JPH06345893A - 多孔性フィルムまたはシート - Google Patents
多孔性フィルムまたはシートInfo
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- JPH06345893A JPH06345893A JP13754593A JP13754593A JPH06345893A JP H06345893 A JPH06345893 A JP H06345893A JP 13754593 A JP13754593 A JP 13754593A JP 13754593 A JP13754593 A JP 13754593A JP H06345893 A JPH06345893 A JP H06345893A
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 機械的強度に優れたポリエチレン製多孔質フ
ィルム又はシートを提供する。 【構成】 粘度平均分子量８０万以上の超高分子量ポリ
エチレンと、粘度平均分子量６０万以下のポリオレフィ
ンと、可塑剤とを含有する組成物からフィルム又はシー
トを成形し、次いで可塑剤を抽出除去して得られるも
の。
ィルム又はシートを提供する。 【構成】 粘度平均分子量８０万以上の超高分子量ポリ
エチレンと、粘度平均分子量６０万以下のポリオレフィ
ンと、可塑剤とを含有する組成物からフィルム又はシー
トを成形し、次いで可塑剤を抽出除去して得られるも
の。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、バッテリー・セパレー
ター、精密濾過膜などの分離膜、透気性ジャンパーなど
の衣料品、オムツ、生理用品などの衛生用品等として有
用な多孔性フィルムまたはシートに関するものである。
ター、精密濾過膜などの分離膜、透気性ジャンパーなど
の衣料品、オムツ、生理用品などの衛生用品等として有
用な多孔性フィルムまたはシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】多孔性フィルム或いはシートは、従来よ
り各種用途に広く使用されている。例えば、バッテリー
・セパレーターとして使用するための多孔性フィルムま
たはシートは、一般に、超高分子量ポリエチレンおよび
可塑剤を含有する樹脂組成物から、一旦、フィルムまた
はシートを溶融押出成形して製造し、次いで、フィルム
またはシートに含まれる可塑剤をイソプロパノール、エ
タノール、ヘキサンなどの有機溶媒で溶解除去した後、
ロール延伸機、テンター横延伸機などの延伸機で延伸す
ることによって機械的強度を向上させたフィルムを製造
していた。
り各種用途に広く使用されている。例えば、バッテリー
・セパレーターとして使用するための多孔性フィルムま
たはシートは、一般に、超高分子量ポリエチレンおよび
可塑剤を含有する樹脂組成物から、一旦、フィルムまた
はシートを溶融押出成形して製造し、次いで、フィルム
またはシートに含まれる可塑剤をイソプロパノール、エ
タノール、ヘキサンなどの有機溶媒で溶解除去した後、
ロール延伸機、テンター横延伸機などの延伸機で延伸す
ることによって機械的強度を向上させたフィルムを製造
していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ように超高分子量ポリエチレンのみから形成された多孔
性フィルムまたはシートは、その機械的強度に限界があ
り、例えば、セパレーターとしてバッテリーに組み込む
作業の際や、包装材として用いる場合に機械で取扱う場
合等においてフィルムまたはシートが破膜するという問
題があり、フィルムまたはシートの機械的強度の向上が
望まれていた。
ように超高分子量ポリエチレンのみから形成された多孔
性フィルムまたはシートは、その機械的強度に限界があ
り、例えば、セパレーターとしてバッテリーに組み込む
作業の際や、包装材として用いる場合に機械で取扱う場
合等においてフィルムまたはシートが破膜するという問
題があり、フィルムまたはシートの機械的強度の向上が
望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、機械的強
度のより向上したフィルムまたはシートを得るために、
超高分子量ポリエチレンと特定分子量以下のポリオレフ
ィンに対する可塑剤の浸透量の差に着目し、鋭意検討し
た結果、超高分子量ポリエチレンと特定分子量以下のポ
リオレフィンとを併用して得られる多孔性フィルムまた
はシートは、特に、面強度に優れていることを知得し、
本発明を完成するに至った。
度のより向上したフィルムまたはシートを得るために、
超高分子量ポリエチレンと特定分子量以下のポリオレフ
ィンに対する可塑剤の浸透量の差に着目し、鋭意検討し
た結果、超高分子量ポリエチレンと特定分子量以下のポ
リオレフィンとを併用して得られる多孔性フィルムまた
はシートは、特に、面強度に優れていることを知得し、
