JPH06332264A

JPH06332264A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH06332264A
Application number: JP5142553A
Authority: JP
Inventors: Yuji Matsuura; 裕司松浦; Osamu Mukushiro; 修椋代; Mitsutoshi Anzai; 光利安西; Kayoko Watanabe; 香代子渡辺
Original assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Current assignee: Hodogaya Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-05-24
Filing date: 1993-05-24
Publication date: 1994-12-02
Also published as: GB2278453B; GB2278453A; GB9409050D0; US5413892A; DE4417797A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】無色の化合物として安定性がよく，バインダ
ー樹脂に対する分散性が良好であり，トナー製造時の劣
化がなく，さまざまな環境条件下でも，摩擦による帯電
特性が良好で，高画質の画像を常に安定して与えるトナ
ーを提供する。【構成】金属を有しない下記一般式（１）の化合物を
用いる。例えば

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の化合物を含有す
る静電荷像現像用トナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式による画像形成プロセスで
は、セレン、セレン合金、硫化カドミウム、アモルファ
スシリコン等の無機感光体や、電荷発生剤と電荷輸送剤
を用いた有機感光体に静電潜像を形成し、これをトナー
により現像、紙やプラスチックフィルムに転写、定着し
て可視画像を得る。

【０００３】感光体には、その構成により正帯電性と負
帯電性が有り、露光により印字部を静電潜像として残す
場合は逆符号帯電性トナーにより現像し、一方、印字部
を除電して反転現像を行なう場合は同符号帯電性トナー
により現像する。トナーはバインダー樹脂と着色剤及び
その他添加剤により構成されるが、望ましい摩擦帯電特
性（帯電速度、帯電レベル、帯電安定性等）や経時安定
性、環境安定性を付与するため、一般に電荷制御剤が使
用される。この電荷制御剤によりトナーの特性は大きく
影響を受ける。

【０００４】正帯電性感光体を用いて逆符号帯電性トナ
ーで現像する場合、及び負帯電性感光体を用いて反転現
像する場合には負帯電性トナーが使用され、この場合に
は負帯電性電荷制御剤が使用されている。

【０００５】更にカラートナーの場合においては、色相
に影響を与えない淡色、望ましくは無色の電荷制御剤が
必要である。これら淡色、あるいは無色の電荷制御剤と
しては、例えば、特公昭５５−４２７５２、特開昭６１
−６９０７３、特開昭６１−２２１７５６号公報等に記
載されたヒドロキシ安息香酸誘導体の金属錯塩化合物、
特開昭５７−１１１５４１号公報等に記載された芳香族
ジカルボン酸金属塩化合物、特開昭６１−１４１４５
３、特開昭６２−９４８５６号公報等に記載されたアン
トラニル酸誘導体の金属錯塩化合物、ＵＳＰ−４７６７
６８８、特開平１−３０６８６１号公報等に記載された
有機ホウ素化合物、及び特開昭６１−３１４９号公報に
記載されたビフェノール化合物等がある。

【０００６】しかしながら、これらの電荷制御剤は環境
問題の懸念されるクロム化合物であったり、完全に無色
になり得ない物であったり、又は、帯電付与効果が低
い、逆帯電トナーが多い、あるいは分散性や化合物の安
定性に乏しい等の欠点があり、帯電制御剤として満足す
る性能を有すものはなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、無色の化合
物として安定性が良く、バインダー樹脂に対する分散性
が良好であり、トナー製造時の劣化がなく、さまざまな
環境条件下でも、摩擦による帯電特性が良好で、高画質
の画像を常に安定して与えるトナーを提供するものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、バインダ
ー樹脂との分散性が良好で、トナーに良好な帯電特性を
付与することができる無色の安定な化合物を見出し、こ
れを電荷制御剤として使用する事により優れたトナーを
発明するに到った。

