JPH06330481A - セルロース性織物若しくは繊維材料の捺染物又は浸染物の洗浄方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 セルロース性織物若しくは繊維材料に染料で
調製した捺染物又は浸染物を洗浄する方法であって、
（ａ）ポリビニルピロリドンホモポリマー又はコポリマ
ー、及び（ｂ）硬水軟化剤を含む洗浄配合物を有する水
性洗浄液中で、捺染又は浸染された織物若しくは繊維を
処理することを特徴とする方法。 【効果】 上記方法により、繊維材料から固着していな
い染料を急速かつ完全に除去することができ、それに応
じて、優れた堅牢性を有する染色物及び捺染物を得るこ
とができる。特に湿潤堅牢性及び摩擦堅牢性は、上記洗
浄法を用いることによって、実質的に増加し、着色され
たプリント地を製造する際に、白地が汚染されることは
ない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、セルロース性織物若し
くは繊維材料に染料で調製した捺染物又は浸染物の洗浄
方法に関する。

【０００２】セルロース性織物又は繊維材料の浸染物及
び捺染物は、通常、固着及び引き続いての濯ぎの後に、
できるだけ完全に非固着の染料を除去するために、熱洗
浄処理に付される。特に、強く直接染料で染色した場合
には、この洗浄処理は、染色物の堅牢性、特に耐湿潤堅
牢性及び耐摩擦堅牢性に極めて重要である。従って、こ
れは、染色の全工程のうちの一つの重要な構成要素であ
る。

【０００３】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】洗浄処
理に通常使用される配合物、すなわち一方では有機合成
洗剤及び他方ではリン酸塩のような無機化合物は、必ず
しも染色業者の要求、特に強く直接染料を用いる場合に
適合しないことが知られている。それゆえに、セルロー
ス性織物若しくは繊維材料に染料で調製した捺染物又は
浸染物を洗浄するための改善された配合物が求められて
いる。

【０００４】セルロース性繊維に顕著な湿潤堅牢性を有
する浸染物及び捺染物を得ることを可能ならしめる、新
規な洗浄配合物を発見した。

【０００５】

【課題を解決しようとする手段】従って、本発明は、セ
ルロース性織物若しくは繊維材料に染料で調製した捺染
物又は浸染物を洗浄する方法であって、（ａ）ポリビニ
ルピロリドンホモポリマー又はコポリマー、及び（ｂ）
硬水軟化剤を含む水性洗浄液中で、捺染又は浸染された
織物若しくは繊維材料を処理する方法に関する。

【０００６】ポリマー（ａ）は、ビニルピロリドン単位
の≧２０モル％、好適には≧５０モル％、そして最も好
適には、≧７５モル％を含むビニルピロリドンホモポリ
マー又はコポリマーから好適に選ばれる。

【０００７】ポリマー（ａ）が、ポリビニルピロリドン
コポリマーである場合には、適切なコモノマーは、典型
的にはカルボキシル基、スルホ基若しくはリン酸基含有
モノマー又はその他のエチレン性不飽和モノマーであ
る。

【０００８】適切なスルホ基を含むモノマーは、典型的
には、（メタ）アクリルアミドメタンスルホン酸、ビニ
ルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メ
タ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、３−スルホプ
ロピル（メタ）アクリラート、ビス（３−スルホプロピ
ルイタコナート）、４−スチレンスルホン酸、及び３−
アリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸であ
る。

【０００９】カルボキシル官能基を有する適切なコモノ
マーは、典型的には、（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン
酸、ビニル酢酸、ビニルオキシ酢酸、ビニルプロピオン
酸、クロトン酸、アコニット酸、アリル酢酸、アリルオ
キシ酢酸、α，β−ジメチルアクリル酸、アリルマロン
酸、アリルオキシマロン酸、メチレンマロン酸、２−ヒ
ドロキシ（メタ）アクリル酸、２−ハロ（メタ）アクリ
ル酸、α−エチルアクリル酸、アクリルアミドグリコー
ル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、β−カルボキシエ
チルアクリラート、アリルオキシ−３−ヒドロキシ酪
酸、及びアリルコハク酸である。

【００１０】リン酸基を有する適切なコモノマーは、典
型的にはビニルホスホン酸、（メタ）アリルホスホン酸
及びアクリルアミドメチルプロパンホスホン酸である。

【００１１】以下のエチレン性不飽和化合物も、適切な
コモノマーである：Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニ
ル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル
−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、
Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミ
ダゾリン、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾリン、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、ビニルアセタート、ビニルプロ
ピオナート、ビニルブチラート、Ｃ₁ −Ｃ₂₂アルキルビ
ニルケトン、Ｃ₁ −Ｃ₂₂アルキルビニルエーテル、オレ
フィン類（エチレン、プロピレン、イソブテン）、１，
２−ジメトキシエチレン、スチレン誘導体、ヒドロキシ
エチル／ヒドロキシプロピル／ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリラート、Ｃ₁ −Ｃ₂₂アルキル（メタ）アクリ
ラート、（メタ）アクロレイン、（メタ）アクリロニト
リル、（メタ）アクリルアミド、カルボキシル官能基を
有するモノマー類の、エステル／（置換）アミド類／ニ
トリル類、Ｎ−モノ／Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミ
ド（Ｃ₁ −Ｃ₂₂）、アルコキシ（メタ）アクリラート
類、ＥＯ_x −ＰＯ_y −ＢｕｔＯ_z （式中、ｘ，ｙ，ｚ＝
０〜２５０である）、塩の形態又は四級化された形態の
ジメチル／ジエチルアミノエチル／プロピル／ブチル
（メタ）アクリラート類、そして四級化剤は、ジメチル
硫酸、ジエチル硫酸、塩化メチル、塩化エチル又は塩化
ベンジルである。

【００１２】ポリマー（ａ）が、ポリビニルピロリドン
コポリマーである場合には、好適なコモノマーは、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、アクリラート
類及びメタクリラート類である。

【００１３】本発明の実施に際して有用な洗浄配合物の
特に適切な成分（ａ）は、ポリビニルピロリドンホモポ
リマーであり、これらのうち、好適には１，０００ない
し１，０００，０００、最も好適には、２，５００ない
し７５０，０００の範囲の平均分子量を有するホモポリ
マーである。

【００１４】適切な硬水軟化剤（ｂ）は、ケイ酸アルカ
リ塩、ゼオライト、カルボキシル基含有ホモポリマー若
しくはコポリマー、ポリリン酸塩又はポリホスホン酸塩
である。異なる硬水軟化剤の混合物を用いることも可能
である。

【００１５】硬水軟化剤（ｂ）がケイ酸アルカリ塩であ
る場合には、適切なケイ酸塩は、全く一般的に、全ての
Ｍｅ₂ Ｏ：ＳｉＯ₂ 組成物である。代表例としては、水
ガラス、無水のメタケイ酸塩並びにメタケイ酸塩水和物
が挙げられる。水溶性のケイ酸アルカリ塩、好適には水
溶性のケイ酸ナトリウム又はカリウム、最も好適には、
水溶性のケイ酸ナトリウムが特に重要である。ケイ酸ア
ルカリ塩は、０．５ないし３．５、好適には、１ないし
３．５のＭｅ₂ Ｏ：ＳｉＯ₂ （式中、Ｍｅはアルカリ金
属陽イオン、適切にはリチウム、カリウム又は、好適
に、ナトリウムの陽イオンである）比を有する。

【００１６】好適なケイ酸アルカリ塩は、無水のメタケ
イ酸カリウム若しくはナトリウム、又はメタケイ酸カリ
ウム若しくはナトリウムの５−ないし１０−水和物であ
る。新規な洗浄配合物の成分（ｂ）として、無水のメタ
ケイ酸ナトリウム又はメタケイ酸ナトリウム−５−若し
くは−９−水和物を用いるのが非常に特に好ましい。

