JPH06345723A - メルカプトベンズアミドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】オルトまたはパラハロゲノベンズアミドを極性
溶媒中、硫化物と反応させることを特徴とする、オルト
またはパラメルカプトベンズアミドの製造法。 【効果】本発明によれば、オルトまたはパラハロゲノベ
ンズアミドを極性溶媒中、硫化物と反応させるという簡
便な方法により、収率よく目的とするオルトまたはパラ
メルカプトベンズアミドを製造することができる。従来
公知の方法のように還元工程がなく、重金属を使用する
ことがないため、その廃液による環境汚染問題もなく工
業的に有利にメルカプトベンズアミドを製造することが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬等の中間体
として有用な化合物であるメルカプトベンズアミドの製
造法に関する。メルカプトベンズアミドはチオインジゴ
色素の原料であるチオサリチル酸の原料としても有用で
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、メルカプトベンズアミドの製造方
法としては、 チオサリチル酸を塩化第二鉄および濃塩酸とともに
加熱反応せしめてジチオサリチル酸となし、次いでこれ
をハロゲン化してジチオサリチル酸ハロゲニドを得、更
にこれをアンモニアと反応させて２，２’−ジチオビス
ベンズアミドとし、これを鉱酸中、亜鉛により還元する
方法（特開昭５２−１０８９８３号公報）、及び クロロベンズアミドをジメチルスルホキシド（ＤＭ
ＳＯ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶
媒中、水硫化ソーダと反応させ、２，２’−ジチオビス
ベンズアミドとなし、これを鉱酸中、亜鉛により還元す
る方法（特開昭５１−１３１８４７号公報）等が知られ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記した、従来公知の
製造方法は、いずれも一旦ジスルフィドを生成させた
後、還元によりメルカプトベンズアミドを得るため、工
程が煩雑であるばかりでなく、還元に際しては、人体に
有害な亜鉛等の重金属を使用するため、その廃液による
環境汚染が大きな問題となるなど種々の欠点を含んでお
り、工業的に優れた方法であるとは言い難い。本発明は
このような課題を解決するものであり、その目的は重金
属を使用することなく、簡便にメルカプトベンズアミド
を製造する方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
状況に鑑み、簡便かつ工業的に有利にメルカプトベンズ
アミドを製造する方法を提供すべく鋭意検討した。その
結果、ハロゲノベンズアミドを極性溶媒中、硫化物によ
りチオール化することで、目的とするメルカプトベンズ
アミドが得られることを見いだし本発明に至った。本発
明において、副反応物として得られるジスルフィド化合
物の生成が少量であることは特異なことであった。

【０００５】

【化２】

【０００６】すなわち本発明の要旨は、一般式（１）で
表されるオルトまたはパラハロゲノベンズアミドを極性
溶媒中、硫化物と反応させることを特徴とする、オルト
またはパラメルカプトベンズアミドの製造法である。

【０００７】

【化３】 （但し、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わす。）

【０００８】本発明によるメルカプトベンズアミドの製
造方法は、工程が短く、また高収率で目的物が得られる
ため工業的にも有利な方法と言える。さらに従来の方法
において還元反応に用いる重金属は、全く使用しないた
め廃液による環境汚染等の問題もない。以下に本発明を
詳細に説明する。

【０００９】本発明において使用する原料のハロゲノベ
ンズアミドとしては、オルトまたはパラハロゲノベンズ
アミドが用いられ、その具体例としては、ｏ−クロロベ
ンズアミド、ｐ−クロロベンズアミド、ｏ−ブロムベン
ズアミド、ｐ−ブロムベンズアミド等が挙げられる。前
記ハロゲノベンズアミドは公知の方法、例えばハロゲノ
安息香酸を塩化チオニル等の塩素化剤により塩素化し、
アンモニアによりアミド化することにより容易に得るこ
とができる。

【００１０】本発明においてチオール化剤として用いる
硫化物としては、通常、硫化アルカリが用いられ、特
に、硫化ソーダ、水硫化ソーダあるいは、その水和物が
好ましく用いられる。その使用量は、ハロゲノベンズア
ミド１モルに対し、１．０〜１０倍モルの範囲であり、
好ましくは１〜３倍モルの範囲である。使用量が１．０
倍モル未満では未反応のハロゲノベンズアミドが増加
し、収量が少なくなり、一方、１０倍モルを越えて使用
してもそれに見合う効果が得られないので、得策ではな
い。

