NO930754A patent/NO302826B1/no unknown
- 1993-03-04 KR KR1019930003160A patent/KR930019731A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-03-04 BR BR9300741A patent/BR9300741A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-03-05 JP JP5044256A patent/JPH0641299A/ja not_active Withdrawn
- 1993-03-05 FI FI931000A patent/FI931000L/fi unknown
- 1993-03-16 TW TW082101915A patent/TW373004B/zh active
-
1994
- 1994-02-02 US US08/115,534 patent/US5457144A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006001526A1 (ja) * | 2004-06-28 | 2006-01-05 | Ube Industries, Ltd. | 生分解性(オキサレート-アミド)共重合体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69312125D1 (de) | 1997-08-21 |
EP0559404A1 (en) | 1993-09-08 |
NO930754D0 (no) | 1993-03-02 |
BR9300741A (pt) | 1993-11-16 |
TW373004B (en) | 1999-11-01 |
CA2090201A1 (en) | 1993-09-07 |
MX9301164A (es) | 1993-09-01 |
KR930019731A (ko) | 1993-10-18 |
FI931000A0 (fi) | 1993-03-05 |
DE69312125T2 (de) | 1998-02-26 |
US5457144A (en) | 1995-10-10 |
EP0559404B1 (en) | 1997-07-16 |
NO302826B1 (no) | 1998-04-27 |
FI931000L (fi) | 1993-09-07 |
NO930754L (no) | 1993-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0641299A (ja) | 生物分解性ポリアミド | |
JP3328285B2 (ja) | ゴム変性されたポリラクチドおよび/またはグリコリド組成物 | |
US5216050A (en) | Blends of polyactic acid | |
US5502158A (en) | Degradable polymer composition | |
US6323307B1 (en) | Degradation control of environmentally degradable disposable materials | |
KR100515274B1 (ko) | 생분해성 필름 및 그 제조방법 | |
JP3493472B2 (ja) | 熱可塑的に加工可能な、生物分解性の脂肪族ポリエステルアミド | |
JP5291461B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル組成物およびその製造方法 | |
US5691424A (en) | Heat-resistant molded article of lactic acid-base polymer | |
JPH06500819A (ja) | ポリヒドロキシ酸と相溶化剤を含有するフィルム | |
JP2000506204A (ja) | ポリラクチドフィルム | |
US20050107505A1 (en) | Biodegradable resin composition and molded object thereof | |
JPH06504799A (ja) | 乳酸からの包装用熱可塑性プラスチック | |
WO1990001521A1 (en) | Degradable thermoplastic from lactides | |
JP3359764B2 (ja) | 耐熱性乳酸系ポリマー成形物 | |
DE19753534A1 (de) | Schnell kristallisierende, biologisch abbaubare Polyesteramide | |
KR20010023260A (ko) | 억제된 결정성을 갖는 축합 공중합체 | |
NZ230246A (en) | Biodegradable polyester compositions containing lactide polymers | |
CN1481408A (zh) | 具有改善的结晶性能的可生物降解的聚羟基链烷酸酯共聚物的制备方法 | |
EP2842406A1 (en) | Biodegradable Nylon and Method for the Manufacture Thereof | |
JP3387052B2 (ja) | 生分解性ポリエステル樹脂組成物とその用途 | |
JP4200340B2 (ja) | 樹脂組成物および成形体 | |
JP3308335B2 (ja) | 乳酸系ポリマー組成物並びにそのペレット、その成形体およびその成形方法 | |
JP3256350B2 (ja) | 乳酸系ポリマー組成物 | |
US5349000A (en) | Extrudable polyvinyl alcohol compositions containing polyester-polyether block copolymers |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000509 |