【００１７】硬水軟化剤（ｂ）が、カルボキシル基含有
の、ホモポリマー又はコポリマーである場合には、適切
なモノマーは、ポリビニルピロリドンコポリマーに適切
なコモノマーとして記載したモノマーである。アクリル
酸、メタアクリル酸又はα−ヒドロキシアクリル酸のホ
モポリマーは、特に適切である。クロトン酸、マレイン
酸、イタコン酸、メサコン酸、アコニット酸、メチレン
マロン酸又はシトラコン酸のホモポリマー、及び上記の
カルボン酸相互又は上記のエチレン性不飽和化合物、適
切にはエチレン、プロピレン、ビニルアルコール、ビニ
ルエーテル、ビニルアセタート、ジビニルジオキサン、
ジビニルベンゼン、スチレン、ビニルエステル類、フラ
ン、アクロレイン、アクリルアミド又はアクリロニトリ
ルとのコポリマーも適している。

【００１８】カルボキシル基含有の、ホモポリマー又は
コポリマーの分子量は、通常、１，０００ないし１，０
００，０００、好適には、５，０００ないし５００，０
００の範囲である。ポリマーのカルボン酸は、塩の形
態、例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩又はアミン
塩として好適に用いられる。

【００１９】ポリリン酸塩（ｂ）の例としては、リン酸
二ナトリウム又はポリリン酸三ナトリウムが挙げられ
る。

【００２０】適切なホスホン酸塩（ｂ）の例としては、
アミノトリメチレンホスホン酸（ＡＴＭＰ）、ジエチル
トリアミンペンタメチレンホスホン酸（ＤＰＰＡ）、１
−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤ
Ｐ）又は上記の酸の水溶性塩類並びに式：

【００２１】

【化７】

【００２２】（式中、Ｕは、水素又は−Ｃ（Ｏ）Ｇ₃ で
あり、Ｇ₁ 、Ｇ₂ 及びＧ₃ は、それぞれ互いに独立し
て、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル基であり、ｔは、１ないし１４
の整数である）で示されるモノマー及びオリゴマー、並
びにそれらの水溶性塩類が挙げられる。

【００２３】新規な洗浄配合物の成分（ａ）及び（ｂ）
は、それ自体が公知であるか又は公知の方法で製造する
ことができる。

【００２４】成分（ａ）及び（ｂ）に加えて、新規な洗
浄配合物は、さらに通常の補助剤及び添加剤を含んでい
てもよい。

【００２５】無水の新規な洗浄配合物は、さらなる成分
として、よごれ防止剤（dust inhibitor）を含むことが
できる。通常のよごれ防止剤、例えばパラフィン油、オ
レイルポリグリコールエーテル類及び／又はポリエチレ
ングリコール類に基づいた防止剤は、この技術分野に精
通している技術者が熟知しているものである。よごれ防
止剤は、それぞれの場合に、洗浄配合物に基づいて、典
型的には０ないし５重量％、好適には、０ないし１重量
％の量である。

【００２６】液体（水性）の形態、又は好適には固体の
形態で、本発明の洗浄配合物に存在する成分（ａ）及び
（ｂ）の量は、全固体に基づいて好都合には、＞５０重
量％、好適には＞７５重量％、最も好適には、≧８５重
量％である。

【００２７】新規な洗浄配合物は、成分（ａ）及び
（ｂ）を単純に混合することによって製造され、均質混
合物を生ずる。

【００２８】無水の洗浄配合物は、配合物に基づいて、
好都合には、成分（ａ）の５ないし５０重量％及び成分
（ｂ）の９５ないし５０重量％、そして好適には成分
（ａ）の１０ないし２５重量％及び成分（ｂ）の９０な
いし７５重量％を好適に含むものである。

【００２９】本発明の好ましい実施態様は： 〔Ｉ〕（ａ）ポリビニルピロリドンホモポリマー又はコ
ポリマー、及び（ｂ）ケイ酸アルカリ塩よりなる洗浄配
合物の使用； 〔II〕（ａ）ポリビニルピロリドンホモポリマー、及び
（ｂ）ケイ酸アルカリ塩よりなる洗浄配合物の使用； 〔III 〕（ａ）１，０００ないし１，０００，０００の
平均分子量を有するポリビニルピロリドンホモポリマ
ー、及び（ｂ）水ガラス、無水のメタケイ酸塩及びメタ
ケイ酸塩水和物よりなる群から選ばれる、０．５ないし
３．５のＭｅ₂ Ｏ：ＳｉＯ₂ 比を有するケイ酸アルカリ
塩よりなる洗浄配合物の使用； 〔IV〕（ａ）２，５００ないし７５０，０００の平均分
子量を有するポリビニルピロリドンホモポリマー、及び
（ｂ）１ないし３．５のＭｅ₂ Ｏ：ＳｉＯ₂ 比を有する
ケイ酸アルカリ塩よりなる洗浄配合物の使用； 〔Ｖ〕（ａ）２，５００ないし７５０，０００の平均分
子量を有するポリビニルピロリドンホモポリマーの５な
いし５０重量％、（ｂ）メタケイ酸カリウム又はナトリ
ウムの９５ないし５０重量％、及び（ｃ）よごれ防止剤
の０ないし５重量％よりなる洗浄配合物の使用； 〔VI〕（ａ）２，５００ないし７５０，０００の平均分
子量を有するポリビニルピロリドンホモポリマーの１０
ないし２５重量％、（ｂ）無水のメタケイ酸ナトリウム
又はメタケイ酸ナトリウム−５−若しくは−９−水和物
の９０ないし７５重量％、及び（ｃ）よごれ防止剤の０
ないし１重量％よりなる洗浄配合物の使用に関する。

【００３０】本発明の方法は、セルロース性織物若しく
は繊維材料の捺染物又は浸染物の洗浄に特に適してい
る。適切なセルロース性繊維材料は、純粋なセルロース
性繊維又はセルロース及び合成有機材料、典型的には直
鎖のポリエステル又は改質されたセルロース（セルロー
スエステル類）の配合物である。この明細書において、
セルロースとは、天然又は再生セルロース、例えば麻、
リネン、ジュート、ビスコース絹、ビスコースレーヨ
ン、又は、好適には木綿を意味する。

【００３１】染色される材料は、存在しうるどのような
形態であってもよいが、好都合には、目のあらい材料
（毛くず）、二つ縒りにした、部分的に延伸した短繊維
リボン、又は単繊維若しくはヤーンの形態であり、好適
には紡織又はニット地である。

【００３２】セルロース性繊維材料は、どのような方法
によっても捺染又は浸染することができる。この目的の
ための適切な染料は、好都合には、Colour Index, 3rd
Edition(1971), Volume 3, 3719-3837に記載されている
バット染料、及びColour Index, 3rd Edition(1971), V
olume 2, 2005-478 頁に記載されている直接染料、又
は、特に反応性染料、すなわちセルロースの水酸基と反
応して共有化学結合を形成することができる繊維−反応
性基を含む染料である。

【００３３】浸染又は捺染に用いられる染料が反応性染
料である場合には、この染料は、適切には、反応性染料
として、Colour Index, 3rd Edition(1971), Volume 3,
3391-3562頁に記載されている染料である。この反応性
染料は、例えば、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、
アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメ
チン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフ
ェニルメタン、キサンテン、チオキサントン、ニトロア
リール、ナフトキノン、ピレンキノン又はペリレンテト
ラカルボイミド発色団、そして好適にはモノアゾ、ジア
ゾ、金属錯体アゾ、ホルマザン、アントラキノン、フタ
ロシアニン又はジオキサジン発色団を含んでいる。代表
的な例は、下記のＡ₁ 及びＡ₂ の基に基づいた発色団で
ある。