【００１１】本発明においては、前記したハロゲノベン
ズアミドと硫化物の反応を極性溶媒中で行うことを特徴
とする。使用する極性溶媒としては、アルキルアミドが
用いられ、通常Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を持つアルキル
アミド、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、Ｎ
ＭＰと略す）、ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと
略す）、ジメチルアセトアミド等が挙げられ、なかでも
ＮＭＰを用いると好結果が得られる。溶媒の使用量は、
ハロゲノベンズアミド１重量部に対し通常２〜２０重量
部、好ましくは５〜１０重量部が使用される。溶媒の使
用量が２重量部より少ないと硫化物の溶解が不充分とな
り収率が低下し、２０重量部を越えて用いた場合は、容
積効率の点で不利となる。

【００１２】反応温度は通常８０〜２００℃の範囲、好
ましくは１２０〜１８０℃の範囲である。反応温度が８
０℃未満では、反応速度が遅くなり、２００℃を越える
と副反応が起こるため目的物の収率が低下する。反応の
進行は、高速液体クロマトグラフィー等の適当な分析手
段により原料物質の減少および生成物の増加等で確認す
ることができる。反応時間は、反応温度、原料仕込みモ
ル比等の反応条件にもよるが、通常、１〜１５時間で反
応は完結する。反応終了後、溶媒を留去したのち、水を
添加し塩酸等の鉱酸により系を酸性化することにより生
成物が酸析され、これを濾過することで目的物であるメ
ルカプトベンズアミドを取得することができる。

【００１３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定さ
れるものではない。

【００１４】実施例１ 撹拌機、温度計、冷却器を備えた２００ｍｌ３つ口フラ
スコに、ｏ−クロロベンズアミド１５．６ｇ（０．１０
ｍｏｌ）、６０％硫化ソーダ１６．０ｇ（０．１２ｍｏ
ｌ）及びＮＭＰ１００ｇを仕込み、１６０℃で４時間撹
拌した。反応後減圧下でＮＭＰを留去した後、水１００
ｇで希釈し、濃塩酸を添加し、系内を酸性化した。析出
した結晶を濾取し、乾燥することによりｏ−メルカプト
ベンズアミド１３．０ｇを得た。原料ｏ−クロロベンズ
アミドに対する収率は８５％であった。

【００１５】実施例２ ｏ−クロロベンズアミドに代えてｏ−ブロモベンズアミ
ド２０．０ｇ（０．１０ｍｏｌ）を用いる以外は、実施
例１と同様にして反応を行った。ｏ−メルカプトベンズ
アミドの収量は、１３．７ｇであり、ｏ−ブロモベンズ
アミドに対する収率は９０％であった。

【００１６】実施例３ ｏ−クロロベンズアミドに代えてｏ−ブロモベンズアミ
ド２０．０ｇ（０．１０ｍｏｌ）を、６０％硫化ソーダ
に代えて７０％水硫化ソーダ９．６ｇ（０．１２ｍｏ
ｌ）を用いる以外は、実施例１と同様にして反応を行っ
た。ｏ−メルカプトベンズアミドの収量は、１２．３ｇ
であり、ｏ−ブロモベンズアミドに対する収率は８１％
であった。

【００１７】実施例４ ｏ−クロロベンズアミドに代えてｐ−クロロベンズアミ
ド１５．５ｇ（０．１０ｍｏｌ）を用いる以外は、実施
例１と同様にして反応を行った。ｐ−メルカプトベンズ
アミドの収量は、１１．４ｇであり、ｐ−クロロベンズ
アミドに対する収率は７５％であった。

【００１８】実施例５ 溶媒をＮＭＰに代えてＤＭＦ１００ｇを用い、反応条件
を１３０℃で７時間とする以外は、実施例１と同様にし
て反応を行った。ｏ−メルカプトベンズアミドの収量
は、１０．５ｇであり、ｏ−クロロベンズアミドに対す
る収率は６９％であった。

【００１９】

【発明の効果】本発明によれば、オルトまたはパラハロ
ゲノベンズアミドを極性溶媒中、硫化物と反応させると
いう簡便な方法により、収率よく目的とするオルトまた
はパラメルカプトベンズアミドを製造することができ
る。従来公知の方法のように還元工程がなく、重金属を
使用することがないため、その廃液による環境汚染問題
もなく工業的に有利にメルカプトベンズアミドを製造す
ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表されるオルトまたはパ
   ラハロゲノベンズアミドを極性溶媒中、硫化物と反応さ
   せることを特徴とする、オルトまたはパラメルカプトベ
   ンズアミドの製造法。 【化１】 （但し、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わす。）
2. 【請求項２】 極性溶媒がアルキルアミドである請求項
   １記載の製造法。
3. 【請求項３】 アルキルアミドがＮ−メチル−２−ピロ
   リドンであることを特徴とする請求項２記載の製造法。