本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち、本発明の要旨は、粘度平均分子量８
０万以上の超高分子量ポリエチレンと、粘度平均分子量
６０万以下のポリオレフィンと、可塑剤とを含有する樹
脂組成物からフィルムまたはシートを形成した後、該フ
ィルムまたはシートから可塑剤を除去して得られる多孔
性フィルムまたはシートに存する。以下本発明を説明す
る。
０万以上の超高分子量ポリエチレンと、粘度平均分子量
６０万以下のポリオレフィンと、可塑剤とを含有する樹
脂組成物からフィルムまたはシートを形成した後、該フ
ィルムまたはシートから可塑剤を除去して得られる多孔
性フィルムまたはシートに存する。以下本発明を説明す
る。
【０００６】本発明の多孔性フィルムまたはシートを形
成するための樹脂組成物は、少なくとも粘度平均分子量
８０万以上の超高分子量ポリエチレン（Ａ樹脂）と粘度
平均分子量６０万以下のポリオレフィン（Ｂ樹脂）およ
び可塑剤を含有する。本発明で使用する超高分子量ポリ
エチレンとしては、粘度平均分子量（以下単に「分子
量」という。）が８０万以上、特に、分子量が１５０万
〜３５０万の直鎖状のポリエチレンが好適である。分子
量が８０万より小さいと得られるフィルムまたはシート
の機械的強度が不十分となる。
成するための樹脂組成物は、少なくとも粘度平均分子量
８０万以上の超高分子量ポリエチレン（Ａ樹脂）と粘度
平均分子量６０万以下のポリオレフィン（Ｂ樹脂）およ
び可塑剤を含有する。本発明で使用する超高分子量ポリ
エチレンとしては、粘度平均分子量（以下単に「分子
量」という。）が８０万以上、特に、分子量が１５０万
〜３５０万の直鎖状のポリエチレンが好適である。分子
量が８０万より小さいと得られるフィルムまたはシート
の機械的強度が不十分となる。
【０００７】分子量６０万以下のポリオレフィン（以
下、「低分子量ポリオレフィン」という。）としては、
超高分子量ポリエチレンと比較して後述の可塑剤の浸透
量の少ないポリオレフィンの単独重合体、ブロック共重
合体、ランダム共重合体などが挙げられる。
下、「低分子量ポリオレフィン」という。）としては、
超高分子量ポリエチレンと比較して後述の可塑剤の浸透
量の少ないポリオレフィンの単独重合体、ブロック共重
合体、ランダム共重合体などが挙げられる。
【０００８】具体的には、例えば、分子量が６０万以
下、好ましくは、２万〜５５万のポリエチレンやポリプ
ロピレン、エチレンと他のオレフィン（炭素数２〜６）
との共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、アイオノマー、エチ
レンープロピレンージエン類（ジエン類としては、例え
ば、ジビニルベンゼン、１，４−シクロヘキサジエン、
ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン）のターポ
リマーなどが挙げられる。好ましくは、結晶性のポリオ
レフィン、特に、直鎖状のポリエチレン、ポリプロピレ
ンが好適である。これら低分子量ポリオレフィンは１種
類以上使用することができる。分子量が６０万以上のポ
リオレフィンを用いると、可塑剤が吸収されてしまい強
度の向上が望めず、分子量が２万未満のものでは脆くな
りすぎ、強度の向上が望めない。
下、好ましくは、２万〜５５万のポリエチレンやポリプ
ロピレン、エチレンと他のオレフィン（炭素数２〜６）
との共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、アイオノマー、エチ
レンープロピレンージエン類（ジエン類としては、例え
ば、ジビニルベンゼン、１，４−シクロヘキサジエン、
ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン）のターポ
リマーなどが挙げられる。好ましくは、結晶性のポリオ
レフィン、特に、直鎖状のポリエチレン、ポリプロピレ
ンが好適である。これら低分子量ポリオレフィンは１種
類以上使用することができる。分子量が６０万以上のポ
リオレフィンを用いると、可塑剤が吸収されてしまい強
度の向上が望めず、分子量が２万未満のものでは脆くな
りすぎ、強度の向上が望めない。
【０００９】超高分子量ポリエチレンと低分子量ポリオ
レフィンとの使用割合は、通常、超高分子量ポリエチレ
ンが６０〜９９重量％、好ましくは、７０〜９８重量％
で、低分子量ポリオレフィンが１〜４０重量％、好まし
くは、２〜３０重量％の範囲から選択される。低分子量
ポリオレフィンの使用割合があまり多過ぎると分散不良
を起し、少な過ぎると強度の向上は望めない機械的強度
の向上したフィルムまたはシートを得ることができな
い。
レフィンとの使用割合は、通常、超高分子量ポリエチレ
ンが６０〜９９重量％、好ましくは、７０〜９８重量％
で、低分子量ポリオレフィンが１〜４０重量％、好まし
くは、２〜３０重量％の範囲から選択される。低分子量