【００３４】反応性染料は、一つ又はそれ以上のスルホ
基を含み、さらに置換されてもよい。そのような置換基
の例としては、炭素数１ないし４個のアルキル基、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチ
ル；炭素数１ないし４個のアルコキシ基、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ又はブトキ
シ；炭素数１ないし８個のアシルアミノ基、好適にはア
セチルアミノ、プロピオニルアミノ若しくはベンゾイル
アミノのようなアルカノイルアミノ；フェニルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
−β−スルファトエチルアミノ、スルホベンジルアミ
ノ、Ｎ，Ｎ−ジスルホベンジルアミノ；アルコキシ部分
に１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニ
ル、例えばメトキシカルボニル又はエトキシカルボニ
ル；メチルスルホニル又はエトキシスルホニルのような
炭素数１ないし４個のアルキルスルホニル；トリフルオ
ロメチル、ニトロ、シアノ、フルオロ、クロロ又はブロ
モのようなハロゲン；カルバモイル、アルキル部分に１
ないし４個の炭素原子を有するＮ−アルキルカルバモイ
ル、例えばＮ−メチルカルバモイル又はＮ−エチルカル
バモイル；スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファ
モイル、Ｎ−イソプロピルスルファモイ又はＮ−ブチル
スルファモイルのような炭素数１ないし４個のＮ−アル
キルスルファモイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイ
ド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチル又はスルホ
が挙げられる。好適には、反応性染料は、一つ又はそれ
以上のスルホン酸基を含む。この発色団のさらに好まし
い置換基は、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ア
セチルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミノ、クロロ、ブ
ロモ、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチ
ル又はスルホである。

【００３５】直接又は適切な結合基によって結合した発
色団を有する適切な繊維−反応性基の例としては、例え
ば除去しうる原子又は除去しうる基によって置換された
アルカノイル若しくはアルキルスルホニル基、除去しう
る原子又は除去しうる基によって置換されたアルケノイ
ル若しくはアルケンスルホニル基、又はビニル基を有す
るアルケノイル若しくはアルケンスルホニル基が挙げら
れる。これらのアルカノイル、アルキルスルホニル及び
アルケンスルホニル基は、通常、２ないし８個の炭素原
子を有し、アルケノイル基は、通常、３ないし８個の炭
素原子を有する。除去しうる原子又は除去しうる基によ
って置換され、４−、５−又は６−員環の炭素環又は複
素環を有する基も、また挙げることができる。適切な複
素環基は、例えば複素環基に結合した少なくとも一つの
除去しうる置換基を有する基であって、５−又は６−員
環の複素環、好都合にはモノアジン、ジアジン、トリア
ジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、
チアジン、オキサジン又は非対称若しくは対称トリアジ
ン環、又は一つ又は一つ以上の融合芳香環を有する環
系、例えばキノリン、フタラジン、イソキノリン、キナ
ゾリン、キノキサリン、アクリジン、フェナジン及びフ
ェナントリジン環系に結合した少なくとも一つの反応性
置換基を有する基である。

【００３６】除去しうる原子又は除去しうる基は、その
他に、典型的にはフルオロ、クロロ又はブロモのような
ハロゲン、ヒドラジニウムを含むアンモニウム、スルフ
ァト、チオスルファト、ホスファト、アセトキシ、プロ
ピオニルオキシ、アジド、カルボキシピリジニウム又は
チオシアナトである。

【００３７】染料基と繊維−反応性基との間の連結基
は、直接結合の他に、多数の異なる基から選ばれる。連
結基は、典型的には脂肪族、芳香族又は複素環基であ
り、この型式の異なる基からも構成することができる。
連結基は、通常、少なくとも一つの官能基、例えばカル
ボキシル基又はアミノ基を有し、このアミノ基はＣ₁ −
Ｃ₄ アルキルによってさらに置換されてもよく、このア
ルキル基は、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、カル
ボキシ、スルファモイル、スルホ又はスルファトによっ
て代わって置換されてもよい。脂肪族基は、適切には、
炭素数１ないし７個のアルキレン基又はその分岐状異性
体である。アルキレン鎖の炭素鎖は、ヘテロ原子、例え
ば酸素原子によって中断されてもよい。芳香族基は、適
切には、メチル若しくはエチルのようなＣ₁ −Ｃ₄ アル
キル、メトキシ若しくはエトキシのようなＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ、フルオロ、ブロモ、又は好適には、クロロの
ようなハロゲン、カルボキシ又はスルホで置換されても
よいフェニル基である。そして、複素環基は、適切には
ピペラジン基である。

【００３８】繊維−反応性基の例としては、ビニルスル
ホニル、β−クロロエチルスルホニル、β−スルファト
エチルスルホニル、β−アセトキシエチルスルホニル、
ホスファトエチルスルホニル、β−チオスルファトエチ
ルスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スルホエチルス
ルホニル）アミノ、アクリロイル、−ＣＯ−ＣＣｌ＝Ｃ
Ｈ₂ 又は−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨＣｌのようなモノ−、ジ−
又はトリクロロアクリロイル、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−
ＣＨ₃ 、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＯ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−Ｂｒのようなモノ−、ジ−又はトリブロモアクリロ
イル、−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＨ₃ 、−ＣＯ−ＣＣｌ
＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、
−ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＢ
ｒ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、−
ＣＯ−ＣＢｒ＝ＣＢｒ−ＣＯＯＨ、β−クロロ−若しく
はβ−ブロモプロピオニル、３−フェニルスルホニルプ
ロピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、２−
クロロ−３−フェニルスルホニルプロピオニル、２，３
−ジクロロプロピオニル又は２，３−ジブロモプロピオ
ニルのようなアクリロイル基及びアクリロイル基の誘導
体の前駆体、並びに２−フルオロ−２−クロロ−３，３
−ジフルオロシクロブタン−１−カルボニル、２，２，
３，３−テトラフルオロシクロブタン−１−カルボニル
又は−１−スルホニル、β−（２，２，３，３−テトラ
フルオロシクロブタ−１−イル）アクリロイル、α−若
しくはβ−メチルスルホニルアクリロイルのようなα−
若しくはβ−アルケニル−又はアリールスルホニルアク
リロイル、クロロアセチル、ブロモアセチル、４−（β
−クロロエチルスルホニル）ブチリル、４−ビニルスル
ホニルブチリル、５−（β−クロロエチルスルホニル）
カプロイル又は６−ビニルスルホニルカプロイル、並び
に４−フルオロ−３−ニトロベンゾイル、４−フルオロ
−３−ニトロフェニルスルホニル、４−フルオロ−３−
メチルスルホニルベンゾイル、４−フルオロ−３−シア
ノベンゾイル又は２−フルオロ−５−メチルスルホニル
ベンゾイルが挙げられる。