【０００９】すなわち、本発明は下記一般式（１）

【００１０】

【化５】

【００１１】〔式中Ｘは、

【００１２】

【化６】

【００１３】（式中Ｄは、水素原子、又は電子供与性基
を表し、Ｒ₁及びＲ₂は各々独立に、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
ラルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ジアルキルア
ミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、
ハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換
アリール基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシル基、
カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アシロキシ基、アシル基、アリールカル
ボニル基、ニトロ基、スルホン酸基、アルキルスルホニ
ル基、置換スルホニル基、スルファモイル基、Ｎ−置換
スルファモイル基、置換スルフィニル基を表す。但し、
Ｄが、水素原子の時、Ｒ₁、及びＲ₂は同時に水素ではな
く、少なくとも水素原子でない置換基が１つは、２位に
置換している。又、Ｒ₁、Ｒ₂で環を形成しても良
い。）、

【００１４】

【化７】

【００１５】（式中Ｄ及びＲ₁、Ｒ₂は前記と同じ意味を
表す。但し、Ｄが水素原子の時、Ｒ₁、及びＲ₂は同時に
水素ではなく、少なくとも水素原子でない置換基が１つ
は、２位に置換している。又、Ｒ₁、Ｒ₂で環を形成しな
い。）、

【００１６】

【化８】

【００１７】（式中Ｄ及びＲ₁、Ｒ₂は前記と同じ意味を
表す。但し、Ｄが水素原子の時、Ｒ₁、及びＲ₂は同時に
水素ではなく、少なくとも水素原子でない置換基が１つ
は、３位に置換している。又、Ｒ₁、Ｒ₂で環を形成しな
い。）を表し、Ｙは、水素原子、アルキル基、又はアリ
ール基を表す。〕で表される化合物を含有する事を特徴
とする静電荷像現像用トナーに関するものである。

【００１８】本発明は、基本的にバインダー樹脂と着色
剤及び本発明にかかる一般式（１）に示す化合物とによ
り構成されるが、本発明のトナーを製造する方法として
は、これらの混合物を加熱混合装置によりバインダー樹
脂の溶融下、混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕、分級し
て得る方法、これらの混合物を溶媒に溶解し、噴霧によ
り微粒化、乾燥し、分級して得る方法や懸濁させたモノ
マー粒子中に着色剤や一般式（１）に示す化合物を分散
させ、重合法により得る方法等がある。

【００１９】バインダー樹脂としては、ポリスチレン、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−
プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、オレフ
ィン樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリビニルブチラール等を単独又は、混合して使
用する事が出来る。

【００２０】又、着色剤としては、黒色トナー用には一
般的にカーボンブラックが使用されており、カラートナ
ー用には次のような着色剤が使用できる。イエロー着色
剤としては、ＣＩピグメントイエロー１、ＣＩピグメン
トイエロー５、ＣＩピグメントイエロー１２、ＣＩピグ
メントイエロー１７等のアゾ系有機顔料や黄土のような
無機顔料又はＣＩソルベントイエロー２、ＣＩソルベン
トイエロー６、ＣＩソルベントイエロー１４、ＣＩソル
ベントイエロー１９等の油溶性染料等、

【００２１】マゼンタ着色剤としては、ＣＩピグメント
レッド５７、ＣＩピグメントレッド５７：１等のアゾ顔
料、ＣＩピグメントバイオレット１、ＣＩピグメントレ
ッド８１等のキサンテン顔料、ＣＩピグメントレッド８
７、ＣＩバットレッド１、ＣＩピグメントバイオレット
３８等のチオインジゴ顔料又はＣＩソルベントレッド１
９、ＣＩソルベントレッド４９、ＣＩソルベントレッド
５２等の油溶性染料等、

【００２２】シアン着色剤としては、ＣＩピグメントブ
ルー１等のトリフェニルメタン顔料、ＣＩピグメントブ
ルー１５、ＣＩピグメントブルー１７等のフタロシアニ
ン顔料又はＣＩソルベントブルー２５、ＣＩソルベント
ブルー４０、ＣＩソルベントブルー７０等の油溶性染料
等、それぞれ公知の着色剤を使用する事ができる。