ポリオレフィンの使用割合があまり多過ぎると分散不良
を起し、少な過ぎると強度の向上は望めない機械的強度
の向上したフィルムまたはシートを得ることができな
い。
【００１０】可塑剤としては、超高分子量ポリエチレン
との相溶性がよく、溶融混練や成形時に蒸発しないよう
な、例えば、超高分子量ポリエチレンの溶融温度より高
い沸点を有するものであって抽出時の温度（４０〜１０
０℃程度）以下の融点を有するものが好ましい。具体的
には、例えば、常温で固体であるパラフィンワックス、
或いは、ステアリルアルコール、セリルアルコールなど
の高級脂肪族アルコール、常温で液体のｎ−デカン、ｎ
−ドデカン等のｎ−アルカン、流動パラフィン、灯油な
どを挙げることができる。
との相溶性がよく、溶融混練や成形時に蒸発しないよう
な、例えば、超高分子量ポリエチレンの溶融温度より高
い沸点を有するものであって抽出時の温度（４０〜１０
０℃程度）以下の融点を有するものが好ましい。具体的
には、例えば、常温で固体であるパラフィンワックス、
或いは、ステアリルアルコール、セリルアルコールなど
の高級脂肪族アルコール、常温で液体のｎ−デカン、ｎ
−ドデカン等のｎ−アルカン、流動パラフィン、灯油な
どを挙げることができる。
【００１１】可塑剤のマトリックス樹脂への相溶性の
良、不良は１６０〜２００℃における、この２つの成分
の溶融混練体が安定的に溶融押出できる程度の均一分散
系であるか否かで分かれる。具体的にはフローテスター
で該溶融混練体の見掛け粘度を多数測定した場合、その
振れ幅が３０％以下、好ましくは１０％以下に収まる程
度の安定した流動性を有するものを相溶性が良いとす
る。
良、不良は１６０〜２００℃における、この２つの成分
の溶融混練体が安定的に溶融押出できる程度の均一分散
系であるか否かで分かれる。具体的にはフローテスター
で該溶融混練体の見掛け粘度を多数測定した場合、その
振れ幅が３０％以下、好ましくは１０％以下に収まる程
度の安定した流動性を有するものを相溶性が良いとす
る。
【００１２】超高分子量ポリエチレンと低分子量ポリオ
レフィンから成る樹脂成分に対して可塑剤の使用割合
は、通常、樹脂成分が５〜６０重量％、好ましくは、１
０〜５０重量％で、可塑剤が４０〜９５重量％、好まし
くは、９０〜５０重量％の範囲から選ばれる。可塑剤４
０重量％未満では押出成形性が悪く、９５重量％以上で
は生産効率が悪くなる。
レフィンから成る樹脂成分に対して可塑剤の使用割合
は、通常、樹脂成分が５〜６０重量％、好ましくは、１
０〜５０重量％で、可塑剤が４０〜９５重量％、好まし
くは、９０〜５０重量％の範囲から選ばれる。可塑剤４
０重量％未満では押出成形性が悪く、９５重量％以上で
は生産効率が悪くなる。
【００１３】また、本発明の樹脂組成物には、公知の各
種添加剤、例えば、酸化防止剤などを樹脂組成物中、
０．０１〜５重量％程度併用してもよい。上記樹脂組成
物の各成分は、公知の一軸または二軸の押出機で均一に
混練し、溶融押出成形する。押出量、押出安定性の点か
ら二軸の押出機が好適に使用される。溶融押出成形は、
通常、１４０〜２４０℃の温度で行い、５〜５０μ或い
は５０〜３００μの厚さでフィルム状或いはシート状に
押し出す。冷却後、可塑剤を除去することによりフィル
ムまたはシートを多孔化する。
種添加剤、例えば、酸化防止剤などを樹脂組成物中、
０．０１〜５重量％程度併用してもよい。上記樹脂組成
物の各成分は、公知の一軸または二軸の押出機で均一に
混練し、溶融押出成形する。押出量、押出安定性の点か
ら二軸の押出機が好適に使用される。溶融押出成形は、
通常、１４０〜２４０℃の温度で行い、５〜５０μ或い
は５０〜３００μの厚さでフィルム状或いはシート状に
押し出す。冷却後、可塑剤を除去することによりフィル
ムまたはシートを多孔化する。
【００１４】可塑剤の除去方法としては、フィルムまた
はシート中の可塑剤をイソプロパノール、エタノール、
ヘキサンなどの有機溶媒で溶解し、溶媒置換により抽出
除去する、所謂、公知の有機溶媒法によって行うことが
できる。可塑剤の除去は、成形体を、水と有機溶媒との
混合溶液で処理することによって行なっても良い。この
ような混合溶液は、可塑剤を多量に溶解することはない
が、樹脂中に分散された可塑剤とマトリックス樹脂との
界面に浸透し、可塑剤を剥離するように成形体から抽出
することとなる。このような現象は思いもかけなかった
ものである。水と有機溶媒との混合物としては、その割
合を適宜決めることができるが、この混合液の引火点を
水の沸点以上となるように混合割合を決めれば作業の安
全性は増す。また、この混合液の１００℃以下での可塑
剤の溶解量が５重量％以下となるように混合割合を決め
れば後で可塑剤の回収が容易となる。
はシート中の可塑剤をイソプロパノール、エタノール、
ヘキサンなどの有機溶媒で溶解し、溶媒置換により抽出
除去する、所謂、公知の有機溶媒法によって行うことが
できる。可塑剤の除去は、成形体を、水と有機溶媒との