【００３９】以下の反応性基も、例示のために記載され
る：対称性モノ−又はジハロトリアジニル基、例えば
２，４−ジクロロトリアジン−６−イル、２−アミノ−
４−クロロトリアジン−６−イル、２−アルキルアミノ
−４−クロロトリアジン−６−イル、例えば２−メチル
アミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−エチル
アミノ−又は３−プロピルアミノ−４−クロロトリアジ
ン−６−イル、２−β−オキシエチルアミノ−４−クロ
ロトリアジン−６−イル、２−ジ−β−オキシエチルア
ミノ−４−クロロトリアジン−６−イル及び相当する硫
酸半エステル類、２−ジエチルアミノ−４−クロロトリ
アジン−６−イル、２−モルホリノ−又は２−ピペリジ
ノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−シクロヘキ
シルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−フ
ェニルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−
（ｏ−、ｍ−若しくはｐ−カルボキシ−又はスルホフェ
ニル）アミノ−４−クロロトリアジン−６−イルのよう
な２−アリールアミノ−及び置換アリールアミノ−４−
クロロトリアジン−６−イル、２−メトキシ−又はエト
キシ−４−クロロトリアジン−６−イルのような２−ア
ルコキシ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−（フ
ェニルスルホニルメトキシ）−４−クロロトリアジン−
６−イル、２−フェノキシ−４−クロロトリアジン−６
−イル、２−（ｐ−スルホフェニル）オキシ−４−クロ
ロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ
−メチル又はｐ−メトキシフェニル）オキシ−４−クロ
ロトリアジン−６−イルのような２−アリールオキシ及
び置換アリールオキシー４ークロロトリアジン−６−イ
ル、２−β−ヒドロキシエチルメルカプト−４−クロロ
トリアジン−６−イル、２−フェニルメルカプト−４−
クロロトリアジン−６−イル、３−（４’−メチルフェ
ニル）メルカプト−４−クロロトリアジン−６−イル、
２−（２’，４’−ジニトロ）フェニルメルカプト−４
−クロロトリアジン−６−イルのような２−アルキルメ
ルカプト−又は２−アリールメルカプト−又は２−（置
換アリール）メルカプト−４−クロロトリアジン−６−
イル、２−メチル−４−クロロトリアジン−６−イル、
２−フェニル−４−クロロトリアジン−６−イル、２，
４−ジフルオロトリアジン−６−イル、モノフルオロト
リアジニル基（ここで、これは、アミノ、アルキルアミ
ノ、アラルキルアミノ又はアシルアミノ基で置換されて
おり、アルキル基は非置換又は置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル
であり、アラルキルは、好適には非置換又は置換フェニ
ル−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、アリールは、好適には
非置換又はスルホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ、カルボキシル基、アシルアミノ基及びフルオ
ロ、クロロ又はブロモのようなハロゲンで置換されたフ
ェニル又はナフチルである）、例えば２−アミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−メチルアミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−エチルアミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−イソプロピル
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジメ
チルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
ジエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−β−メトキシエチルアミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−ビス（β−ヒドロ
キシエチルアミノ）−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−β−スルホエチルアミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−β−スルホエチルメチルアミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−カルボキシメ
チルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
β−シアノエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−ベンジルアミノ−４−フルオロトリアジニ
ル−６−イル、２−β−フェニルエチルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−ベンジルメチルアミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’
−、３’−又は４’−スルホベンジル）アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−シクロヘキシルアミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、
ｍ−若しくはｐ−メチルフェニル）アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ
−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（２’，５’−ジスルホフェニル）アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、
ｍ−若しくはｐ−クロロフェニル）アミノ−４−フルオ
ロトルアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ
−メトキシフェニル）−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（２’−メチル−４’−スルホフェニル）ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’
−メチル−５’−スルホフェニル）アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（２’−クロロ−４’−
スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（２’−クロロ−５’−スルホフェニル）
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（２’−メトキシ−４’−スルホフェニル）アミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−若
しくはｐ−カルボキシフェニル）アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（２’，４’−ジスルホフ
ェニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−（３’，５’−ジスルホフェニル）アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（２’−カルボキシ
−４−スルホフェニル）アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（２’−カルボキシ−４−スルホフ
ェニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−（６’−スルホナフタ−２’−イル）アミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−（４’，８’−ジ
スルホナフタ−２’−イル）アミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−（６’，８’−ジスルホナフタ
−２’−イル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（Ｎ−メチルフェニル）アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチルフェニル）
アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ
−β−ヒドロキシエチルフェニル）アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−イソプロピルフェ
ニル）アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−モルホリノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−ピペリジノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−（４’，６’，８’−トリスルホナフタ−２’−イ
ル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（３’，６’，８’−トリスルホナフタ−２’−イル）
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（３’，
６’−ジスルホナフタ−１’−イル）−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２，４−ジクロロピリミジン−６
−イル、２，４，５−トリクロロピリミジン−６−イ
ル、２，４−ジクロロ−５−ニトロ−又は−５−メチル
−又は−５−カルボキシメチル−又は−５−カルボキシ
−又は−５−シアノ−又は−５−ビニル−又は−５−ス
ルホ−又は−５−モノ−、−ジ−又は−トリクロロメチ
ル−又は−５−カルボアルコキシピリミジン−６−イル
のようなモノ−、ジ−又はトリハロピリミジニル基、
２，６−ジクロロピリミジン−４−カルボニル、２，４
−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２−クロロ−
４−メチルピリミジン−５−カルボキシル、２−メチル
−４−クロロピリミジン−５−カルボニル、２−メチル
チオ−４−フルオロピリミジン−５−カルボニル、６−
メチル−２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニ
ル、２，４，６−トリクロロピリミジン−５−カルボニ
ル、２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホニル、２
−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−又は３−
モノクロロキノキサリン−６−カルボニル、２−又は３
−モノクロロキノキサリン−６−スルホニル、２，３−
ジクロロキノキサリン−６−カルボニル、２，３−ジク
ロロキノキサン−６−スルホニル、１，４−ジクロロフ
タラジン−６−スルホニル又は−６−カルボニル、２，
４−ジクロロキナゾリン−７−又は−６−スルホニル又
は−カルボニル、２−又は３−又は４−（４’，５’−
ジクロロピリダジン−６’−イル）フェニルスルホニル
又はカルボニル、β−（４’，５’−ジクロロ−６’−
ピリダゾン−１’−イル）エチルカルボニル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（２，４−ジクロロトリアジン−６−イル）カ
ルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−４−
クロロトリアジン−６−イル）カルバミル、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−ジメチルアミノ−４−クロロトリアジン−
６−イル）カルバミル、Ｎ−メチル−又はＮ−エチル−
Ｎ−（２，４−ジクロロトリアジン−６−イル）アミノ
アセチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキ
サリン−６−スルホニル）アミノアセチル、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニ
ル）アミノアセチル、並びに上記のクロロ置換複素環基
の相当するブロモ及びフルオロ誘導体、例えば２−フル
オロ４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−４−ピリ
ミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピリ
ミジニル、２，６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリ
ミジニル、２，５−ジフルオロ−６−メチル−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロ
ロ−４−ピリミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニ
ル、２，５，６−トリフルオロ−４−ピリミジニル、５
−クロロ−６−クロロメチル−２−フルオロ−４−ピリ
ミジニル、２，６−ジフルオロ−５−ブロモ−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−メチル−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−クロ
ロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５
−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオ
ロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６
−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロ
ロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−クロ
ロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−５−
クロロ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−トリフ
ルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−
フルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−
フルオロ−５−フェニル−又は−５−メチルスルホニル
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルバモイル
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボメトキ
シ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６
−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−６−カルバモイル−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−６−フェニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ
−６−シアノ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ
−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、２−フル
オロ−５−スルファモイル−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−クロロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミ
ジニル、２，６−ジフルオロ−５−トリフルオロメチル
−４−ピリミジニル、６−フルオロ−５−クロロピリミ
ジン−４−イル、６−フルオロ−５−トリフルオロメチ
ルピリミジン−４−イル、６−フルオロ−２−メチルピ
リミジン−４−イル、６−フルオロ−５−クロロ−２−
メチルピリミジン−４−イル、５，６−ジフルオロピリ
ミジン−４−イル、６−フルオロ−５−クロロ−２−ト
リフルオロメチルピリミジン−４−イル、６−フルオロ
−２−フェニルピリミジン−４−イル、６−フルオロ−
５−シアノピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−
ニトロピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−メチ
ルスルホニルピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５
−フェニルスルホニルピリミジン−４−イル、２，４−
ビス（フェニルスルホニル）トリアジン−６−イル、２
−（３’−カルボキシフェニル）スルホニル−４−クロ
ロトリアジン−６−イル、２−（３’−スルホフェニ
ル）スルホニル−４−クロロトリアジン−６−イル、
２，４−ビス（３’−カルボキシフェニルスルホニル）
トリアジン−６−イルのようなスルホ基を含むトリアジ
ン基；２−カルボキシメチルスルホニルピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−６−メチルピリミジン
−４−イル、２−メチルスルホニル−６−エチルピリミ
ジン−４−イル、２−フェニルスルホニル−５−クロロ
−６−メチルピリミジン−４−イル、２，６−ビス（メ
チルスルホニル）ピリミジン−４−イル、２，６−ビス
（メチルスルホニル）−５−クロロピリミジン−４−イ
ル、２，４−ビス（メチルスルホニル）ピリミジン−５
−スルホニル、２−メチルスルホニルピリミジン−４−
イル、２−フェニルスルホニルピリミジン−４−イル、
２−トリクロロメチルスルホニル−６−メチルピリミジ
ン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６
−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル
−５−ブロモ−６−メチルピリミジン−４−イル、２−
メチルスルホニル−５−クロロ−６−エチルピリミジン
−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−
クロロメチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホ
ニル−４−クロロ−６−メチルピリミジン−５−スルホ
ニル、２−メチルスルホニル−５−ニトロ−６−メチル
ピリミジン−４−イル、２，５，６−トリス（メチルス
ルホニル）ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニ
ル−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル、２−エチ
ルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４
−イル、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン
−４−イル、２，６−ビス（メチルスルホニル）−５−
クロロピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−
６−カルボニルピリミジン−４−イル、２−メチルスル
ホニル−５−スルホピリミジン−４−イル、２−メチル
スルホニル−６−カルボメトキシピリミジン−４−イ
ル、２−メチルスルホニル−５−カルボキシピリミジン
−４−イル、２−メチルスルホニル−５−シアノ−６−
メトキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル
−５−クロロピリミジン−４−イル、２−スルホエチル
スルホニル−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メ
チルスルホニル−５−ブロモピリミジン−４−イル、２
−フェニルスルホニル−５−クロロピリミジン−４−イ
ル、２−カルボキシメチルスルホニル−５−クロロ−６
−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル
−６−クロロピリミジン−４−イル及び−５−カルボニ
ル、２，６−ビス（メチルスルホニル）ピリミジン−４
−イル又は−５−カルボニル、２−エチルスルホニル−
６−クロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ビス
（メチルスルホニル）ピリミジン−５−スルホニル、２
−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジ
ン−５−スルホニル又は−カルボニルのようなスルホニ
ル基を含むピリミジン環、トリメチルアンモニウム−４
−フェニルアミノ−又は−４−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ
−スルホフェニル）アミノトリアジン−６−イル、２−
（１，１−ジメチルヒドラジニウム）−４−フェニルア
ミノ−又は−４−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ−スルホフェ
ニル）アミノトリアジン−６−イル、２−（２−イソプ
ロピリデン−１，１−ジメチル）ヒドラジニウム−４−
フェニルアミノ−又は−４−（ｏ−、ｍ−若しくはｐ−
スルホフェニル）アミノトリアジン−６−イル、２−Ｎ
−アミノピロリジニウム又は２−アミノピペリジニウム
−４−フェニルアミノ−又は−４−（ｏ−、ｍ−若しく
はｐ−スルホフェニル）アミノトリアジン−６−イル、
２−Ｎ−アミノピロリジニウム−又は２−Ｎ−アミノピ
ペリジニウム−４−フェニルアミノ−又は−４−（ｏ
−、ｍ−若しくはｐ−スルホフェニル）アミノトリアジ
ン−６−イルのようなアンモニウム基を含むトリアジン
環、及びまた窒素結合により四級の形形態に付加した
１，４ビスアザビシクロ〔２，２，２〕オクタン又は
１，２−ビスアザビシクロ〔０，３，３〕オクタンを２
−位に有する４−フェニルアミノ−又は−４−（スルホ
フェニルアミノ）トリアジン−６−イル基、アルキルア
ミノ、例えばメチルアミノ、エチルアミノ又はβ−ヒド
ロキシエチルアミノ、又はアルコキシ、例えばメトキシ
又はエトキシ、又はアリールオキシ、例えばフェノキシ
又はスルホフェノキシ基によって４−位が置換された２
−ピリジニウム−４−フェニルアミノ−又は４−（ｏ
−、ｍ−若しくはｐ−スルホフェニル）アミノトリアジ
ン−６−イル並びに２−オニウムトリアジン−６−イル
基；２−クロロベンゾチアゾール−５−又は−６−カル
ボニル又は−５−又は−６−スルホニル、２−アリール
スルホニル−又は−アルキルスルホニルベンゾチアゾー
ル−５−又は−６−カルボニル又は−５−又は−６−ス
ルホニル、例えば２−メチルスルホニル−又は２−エト
キシスルホニルベンゾチアゾール−５−又は−６−スル
ホニル−又は−カルボニル、２−フェニルスルホニルベ
ンゾチアゾール−５−又は−６−スルホニル又は−カル
ボニル及びベンゼン環にスルホ基を有する相当する２−
スルホニルベンゾチアゾール−５−又は−６−カルボニ
ル−又は−スルホニル誘導体、２−クロロベンズオキサ
ゾール−５−又は−６−カルボニル又は−スルホニル、
２−クロロベンズイミダゾール−５−又は−６−カルボ
ニル又はスルホニル、２−クロロ−１−メチルベンズイ
ミダゾール−５−又は−６−カルボニル又はスルホニ
ル、２−クロロ−４−メチルチアゾール−（１，３）−
５−カルボニル又は−４−又は−５−スルホニル、４−
クロロ−又は４−ニトロキノリン−５−カルボニルのＮ
−オキシド又は５−クロロ−２，６−ジフルオロ−１，
３−ジシアノフェニル、２，４−ジフルオロ−１，３，
５−トリシアノフェニル、２，４，５−トリフルオロ−
１，３−ジシアノフェニル、２，４−ジクロロ−５−メ
チルスルホニルピリミジン−６−イル、２，４−ジクロ
ロ−５−エチルスルホニルピリミジン−６−イル、２−
フルオロ−５−メチルスルホニル−６’−（２’−スル
ホフェニルアミノ）ピリミジン−４−イル、２，５−ジ
クロロ−６−メチルスルホニルピリミジン−４−イルの
基が挙げられる。