【００２３】電荷制御剤として使用できる本発明に関わ
る化合物の電子供与性基としては、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル
基、ヒドロキシル基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、
ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基等である。

【００２４】電荷制御剤として使用できる本発明にかか
る化合物の具体的な例としては次のようなものが挙げら
れる。

【００２５】化合物Ｎｏ（１）

【化９】

【００２６】化合物Ｎｏ（２）

【化１０】

【００２７】化合物Ｎｏ（３）

【化１１】

【００２８】化合物Ｎｏ（４）

【化１２】

【００２９】化合物Ｎｏ（５）

【化１３】

【００３０】化合物Ｎｏ（６）

【化１４】

【００３１】化合物Ｎｏ（７）

【化１５】

【００３２】化合物Ｎｏ（８）

【化１６】

【００３３】化合物Ｎｏ（９）

【化１７】

【００３４】化合物Ｎｏ（１０）

【化１８】

【００３５】化合物Ｎｏ（１１）

【化１９】

【００３６】化合物Ｎｏ（１２）

【化２０】

【００３７】化合物Ｎｏ（１３）

【化２１】

【００３８】化合物Ｎｏ（１４）

【化２２】

【００３９】化合物Ｎｏ（１５）

【化２３】

【００４０】化合物Ｎｏ（１６）

【化２４】

【００４１】化合物Ｎｏ（１７）

【化２５】

【００４２】化合物Ｎｏ（１８）

【化２６】

【００４３】化合物Ｎｏ（１９）

【化２７】

【００４４】化合物Ｎｏ（２０）

【化２８】

【００４５】化合物Ｎｏ（２１）

【化２９】

【００４６】化合物Ｎｏ（２２）

【化３０】

【００４７】化合物Ｎｏ（２３）

【化３１】

【００４８】化合物Ｎｏ（２４）

【化３２】

【００４９】化合物Ｎｏ（２５）

【化３３】

【００５０】化合物Ｎｏ（２６）

【化３４】

【００５１】化合物Ｎｏ（２７）

【化３５】

【００５２】化合物Ｎｏ（２８）

【化３６】

【００５３】化合物Ｎｏ（２９）

【化３７】

【００５４】又、トナーには、添加剤として、感光体・
キャリアーの保護、トナーの流動性向上、熱特性・電気
特性・物理特性の調整、抵抗調整、軟化点調整、定着性
向上等を目的として、疎水性シリカ、金属石ケン、フッ
素系界面活性剤、フタル酸ジオクチル、ワックス、酸化
スズ、導電性酸化亜鉛等が必要により使用される。

【００５５】二成分現像剤に本発明のトナーを用いた場
合、キャリアとしては、微小なガラスビーズ、鉄粉、フ
ェライト粉、磁性粒子を分散した樹脂粒子のバインダ型
キャリアや表面をポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、
アクリル系樹脂、シリコン系樹脂等で被覆した樹脂コー
トキャリア等が用いられる。又、本発明のトナーは一成
分トナーとして用いても優れた性能を示す。

【００５６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部は重量部を表わす。

【００５７】実施例１パラ−メチルフェノキシ酢酸（化合物Ｎｏ（１））１
部、カーボンブラック５部、スチレン−エチルヘキシル
メタクリレート共重合体９４部を加熱混合装置により混
練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した。ジェットミ
ルで微粉砕したのち分級して１０〜１２μｍの黒色トナ
ーを得た。このトナーを鉄粉キャリアと４対１００の重
量比で混合し、振盪したところトナーは負に帯電し、ブ
ローオフ粉体帯電量測定装置で測定したところ帯電量は
−３３μｃ／ｇであった。本トナーを使用し、改造市販
複写機で画像を出したところ、初期及び一万枚コピー後
でも鮮明な画質の像を得る事ができた。