混合溶液で処理することによって行なっても良い。この
ような混合溶液は、可塑剤を多量に溶解することはない
が、樹脂中に分散された可塑剤とマトリックス樹脂との
界面に浸透し、可塑剤を剥離するように成形体から抽出
することとなる。このような現象は思いもかけなかった
ものである。水と有機溶媒との混合物としては、その割
合を適宜決めることができるが、この混合液の引火点を
水の沸点以上となるように混合割合を決めれば作業の安
全性は増す。また、この混合液の１００℃以下での可塑
剤の溶解量が５重量％以下となるように混合割合を決め
れば後で可塑剤の回収が容易となる。
【００１５】このような混合液を用いる場合、多孔化さ
れた成形体を、１００℃以下で可塑剤の融点以上、好ま
しくは、４０〜１００℃、特に、６０〜８０℃に保持さ
れた上記混合溶液に浸漬することにより可塑剤を抽出す
れば良い。温度が低すぎると抽出効率が悪く、高すぎる
と発火等の危険が増す。水と有機溶媒とからなり１００
℃以下での可塑剤の溶解量が５重量％以下であるような
混合溶液としては、例えば、Ｎ−２−メチルピロリド
ン、２−ピロリドンなどのピロリドン類、γ−ブチロラ
クトンなどのラクトン類、ジメチルホルムアミドなどの
アミド類等と水とを混合して得られる混合溶液が挙げら
れる。特に、Ｎ−２−メチルピロリドン、２−ピロリド
ンなどのピロリドン類と水との混合溶液を好適に使用す
ることができる。
れた成形体を、１００℃以下で可塑剤の融点以上、好ま
しくは、４０〜１００℃、特に、６０〜８０℃に保持さ
れた上記混合溶液に浸漬することにより可塑剤を抽出す
れば良い。温度が低すぎると抽出効率が悪く、高すぎる
と発火等の危険が増す。水と有機溶媒とからなり１００
℃以下での可塑剤の溶解量が５重量％以下であるような
混合溶液としては、例えば、Ｎ−２−メチルピロリド
ン、２−ピロリドンなどのピロリドン類、γ−ブチロラ
クトンなどのラクトン類、ジメチルホルムアミドなどの
アミド類等と水とを混合して得られる混合溶液が挙げら
れる。特に、Ｎ−２−メチルピロリドン、２−ピロリド
ンなどのピロリドン類と水との混合溶液を好適に使用す
ることができる。
【００１６】１００℃以下での可塑剤の溶解量が５重量
％以下であるような混合溶液を得るための有機溶媒と水
との混合割合は、使用する有機溶媒および可塑剤の種
類、処理温度によって異なるので、予め使用する溶媒お
よび化合物毎に水との各種混合溶液を作成して処理温度
における可塑剤の溶解量が５重量％以下、好ましくは、
１重量％以下となるような混合割合を求めておく。
％以下であるような混合溶液を得るための有機溶媒と水
との混合割合は、使用する有機溶媒および可塑剤の種
類、処理温度によって異なるので、予め使用する溶媒お
よび化合物毎に水との各種混合溶液を作成して処理温度
における可塑剤の溶解量が５重量％以下、好ましくは、
１重量％以下となるような混合割合を求めておく。
【００１７】例えば、有機溶媒としてＮ−２−メチルピ
ロリドンを使用し、可塑剤としてステアリルアルコール
を使用する場合、処理温度が７０℃においては、Ｎ−２
−メチルピロリドン８２重量％以下と水１８重量％以上
とを混合することによって、ステアリルアルコールの溶
解量が０．５重量％の混合溶液を得ることができる。混
合物の引火点を水の沸点以上とする場合の割合は、例え
ばＮ−２−メチルピロリドンと水の場合、水を１３重量
％以上用いれば良い。
ロリドンを使用し、可塑剤としてステアリルアルコール
を使用する場合、処理温度が７０℃においては、Ｎ−２
−メチルピロリドン８２重量％以下と水１８重量％以上
とを混合することによって、ステアリルアルコールの溶
解量が０．５重量％の混合溶液を得ることができる。混
合物の引火点を水の沸点以上とする場合の割合は、例え
ばＮ−２−メチルピロリドンと水の場合、水を１３重量
％以上用いれば良い。
【００１８】Ｎ−２−メチルピロリドンの割合が８０重
量％以下になると可塑剤の溶解量はほとんど０に近づく
が、上述した剥離による成形体からの抽出は充分効果的
に行なわれる。本発明においては、Ｎ−２−メチルピロ
リドン５〜８７重量％、好ましくは、６０〜８２重量％
と水９５〜１３重量％、好ましくは、４０〜１８重量％
の割合で混合した混合溶液が好適に使用できる。
量％以下になると可塑剤の溶解量はほとんど０に近づく
が、上述した剥離による成形体からの抽出は充分効果的
に行なわれる。本発明においては、Ｎ−２−メチルピロ
リドン５〜８７重量％、好ましくは、６０〜８２重量％
と水９５〜１３重量％、好ましくは、４０〜１８重量％
の割合で混合した混合溶液が好適に使用できる。
【００１９】浸漬処理は、上記混合溶液中で、通常、１
０秒以上、好ましくは、３０秒〜３０分程度行えばよ
い。超音波或いは撹拌などの機械的な振動を加えること
により除去効率を向上させることができる。超音波処理
を行う場合は、通常、周波数が１０ｋＨｚ以上、好まし
くは、２０〜６０ｋＨｚ、単位水量当たりの超音波出力