【００４０】適切な反応基の群は、式（４）、（４
ａ）、（４ｂ）、（４ｃ）、（４ｄ）、（４ｅ）及び
（５）：

【００４１】

【化８】

【００４２】〔式中、Ｗは、式：−ＳＯ₂ −ＮＲ₇ −、
−ＣＯＮＲ₇ −又は−ＮＲ₇ ＣＯ−の基であり、Ｒ₇
は、水素、非置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、又はヒドロキ
シ、スルホ、スルファト、カルボキシ若しくはシアノ置
換の、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであるか、或は式：−ａｌｋ
（Ｒ）−ＳＯ₂ −Ｚの基であり、Ｒは、水素、ヒドロキ
シ、スルホ、スルファト、カルボキシ、シアノ、ハロゲ
ン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
カノイルオキシ、カルバモイル又は基：−ＳＯ₂ −Ｚで
あり、Ｚは、−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｙ
であり、Ｙは、脱離基であり、Ｅは、−Ｏ−又は−ＮＲ
₉ であり、Ｒ₉ は、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであ
り、ａｌｋ及びａｌｋ’は、それぞれ互いに独立して、
Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキレンであり、ａｒｙｌｅｎｅは、それ
ぞれ非置換又はスルホ、カルボキシ、Ｃ₁-C₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ若しくはハロゲン置換の、フ
ェニレン若しくはナフチレンであり、Ｒ₈ は、水素、或
は非置換又はカルボキシ、シアノ、ヒドロキシ、スルホ
若しくはスルファト置換の、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであ
り、Ｘは陰イオンとして除去され得る基であり、そして
Ｔは、式（６ａ）（６ｂ）（６ｃ）（６ｄ）又は（６
ｅ）：