【００５８】実施例２パラ−エチルフェノキシ酢酸（化合物Ｎｏ（２））１
部、カーボンブラック５部、スチレン−エチルヘキシル
メタクリレート共重合体９４部を加熱混合装置により混
練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した。ジェットミ
ルで微粉砕したのち分級して１０〜１２μｍの黒色トナ
ーを得た。このトナーを鉄粉キャリアと４対１００の重
量比で混合し、振盪したところトナーは負に帯電し、ブ
ローオフ粉体帯電量測定装置で測定したところ帯電量は
−２５μｃ／ｇであった。本トナーを使用し、改造市販
複写機で画像を出したところ、初期及び１万枚コピー後
でも鮮明な画質の像を得る事ができた。

【００５９】実施例３パラ−メチルフェノキシ酢酸（化合物Ｎｏ（１））１
部、銅フタロシアニン系油溶性染料であるＳｐｉｌｏｎ
Ｂｌｕｅ２ＢＮＨ（保土谷化学工業株式会社製品）
５部、スチレン−ブチルメタクリレート共重合体９４部
を加熱混合装置により混練し、冷却後、ハンマーミルで
粗粉砕した。ジェットミルで微粉砕したのちに分級して
１０〜１２μｍの青色トナーを得た。このトナーを鉄粉
キャリアと４対１００の重量比で混合し、振盪したとこ
ろトナーは負に帯電し、ブローオフ粉体帯電量測定装置
で測定したところ帯電量は−２７μｃ／ｇであった。本
トナーを使用し、改造市販複写機で画像を出したとこ
ろ、初期及び１万枚コピー後でも鮮明な画質の像を得る
事ができた。

【００６０】実施例４２，３−ジメチルフェノキシ酢酸（化合物Ｎｏ（４））
１部、カーボンブラック５部、スチレン−エチルヘキシ
ルメタクリレート共重合体９４部を加熱混合装置により
混練し、冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した。ジェット
ミルで微粉砕したのち分級して１０〜１２μｍの黒色ト
ナーを得た。このトナーをシリコンコーティングキャリ
アと４対１００の重量比で混合し、振盪したところトナ
ーは負に帯電し、ブローオフ粉体帯電量測定装置で測定
したところ帯電量は−１８μｃ／ｇであった。本トナー
を使用し、改造市販複写機で画像を出したところ、初期
及び１万枚コピー後でも鮮明な画質の像を得る事ができ
た。

【００６１】実施例５パラ−メチルフェノキシ酢酸（化合物Ｎｏ（１））１
部、磁性鉄粉４０部、スチレン−エチルヘキシルメタク
リレート共重合体５９部を加熱混合装置により混練し、
冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した。ジェットミルで微
粉砕したのち、分級して１０〜１２μｍの黒色トナーを
得た。このトナーをフェライトキャリアと混合し、振盪
したところトナーは負に帯電した。このトナーを改造複
写機の一成分トナー用現像機に入れ画像を出したところ
鮮明な画質の像を得る事ができた。

【００６２】実施例６〜１１実施例１の化合物例（１）の代わりに表１に示した化合
物を用いた他は、実施例１と同様に行なって表１に示す
結果を得た。

【００６３】

【表１】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年４月１２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】〔式中Ｘは、

【化２】（式中Ｄは、水素原子、又は電子供与性基を表し、Ｒ_１
及びＲ_２は各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル
基、ヒドロキシル基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、
ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ハロゲン
原子、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換アリール
基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシル基、カルバモ
イル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アシロキシ基、アシル基、アリールカルボニル
基、ニトロ基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、
置換スルホニル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルフ
ァモイル基、置換スルフィニル基を表す。但し、Ｄが水
素原子の時、Ｒ_１及びＲ_２は同時に水素原子ではなく、
少なくとも水素原子でない置換基が１つは、２位に置換
している。又、Ｒ_１、Ｒ_２で環を形成しても良い。）、

【化３】（式中Ｄ及びＲ_１、Ｒ_２は前記と同じ意味を表す。但
し、Ｄが水素原子の時、Ｒ_１及びＲ_２は同時に水素原子
ではなく、少なくとも水素原子でない置換基が１つは、
２位に置換している。又、Ｒ_１、Ｒ_２で環を形成しな
い。）、又は