が２Ｗ／リットル以上、好ましくは、１０Ｗ／リットル
以上、特に、１５〜５０Ｗ／リットルで、５秒以上、好
ましくは、２０秒〜３０分の条件で行うことができる。
０秒以上、好ましくは、３０秒〜３０分程度行えばよ
い。超音波或いは撹拌などの機械的な振動を加えること
により除去効率を向上させることができる。超音波処理
を行う場合は、通常、周波数が１０ｋＨｚ以上、好まし
くは、２０〜６０ｋＨｚ、単位水量当たりの超音波出力
が２Ｗ／リットル以上、好ましくは、１０Ｗ／リットル
以上、特に、１５〜５０Ｗ／リットルで、５秒以上、好
ましくは、２０秒〜３０分の条件で行うことができる。
【００２０】また、撹拌処理を行う場合は、通常、単位
体積当たりの撹拌所要動力が５Ｗ／ｍ3 以上、好ましく
は、４０〜２，２００Ｗ／ｍ3 で、５秒以上、好ましく
は、２０秒〜３０分の条件で行うことができる。処理液
として上記のような可塑剤に対して貧溶媒である混合溶
液を使用した場合、成形体から剥離除去されて処理液中
に存在する可塑剤を静置分離、濾過、遠心分離などによ
って容易に処理液から分離することができ、可塑剤や処
理液の循環使用が可能となるので有利である。
体積当たりの撹拌所要動力が５Ｗ／ｍ3 以上、好ましく
は、４０〜２，２００Ｗ／ｍ3 で、５秒以上、好ましく
は、２０秒〜３０分の条件で行うことができる。処理液
として上記のような可塑剤に対して貧溶媒である混合溶
液を使用した場合、成形体から剥離除去されて処理液中
に存在する可塑剤を静置分離、濾過、遠心分離などによ
って容易に処理液から分離することができ、可塑剤や処
理液の循環使用が可能となるので有利である。
【００２１】例えば、底面積５０ｃｍ2 の円筒型ビーカ
ーに、８０重量％Ｎ−２−メチルピロリドン−２０重量
％水混合溶液を２００ｃｃ導入し、液温を７０℃に保持
して、この溶液にステアリルを５重量％となるように添
加し充分撹拌した後、３０〜５０秒間静置するとステア
リルアルコールと溶液とは完全に分離する。次いで、液
温を２０℃まで冷却してステアリルアルコールを分離し
て、回収して得られるステアリルアルコール中のＮ−２
−メチルピロリドン含有量および処理液中のステアリル
アルコールの濃度を測定したところ、それぞれ１重量％
以下および０．５重量％以下であり、十分循環再使用で
きることが分かる。
ーに、８０重量％Ｎ−２−メチルピロリドン−２０重量
％水混合溶液を２００ｃｃ導入し、液温を７０℃に保持
して、この溶液にステアリルを５重量％となるように添
加し充分撹拌した後、３０〜５０秒間静置するとステア
リルアルコールと溶液とは完全に分離する。次いで、液
温を２０℃まで冷却してステアリルアルコールを分離し
て、回収して得られるステアリルアルコール中のＮ−２
−メチルピロリドン含有量および処理液中のステアリル
アルコールの濃度を測定したところ、それぞれ１重量％
以下および０．５重量％以下であり、十分循環再使用で
きることが分かる。
【００２２】上記のようにして多孔化したフィルムまた
はシートは、その用途により、機械的強度や通気性の向
上のため、或いは、孔の微多孔化のために、常法に従
い、一軸または二軸延伸或いは１００〜１８０℃程度で
熱処理を行ってもよい。本発明によれば、通常、１０μ
以上の多孔性フィルムまたはシートを得ることができ
る。多孔性フィルムまたはシートの物性は使用する用途
によって異なるが、例えば、バッテリー・セパレーター
として使用する場合は、平均孔径が１μ以下、好ましく
は、０．０１〜１μで、空孔率が２５〜８０％、好まし
くは、３０〜６０％の範囲のものが好ましい。
はシートは、その用途により、機械的強度や通気性の向
上のため、或いは、孔の微多孔化のために、常法に従
い、一軸または二軸延伸或いは１００〜１８０℃程度で
熱処理を行ってもよい。本発明によれば、通常、１０μ
以上の多孔性フィルムまたはシートを得ることができ
る。多孔性フィルムまたはシートの物性は使用する用途
によって異なるが、例えば、バッテリー・セパレーター
として使用する場合は、平均孔径が１μ以下、好ましく
は、０．０１〜１μで、空孔率が２５〜８０％、好まし
くは、３０〜６０％の範囲のものが好ましい。
【００２３】また、本発明によれば、得られる多孔性フ
ィルムまたはシートは機械的強度、特に、面強度、具体
的には、ピン刺強度が良好である。ピン刺強度は日本農
林規格告示１０１９号に準じて測定（使用機器：不動工
業社製、レオメーターＮＲＭ−２００２Ｊ、ピン径１ｍ
ｍ、ピン先０．５Ｒ、ピン刺速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）
した値で膜厚２５μ当り１５０ｇ以上（ｇ／２５μと表
わす）、好ましくは、１６０〜４００ｇ／２５μのもの
が得られる。
ィルムまたはシートは機械的強度、特に、面強度、具体
的には、ピン刺強度が良好である。ピン刺強度は日本農
林規格告示１０１９号に準じて測定（使用機器：不動工