【００４３】

【化９】

【００４４】（式中、Ｒ、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｅ、Ｗ、Ｚ、ａ
ｌｋ、ａｌｋ’及びａｒｙｌｅｎｅは、上記と同義であ
り、ｐは０又は１である）で示される基である〕で示さ
れる基を含む。

【００４５】適切な脱離基Ｙは、典型的には−Ｃｌ、−
Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−
ＣＨ₃ 、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 、−ＯＣＯ−ＣＣｌ₃ 、−ＯＣＯ
−ＣＨＣｌ₂ 、−ＯＣＯ−ＣＨ₂ Ｃｌ、−ＯＳＯ₂ −Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキル、−ＯＳＯ₂ −Ｎ（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル）₂ 又は−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ である。

【００４６】好適には、Ｙは、−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、
−ＳＳＯ₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅
又は−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ であり、好適には−ＯＳＯ₃ Ｈであ
る。

【００４７】置換基ａｌｋ及びａｌｋ’は、それぞれ互
いに独立して、メチレン、エチレン、１，３−プロピレ
ン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン若しくは
１，６−ヘキシレン、又はその分岐状異性体である。

【００４８】好適には、ａｌｋ及びａｌｋ’は、Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルキレン基であり、最も好適には、エチレン基で
ある。

【００４９】Ｒは、好適には水素又は基：−ＳＯ₂ −Ｚ
（式中、Ｚは上記と同義である）である。最も好適には
Ｒは水素である。

【００５０】Ｒ₇ は、好適には水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル又は基：−ａｌｋ−ＳＯ₂ −Ｚ（式中、ａｌｋ及びＺ
は、それぞれ上記と同義である）である。

【００５１】Ｒ₈ は、好適にはＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基で
あり、最も好適には水素である。

【００５２】ａｒｙｌｅｎｅは、好適には非置換又はス
ルホ、メチル、メトキシ若しくはカルボキシ置換の、
１，３−若しくは１，４−フェニレン基である。

【００５３】Ｅは、好適には−ＮＨ−であり、最も好適
には−Ｏ−である。

【００５４】Ｗは、好適には式：−ＣＯＮＨ−又は−Ｎ
ＨＣＯ−の基である。

【００５５】Ｘは、フルオロ、クロロ、ブロモ、スル
ホ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル又はフェニルスルホ
ニルであり、最も好適には、フルオロ又はクロロであ
る。

【００５６】さらに重要な反応性基は、式（５）（式
中、Ｔは陰イオンとして脱離することができる基である
か、又は非−反応性置換基である）の基である。

【００５７】陰イオンとして脱離することができる基Ｔ
は、典型的にはフルオロ、クロロ、ブロモ、スルホ、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル又はフェニルスルホニルで
あり、好適には、フルオロ又はクロロである。

【００５８】非−反応性置換基Ｔは、典型的にはヒドロ
キシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルチ
オ、アミノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ若しくは
Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、アル
キルは、スルホ、スルファト、ヒドロキシ、カルボキシ
又はフェニルで置換されていてもよい）、シクロヘキシ
ルアミノ、モルホリノ、又はＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル−
Ｎ−フェニルアミノ若しくはフェニルアミノ若しくはナ
フチルアミノ（ここで、フェニル又はナフチルは、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、カルボキシ、
スルホ又はハロゲンで置換されていてもよい）である。

【００５９】非−反応性置換基Ｔは、適切にはアミノ、
メチルアミノ、エチルアミノ、β−ヒドロキシエチルア
ミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、β−
スルホエチルアミノ、シクロヘキシルアミノ、モルホリ
ノ、ｏ−、ｍ−若しくはｐ−クロロフェニルアミノ、ｏ
−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェニルアミノ、ｏ−、ｍ
−若しくはｐ−メトキシフェニルアミノ、ｏ−、ｍ−若
しくはｐ−スルホフェニルアミノ、ジスルホフェニルア
ミノ、ｏ−カルボキシフェニルアミノ、１−若しくは２
−ナフチルアミノ、１−スルホ−２−ナフチルアミノ、
４，８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ、Ｎ−エチル−
Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミ
ノ、メトキシ、エトキシ、ｎ−又はイソプロポキシ及び
ヒドロキシである。

【００６０】非−反応性置換基Ｔは、好適には、アミ
ノ、Ｎ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（ここで、これは、
非置換であるか、又はアルキル部分は、ヒドロキシ、ス
ルファト又はスルホで置換されている）、モルホリノ、
又はフェニルアミノ若しくはＮ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル−
Ｎ−フェニルアミノ（ここで、フェニルは、非置換であ
るか、又はスルホ、カルボキシ、メチル又はメトキシで
置換されている）である。

【００６１】さらに重要な反応性基は、それぞれが陰イ
オンとして除去することができる少なくとも一つの基を
有するピリミジン又はキノキサリンの基である。代表的
な例は、２，３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニ
ルアミノ基、２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボ
ニルアミノ基、及び式（７）：

【００６２】

【化１０】

【００６３】（式中、置換基Ｘ₁ の一つは、陰イオンと
して除去することができる基であり、別の置換基Ｘ₁
は、非反応性置換基Ｔと関連して記載した意義及び好適
な意義を有するか、又は式、（６ａ）ないし（６ｅ）の
基若しくは陰イオンとして除去することができる基であ
り、Ｘ₂ は陰性の置換基であり、そしてＲ₈ は、独立し
て、式（５）で記載した意義を有する）で示される基で
ある。

【００６４】陰イオンとして除去することができる基Ｘ
₁ は、好適にはフルオロ又はクロロである。適切な置換
基Ｘ₂ の代表例は、ニトロ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ルスルホニル、カルボキシ、クロロ、ヒドロキシ、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルコキシスルホニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスル
フィニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル又はＣ₂−
Ｃ₄ アルカノイルである。Ｘ₂ の好適な意義は、クロ
ロ、シアノ及びメチルスルホニルである。

【００６５】セルロース性織物若しくは繊維材料は、好
適には、１リットル当り鉱酸塩の０ないし２０g の存在
下での染色、及び式（１）：

【００６６】

【化１１】

【００６７】（式中、Ａ₁ は、モノアゾ、ポリアゾ、金
属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、ホルマ
ザン、アゾメチン、ジオキサジン、フェナジン、スチル
ベン、トリフェニルメタン、キサンテン、チオキサント
ン、ニトロアリール、ナフトキノン、ピレンキノン又は
ペリレンテトラカルボイミド染料の基であり、Ａ₂ は、
Ａ₁ とは独立して、Ａ₁ と同義であるか、又は水素若し
くは無色の有機の基であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄
は、それぞれ互いに独立して、水素又は非置換若しくは
置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｂは、脂肪族又は芳香
族の連結基であり、そしてＹ₁ 及びＹ₂ は、それぞれ互
いに独立して、フルオロ又はカルボキシピリジニウムで
ある）、及び式（２）：