【化４】（式中Ｄ及びＲ_１，Ｒ_２は前記と同じ意味を表す。但
し、Ｄが水素原子の時、Ｒ_１及びＲ_２は同時に水素原子
ではなく、少なくとも水素原子でない置換基が１つは、
３位に置換している。又、Ｒ_１、Ｒ_２で環を形成しな
い。）を表し、Ｙは水素原子、アルキル基、又はアリー
ル基を表す。〕で表される化合物を含有する事を特徴と
する静電荷像現像用トナー。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】（式中Ｄは、水素原子、又は電子供与性基
を表し、Ｒ_１及びＲ_２は各々独立に、水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アラルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、ジアルキル
アミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ
基、ハロゲン原子、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン
置換アリール基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシル
基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アシロキシ基、アシル基、アリール
カルボニル基、ニトロ基、スルホン酸基、アルキルスル
ホニル基、置換スルホニル基、スルファモイル基、Ｎ−
置換スルファモイル基、置換スルフィニル基を表す。但
し、Ｄが水素原子の時、Ｒ_１及びＲ_２は同時に水素原子
ではなく、少なくとも水素原子でない置換基が１つは、
２位に置換している。又、Ｒ_１、Ｒ_２で環を形成しても
良い。）、

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】（式中Ｄ及びＲ_１、Ｒ_２は前記と同じ意味
を表す。但し、Ｄが水素原子の時、Ｒ_１及びＲ_２は同時
に水素原子ではなく、少なくとも水素原子でない置換基
が１つは、２位に置換している。又、Ｒ_１、Ｒ_２で環を
形成しない。）、又は

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】（式中Ｄ及びＲ_１、Ｒ_２は前記と同し意味
を表す。但し、Ｄが水素原子の時、Ｒ_１及びＲ_２は同時
に水素原子ではなく、少なくとも水素原子でない置換基
が１つは、３位に置換している。又、Ｒ_１、Ｒ_２で環を
形成しない。）を表し、Ｙは、水素原子、アルキル基、
又はアリール基を表す。〕で表される化合物を含有する
事を特徴とする静電荷像現像用トナーに関するものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者渡辺香代子茨城県つくば市御幸が丘45番地保土谷化学工業株式会社筑波研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式【化１】〔式中Ｘは、【化２】（式中Ｄは、水素原子、又は電子供与性基を表し、Ｒ₁
及びＲ₂は各々独立に、水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル
基、ヒドロキシル基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、
ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ハロゲン
原子、ハロゲン置換アルキル基、ハロゲン置換アリール
基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシル基、カルバモ
イル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アシロキシ基、アシル基、アリールカルボニル
基、ニトロ基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、
置換スルホニル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルフ
ァモイル基、置換スルフィニル基を表す。但し、Ｄが、
水素原子の時、Ｒ₁、及びＲ₂は同時に水素ではなく、少
なくとも水素原子でない置換基が１つは、２位に置換し
ている。又、Ｒ₁、Ｒ₂で環を形成しても良い。）、【化３】（式中Ｄ及びＲ₁、Ｒ₂は前記と同じ意味を表す。但し、
Ｄが水素原子の時、Ｒ₁、及びＲ₂は同時に水素ではな
く、少なくとも水素原子でない置換基が１つは、位に置
換している。又、Ｒ₁、Ｒ₂で環を形成しない。）、【化４】（式中Ｄ及びＲ₁、Ｒ₂は前記と同じ意味を表す。但し、
Ｄが水素原子の時、Ｒ₁、及びＲ₂は同時に水素ではな
く、少なくとも水素原子でない置換基が１つは、位に置
換している。又、Ｒ₁、Ｒ₂で環を形成しない。）を表
し、Ｙは、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表
す。〕で表される化合物を含有する事を特徴とする静電
荷像現像用トナー。