業社製、レオメーターＮＲＭ−２００２Ｊ、ピン径１ｍ
ｍ、ピン先０．５Ｒ、ピン刺速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）
した値で膜厚２５μ当り１５０ｇ以上（ｇ／２５μと表
わす）、好ましくは、１６０〜４００ｇ／２５μのもの
が得られる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はその要旨を
越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００２５】実施例１ 分子量２×１０6 密度０．９３５ｇ／ｃｃの直鎖状超高
分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）パウダー１９重量
％と分子量６×１０4 、密度０．９０ｇ／ｃｃのポリプ
ロピレン１重量％と粒状のステアリルアルコール（Ｓｔ
ＯＨ）８０重量％のドライブレンド物を押出機に供給し
て２００℃で混練しながら、連続的に巾５５０ｍｍ、ダ
イクリアランス０．１５ｍｍのＴダイより押し出し、厚
さ５０μのシートを得た。このシートを６０℃のイソプ
ロピルアルコール浴に浸漬し、ＳｔＯＨを抽出した。次
いで表１に示した熱処理（１１０℃）を行い、多孔性シ
ートを得た。この多孔性シートの物性を表１に示した。
分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）パウダー１９重量
％と分子量６×１０4 、密度０．９０ｇ／ｃｃのポリプ
ロピレン１重量％と粒状のステアリルアルコール（Ｓｔ
ＯＨ）８０重量％のドライブレンド物を押出機に供給し
て２００℃で混練しながら、連続的に巾５５０ｍｍ、ダ
イクリアランス０．１５ｍｍのＴダイより押し出し、厚
さ５０μのシートを得た。このシートを６０℃のイソプ
ロピルアルコール浴に浸漬し、ＳｔＯＨを抽出した。次
いで表１に示した熱処理（１１０℃）を行い、多孔性シ
ートを得た。この多孔性シートの物性を表１に示した。
【００２６】実施例２ 分子量３×１０6 のＵＨＭＷＰＥパウダー１９重量％と
分子量５×１０5 、密度０．９４ｇ／ｃｃのポリエチレ
ン１重量％と粒状のＳｔＯＨ８０重量％のドライブレン
ド物を押出機に供給して１８０℃で混練しながら、ダイ
クリアランス１ｍｍのインフレダイを用いブローアップ
比３．０で成形し４５μのシートを得た。このシートを
６０℃のイソプロピルアルコール浴でＳｔＯＨを抽出
し、次いで表１に示した熱処理（１２０℃）を行い多孔
性シートを得た。この多孔性シートの物性を表１に示し
た。
分子量５×１０5 、密度０．９４ｇ／ｃｃのポリエチレ
ン１重量％と粒状のＳｔＯＨ８０重量％のドライブレン
ド物を押出機に供給して１８０℃で混練しながら、ダイ
クリアランス１ｍｍのインフレダイを用いブローアップ
比３．０で成形し４５μのシートを得た。このシートを
６０℃のイソプロピルアルコール浴でＳｔＯＨを抽出
し、次いで表１に示した熱処理（１２０℃）を行い多孔
性シートを得た。この多孔性シートの物性を表１に示し
た。
【００２７】実施例３ 分子量２×１０6 のＵＨＭＷＰＥパウダー１９重量％と
分子量３×１０4 、密度０．９２ｇ／ｃｃの直鎖状低密
度ポリエチレン１重量％と粒状のＳｔＯＨ８０重量％の
ドライブレンド物を実施例１と同様の方法で、シート
化、抽出し、多孔性シートを得た。この多孔性シートの
物性を表１に示した。
分子量３×１０4 、密度０．９２ｇ／ｃｃの直鎖状低密
度ポリエチレン１重量％と粒状のＳｔＯＨ８０重量％の
ドライブレンド物を実施例１と同様の方法で、シート
化、抽出し、多孔性シートを得た。この多孔性シートの
物性を表１に示した。
【００２８】実施例４ 実施例３と同様にしてＳｔＯＨを抽出したシートを１２
７℃で熱処理後、縦方向（押出方向）に１２７℃で１．
４倍に延伸した後１２７℃で熱処理し、多孔性シートを
得た。この多孔性シートの物性を表１に示した。
７℃で熱処理後、縦方向（押出方向）に１２７℃で１．
４倍に延伸した後１２７℃で熱処理し、多孔性シートを
得た。この多孔性シートの物性を表１に示した。
【００２９】実施例５ 分子量２×１０6 のＵＨＭＷＰＥパウダー１８重量％と
分子量４×１０4 、密度０．８９ｇ／ｃｃのエチレン−
ブチレンコポリマー２重量％と粒状のＳｔＯＨ８０重量
％のドライブレンド物を実施例２と同様の方法で、シー
ト化し７５μのシートを得た。このシートを実施例２と
同様に抽出処理した後１２４℃で熱処理を行ない縦方向
に２．５倍に延伸し多孔性シートを得た。この多孔性シ
ートの物性を表１に示した。
分子量４×１０4 、密度０．８９ｇ／ｃｃのエチレン−
ブチレンコポリマー２重量％と粒状のＳｔＯＨ８０重量
％のドライブレンド物を実施例２と同様の方法で、シー
ト化し７５μのシートを得た。このシートを実施例２と
同様に抽出処理した後１２４℃で熱処理を行ない縦方向
に２．５倍に延伸し多孔性シートを得た。この多孔性シ