【００６８】

【化１２】

【００６９】〔式中、Ｄは、ジアゾ成分の基であり、Ｑ
は、非置換又は置換の、フェニル若しくはナフチル基、
又は非置換若しくは置換複素芳香環の基であり、そして
Ｖ₁ 及びＶ₂ は、それぞれ互いに独立して、式（３）：

【００７０】

【化１３】

【００７１】（式中、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、それぞれ互いに
独立して、水素、非置換若しくは置換アリール又は非置
換若しくは置換Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキルであり、アルキル
は、メチルを除き、−Ｏ−又は−ＮＲ’−で中断されて
いてもよく、Ｒ’は、水素、Ｃ₁−Ｃ₄ アルキルである
か、或はＮＲ₅ Ｒ₆ は、置換されていなくても、さらに
置換されていてもよい複素環の５−又は６−員環を形成
する）で示される基であるが、但しＶ₁ 、Ｖ₂ 及びＤの
少なくとも一つは、繊維−反応性基を有する〕で示され
る反応性染料の少なくとも一つを使用することを含む。

【００７２】もう一つの好適な染色法は、反応性染料及
び分散染料の存在下に、セルロース性織物若しくは繊維
及びポリエステル繊維の配合物の染色に関し、この方法
は、１リットル当り鉱酸塩の０ないし４０g の存在下、
８０ないし１５０℃の温度範囲、５ないし１１のpHで、
該材料を染色し、反応性染料として、上記の式（１）及
び（２）の反応性染料の少なくとも一つを使用すること
よりなる。

【００７３】式（１）の染料における置換基Ａ₁ 及びＡ
₂ は、分子中に、有機染料の通常の置換基、好都合には
反応性染料発色団と関連して前述した置換基を含むこと
ができる。

【００７４】式（１）の染料における基Ａ₁ 又はＡ₂ 、
並びに式（２）の染料における置換基Ｖ₁ 、Ｖ₂ 又はＤ
における反応性基は、上記の繊維−反応性基の基であり
得る。

【００７５】式（１）の染料における無色の有機の基と
してのＡ₂ は、適切には、水素、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブ
チル若しくはｔｅｒｔ−ブチルのようなＣ₁ −Ｃ₆ アル
キル、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル（ここでこれは、Ｃ₁ −Ｃ₄
アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン又はシアノで置換さ
れている）、シクロヘキシル若しくはＣ₁ −Ｃ₆ アルキ
ル置換シクロヘキシル、フェニル若しくはナフチル（こ
こで、それぞれは、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、
ベンゾイルアミノ、ウレイド、カルボキシ、スルホ若し
くはハロゲンで置換されている）、ピリジル、ベンゾチ
アゾリル、オキサゾリル又はチアゾリルである。同様
に、式（１）におけるＡ₂ 及びＲ₄ は、結合している窒
素原子と一緒になって、複素環、例えばピペリジル又は
モルホリルを形成してもよい。好適には、Ａ₂ は、Ａ₁
とは独立して、上記のＡ₁ の意義を有する染料基であ
る。

【００７６】最も好適には、Ａ₁ 及びＡ₂ は、それぞれ
互いに独立して、モノアゾ、ジアゾ又はホルマザン染料
の基、好適には下記の式（８ａ）：

【００７７】

【化１４】

【００７８】（式中、Ｒ₁₀は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ及びスルホ
よりなる群から選ばれる、０ないし３の同一又は異なる
置換基である）、

【００７９】式（８ｂ）：

【化１５】

【００８０】（式中、Ｒ₁₀は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ及びスルホ
よりなる群から選ばれる、０ないし３の同一又は異なる
置換基である）、

【００８１】式（８ｃ）：

【化１６】

【００８２】（式中、Ｒ₁₀は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ及びスルホ
よりなる群から選ばれる、０ないし３の同一又は異なる
置換基である）、

【００８３】式（８ｄ）又は（８ｅ）：

【化１７】

【００８４】（上記式中、Ｒ₁₁は、ハロゲン、ニトロ、
シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバ
モイル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、
アミノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ、カル
ボキシ、スルホメチル及びスルホよりなる群から選ばれ
る、０ないし４の同一又は異なる置換基である）、

【００８５】式（８ｆ）又は（８ｇ）：

【化１８】

【００８６】（上記式中、Ｒ₁₂は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルカノ
イル又はベンゾイルである）、

【００８７】式（８ｈ）：

【化１９】

【００８８】（式中、Ｒ₁₂は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルカノイル
又はベンゾイルである）、

【００８９】式（８ｉ）：

【化２０】

【００９０】（式中、Ｒ₁₃は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ及びスルホ
よりなる群から選ばれる、０ないし３の同一又は異なる
置換基である）、

【００９１】式（８ｊ）：

【化２１】

【００９２】（式中、Ｒ₁₄及びＲ₁₆は、それぞれ互いに
独立して、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル又はフェニルであ
り、そしてＲ₁₅は、水素、シアノ、カルバモイル又はス
ルホメチルである）、

【００９３】式（８ｋ）：

【化２２】

【００９４】（式中、Ｒ₁₃は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ及びスルホ
よりなる群から選ばれる、０ないし３の同一又は異なる
置換基である）、

【００９５】式（８ｌ）：

【化２３】

【００９６】（式中、Ｒ₁₇は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ及びスルホ
よりなる群から選ばれる０ないし２の同一又は異なる置
換基であり、そしてＺ’は、β−スルファトエチル、β
−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β−
アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニルであ
る）、

【００９７】式（８ｍ）：

【化２４】

【００９８】（式中、Ｒ₁₈は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ及びスルホ
よりなる群から選ばれる、０ないし２の同一又は異なる
置換基であり、そしてＺ’は、β−スルファトエチル、
β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチル、β
−アシルオキシエチル、β−ハロエチル又はビニルであ
る）、

【００９９】式（８ｎ）、（８ｏ）又は（８ｐ）：

【化２５】

【０１００】（式中、Ｒ₁₀は、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ及びスルホ
よりなる群から選ばれる、０ないし３の同一又は異なる
置換基であり、そしてＲ₁₁は、ハロゲン、ニトロ、シア
ノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、カルバモイ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、アミ
ノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキ
シ、スルホメチル及びスルホよりなる群から選ばれる、
０ないし３の同一又は異なる置換基である）、

【０１０１】式（８ｑ）又は（８ｒ）、（８ｓ）又は
（８ｔ）：

【化２６】

【０１０２】（式中、ベンゼン環は、炭素数１ないし４
個のアルキル、炭素数１ないし４個のアルコキシ、炭素
数１ないし４個のアルキルスルホニル、ハロゲン又はカ
ルボキシでさらに置換されてもよい）で示される基のい
ずれかである。

【０１０３】反応性染料の重金属錯体の基も、重要であ
る。錯体を形成する重金属は、特に銅、ニッケル、コバ
ルト又はクロムである。重金属錯体の好適な基は、銅錯
体アゾ染料の基、より特にそれぞれがアゾ架橋基のオル
ト位にある酸素原子を介して結合した銅原子を有してい
る、式（８ａ）ないし（８ｋ）の基である。

【０１０４】適切な金属錯体であるアゾ染料の例として
は、式（９ａ）、（９ｂ）、（９ｃ）、（９ｄ）、（９
ｅ）及び（９ｆ）：

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】

【化２８】

【０１０７】が挙げられる。

【０１０８】好適な金属原子は、Ｃｕ（１：１錯体）又
はＣｒ及びＣｏ（１：２錯体）である。Ｃｒ及びＣｏ錯
体は、上記の式のアゾ化合物の一つ又は二つを含むこと
ができる、すなわちこれらの錯体は、対称構造又は別の
配位子の基を有する非対称構造を有する。