ートの物性を表１に示した。
【００３０】実施例６ 分子量１×１０6 のＵＨＭＷＰＥパウダー１８重量％、
分子量６×１０4 で密度が０．９０ｇ／ｃｃのポリプロ
ピレンホモポリマー１重量％、分子量４×１０ 4 で密度
０．９０ｇ／ｃｃのエチレン−ブチレンコポリマー１重
量％とＳｔＯＨ８０重量％のドライブレンド物を実施例
２と同様の方法でシート化、抽出した後１１０℃で熱処
理を行ない多孔性シートを得た。この多孔性シートの物
性を表１に示した。
分子量６×１０4 で密度が０．９０ｇ／ｃｃのポリプロ
ピレンホモポリマー１重量％、分子量４×１０ 4 で密度
０．９０ｇ／ｃｃのエチレン−ブチレンコポリマー１重
量％とＳｔＯＨ８０重量％のドライブレンド物を実施例
２と同様の方法でシート化、抽出した後１１０℃で熱処
理を行ない多孔性シートを得た。この多孔性シートの物
性を表１に示した。
【００３１】比較例１ 分子量２×１０6 のＵＨＭＷＰＥパウダー２０重量％と
粒状のＳｔＯＨ８０重量％のドライブレンド物を実施例
１と同様の方法で、シート化、抽出した後１２７℃で熱
処理を行ない、多孔性シートを得た。この多孔性シート
の物性を表１に示した。
粒状のＳｔＯＨ８０重量％のドライブレンド物を実施例
１と同様の方法で、シート化、抽出した後１２７℃で熱
処理を行ない、多孔性シートを得た。この多孔性シート
の物性を表１に示した。
【００３２】比較例２ 分子量２×１０6 のＵＨＭＷＰＥパウダー２０ｗｔ％と
粒状のＳｔＯＨ８０ｗｔ％のドライブレンド物を実施例
６と同様の方法でシート化、抽出した後、１１０℃で熱
処理し、多孔性シートを得た。得られた多孔性シートの
物性を表１に示した。
粒状のＳｔＯＨ８０ｗｔ％のドライブレンド物を実施例
６と同様の方法でシート化、抽出した後、１１０℃で熱
処理し、多孔性シートを得た。得られた多孔性シートの
物性を表１に示した。
【００３３】実施例７ 実施例１で得られた可塑剤を抽出する前のシートを７０
℃に保持された２０重量％、水−８０重量％、Ｎ−メチ
ルピロリドン混合溶液に浸漬し、プロペラ翼の付いた撹
拌機で単位体積当たりの撹拌所要動力が５０Ｗ／ｍ3 に
相当する撹拌を加えながら、１２００秒間処理してシー
ト中のステアリルアルコールをシート中の濃度が０．５
重量％となるまで除去した。次いで、表面温度１１０℃
の加熱ピンチロールにて１秒間熱処理して膜厚２８μｍ
の多孔性シートを得た。この多孔性シートの物性を表１
に示した。また処理液中のシートから除去したＳｔＯＨ
は処理液を１分間静置する事により静置分離し、冷却
後、ＳｔＯＨ、処理液を各々回収した。
℃に保持された２０重量％、水−８０重量％、Ｎ−メチ
ルピロリドン混合溶液に浸漬し、プロペラ翼の付いた撹
拌機で単位体積当たりの撹拌所要動力が５０Ｗ／ｍ3 に
相当する撹拌を加えながら、１２００秒間処理してシー
ト中のステアリルアルコールをシート中の濃度が０．５
重量％となるまで除去した。次いで、表面温度１１０℃
の加熱ピンチロールにて１秒間熱処理して膜厚２８μｍ
の多孔性シートを得た。この多孔性シートの物性を表１
に示した。また処理液中のシートから除去したＳｔＯＨ
は処理液を１分間静置する事により静置分離し、冷却
後、ＳｔＯＨ、処理液を各々回収した。
【００３４】実施例８ 実施例２で得られた可塑剤を抽出する前のシートを７０
℃に保持された３０％水−７０％ジエチレングリコール
混合溶液に１５分間浸漬してシート中のステアリルアル
コールをシート中の濃度が０．５重量％となるまで除去
した。次いで、表面温度１２０℃の加熱ピンチロールに
て１秒間熱処理して膜厚３０μｍの多孔性樹脂成形体を
得た。この成形体の特性を表１に示した。
℃に保持された３０％水−７０％ジエチレングリコール
混合溶液に１５分間浸漬してシート中のステアリルアル
コールをシート中の濃度が０．５重量％となるまで除去
した。次いで、表面温度１２０℃の加熱ピンチロールに
て１秒間熱処理して膜厚３０μｍの多孔性樹脂成形体を
得た。この成形体の特性を表１に示した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば各種の用途に用いられる
強度的に向上した多孔性フィルム又はシートが得られ
る。
強度的に向上した多孔性フィルム又はシートが得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 恭資 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化成 株式会社水島工場内 (72)発明者 宇佐見 康 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化成 株式会社水島工場内
Claims (2)
- 【請求項１】 粘度平均分子量８０万以上の超高分子量
ポリエチレンと、粘度平均分子量６０万以下のポリオレ
フィンと、可塑剤とを含有する樹脂組成物からフィルム
またはシートを形成した後、該フィルムまたはシートか
ら可塑剤を除去して得られる多孔性フィルムまたはシー
ト。 - 【請求項２】 粘度平均分子量８０万以上の超高分子量
ポリエチレン（Ａ樹脂）と粘度平均分子量６０万以下の
ポリオレフィン（Ｂ樹脂）との使用割合が、Ａ樹脂６０
〜９９重量％およびＢ樹脂１〜４０重量％である請求項
１に記載の多孔性フィルムまたはシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13754593A JPH06345893A (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | 多孔性フィルムまたはシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13754593A JPH06345893A (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | 多孔性フィルムまたはシート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345893A true JPH06345893A (ja) | 1994-12-20 |
Family
ID=15201200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13754593A Pending JPH06345893A (ja) | 1993-06-08 | 1993-06-08 | 多孔性フィルムまたはシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06345893A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997020883A1 (en) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Microporous polyethylene membranes having low fusing temperatures |
| JP2001122998A (ja) * | 1999-08-30 | 2001-05-08 | Celgard Inc | 微孔性膜、電池セパレーターおよびその製造方法 |
| JP2002502446A (ja) * | 1996-10-18 | 2002-01-22 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | 極薄微孔性材料 |
| US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
| US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
| US7619026B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US7622523B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| EP4362201A1 (en) * | 2022-10-28 | 2024-05-01 | SK On Co., Ltd. | Separator for secondary battery, manufacturing method thereof, and lithium secondary battery |
-
1993
- 1993-06-08 JP JP13754593A patent/JPH06345893A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| WO1997020883A1 (en) * | 1995-12-05 | 1997-06-12 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Microporous polyethylene membranes having low fusing temperatures |
| US6168858B1 (en) | 1995-12-05 | 2001-01-02 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Microporous polyethylene membranes having low fusing temperatures |
| JP2002502446A (ja) * | 1996-10-18 | 2002-01-22 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | 極薄微孔性材料 |
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