【０１０９】好適な銅錯体は、典型的には式（１０ａ）
及び（１０ｂ）：

【化２９】

【０１１０】である。

【０１１１】上記の式において、置換基Ｒ₁₉ないしＲ₂₁
は、水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルである。好適には、置
換基Ｒ₁₀ないしＲ₂₁は、水素、メチル又はエチルであ
る。上記の式（９ａ）ないし（９ｆ）並びに（１０ａ）
及び（１０ｂ）の染料における芳香環は、さらに置換さ
れてもよく、このベンゼン環は、好適にはメチル、エチ
ル、メトキシ、エトキシ、メチルスルホニル、エチルス
ルホニル、カルボキシ、アセチルアミノ又はクロロによ
り、ナフタレン環は、好適にはメトキシ、カルボキシ、
アセチルアミノ、ニトロ又はクロロで置換されていても
よい。このベンゼン環は、好適にはさらに置換されてい
ない。

【０１１２】式（１）の染料における置換基Ａ₁ 及びＡ
₂ は、好適には同一であり上記の意義及び好適な意義を
有する。

【０１１３】式（１）の染料におけるアルキル基として
の置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄は、直鎖又は分岐状
である。このアルキル基は、さらに、例えばハロゲン、
ヒドロキシ、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルコキシカルボニル、カルボキシ、スルファモイ
ル、スルホ又はスルファトで置換されていてもよい。Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ の例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、カルボキシメチル、
β−カルボキシエチル、β−カルボキシプロピル、メト
キシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、β
−メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−メトキシ
プロピル、β−クロロエチル、γ−ブロモプロピル、β
−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シア
ノエチル、スルホメチル、β−スルホエチル、アミノス
ルホニルメチル及びβ−スルファトエチルが挙げられ
る。Ｒ₁、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、それぞれ互いに独立
して、好適には水素、メチル又はエチル、最も好適には
水素である。

【０１１４】式（１）の染料における脂肪族又は芳香族
の連結基は、好適にはＣ₂ −Ｃ₁₂アルキレン基（ここ
で、これは、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃ ）−又は−Ｏ−よ
りなる群から選ばれる、１、２又は３個の構成員で中断
されていてもよい）又はＣ₅ −Ｃ₉ シクロアルキレン基
若しくはフェニレン基（ここで、これはＣ₁ −Ｃ₄ アル
キル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイル
アミノ、スルホ、ハロゲン又はカルボキシで置換されて
いる）、或は下記式：

【０１１５】

【化３０】

【０１１６】（式中、ベンゼン環（Ｉ）及び（II）は、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ
₄ アルカノイルアミノ、スルホ、ハロゲン又はカルボキ
シで置換されてもよく、Ｂ₁ は、１、２又は３個の酸素
原子で中断されていてもよいＣ₂ −Ｃ₁₀アルキレン基で
あるか、又はＢ₁ は、式：−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ
−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ₂ −、好適には
−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＮＨ−ＣＯ−の連結基である）で
示される基である。

【０１１７】最も好適には、式（１）の染料における連
結基Ｂは、式：−（ＣＨ₂ ）_2-6 −の基、シクロヘキシ
レン若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルキル置換シクロヘキシレ
ン、フェニレン若しくはフェニレン（ここで、これはＣ
₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄
アルカノイルアミノ、スルホ、ハロゲン又はカルボキシ
で置換されている）、又は下記式：

【０１１８】

【化３１】

【０１１９】（式中、ベンゼン環（III ）は、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカ
ノイルアミノ、スルホ、ハロゲン又はカルボキシで置換
されてもよい）で示される基である。

【０１２０】式（１）の染料における置換基Ｙ₁ 及びＹ
₂ は、それぞれ互いに独立して、好適にはフルオロ又は
カルボキシピリジニウム、好適にはフルオロである。

【０１２１】式（２）の染料におけるＤは、アミノベン
ゼン、アミノナフタレン、フェニルアゾアミノベンゼ
ン、ナフチルアゾアミノベンゼン、フェニルアゾアミノ
ナフタレン又はナフチルアゾアミノナフタレンの基であ
り、その各々は、非置換又は好適には下記のように置換
される。好適には、Ｄは、非置換若しくは置換の、アミ
ノベンゼン又はアミノナフタレンの基である。

【０１２２】基Ｄの適切な置換基は、典型的には、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチルのよう
な炭素数１ないし４個のアルキル基、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ又はブトキシのような
炭素数１ないし４個のアルコキシ基、アミノ、Ｎ−モノ
−若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルアミノ（こ
こで、アルキルは、−ＯＨ、−ＯＣＯＣＨ₃ 、−ＯＳＯ
₃ Ｈ、−ＣＮ又はハロゲンでさらに置換されてもよ
い）、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−若しく
はイソプロピルアミノ、ｎ−、ｓｅｃ−若しくはｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ若しくはジ
エチルアミノ、β−クロロエチルアミノ、β−シアノエ
チルアミノ、β−アセチルオキシエチルアミノ、Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ、β−ス
ルファトエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−スルファトエチ
ル）アミノ若しくはヒドロキシプロピルアミノ、フェニ
ルアミノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、好適にはア
セチルアミノ若しくはプロピオニルアミノ、ベンゾイル
アミノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、例えばメト
キシカルボニル若しくはエトキシカルボニル、ニトロ、
シアノ、トリフルオロメチル、フルオロ、クロロ又はブ
ロモのようなハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ、スルホメチル、スルファモイル、Ｎ−モノ−若しく
はＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルファモイル、Ｎ
−フェニルスルファモイル、カルバモイル、Ｎ−モノ−
若しくはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルカルバモイ
ル、ウレイド、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル、例えば
メチルスルホニル若しくはエチルスルホニルである。さ
らに、基Ｄは、反応性基で置換されてもよい。適切な反
応基は、Ａ₁ 又はＡ₂ の置換基としての上記の基であ
り、その場合、指示された意義及び好適な意義を適用し
うる。

【０１２３】式（２）の染料におけるＣ₁ −Ｃ₆ アルキ
ル基としてのＲ₅ 又はＲ₆ は、適切には、メチル、エチ
ル、ｎ−若しくはイソプロピル、ｎ−、ｓｅｃ−若しく
はｔｅｒｔ−ブチル、又は直鎖若しくは分岐状のペンチ
ル若しくはヘキシルであり、これらの基は、ヒドロキ
シ、スルホ、スルファト、カルボキシ、シアノ、ハロゲ
ン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
カノイルオキシ、カルバモイル又は反応性基で置換され
ていてもよく、このアルキル基は、メチルを除いて、−
Ｏ−又は−ＮＲ’−で中断されていてもよく、そして
Ｒ’は、水素又はＣ ₁ −Ｃ₄ アルキルである。

【０１２４】アルキル基Ｒ₅ 又はＲ₆ が、反応性基で置
換されている場合には、反応性基は上記の反応性基の基
である。式：−ＳＯ₂ −Ｚ（式中、Ｚは上記の意義及び
好適な意義を有する）の基が好ましい。

【０１２５】アルキル基としてのＲ₅ 又はＲ₆ は、それ
ぞれ互いに独立して、好適には水素、或は非置換又はヒ
ドロキシ、スルホ、スルファト、カルボキシ、シアノ若
しくは基−ＳＯ₂ −Ｚによって置換されたＣ₁ −Ｃ₄ ア
ルキル基であり、−Ｏ−で中断されていてもよい。好適
には、Ｒ₅ 及びＲ₆ の一つは水素である。

【０１２６】特に好適な非−反応性アルキルアミノ基Ｖ
₁ 及びＶ₂ の例としては、−ＮＨ−ＣＨ₃ 、−ＮＨ−Ｃ
Ｈ₂ −ＳＯ₃ Ｈ、−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＯＯＨ、−ＮＨ−
Ｃ₂Ｈ₅ 、−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＯＨ、−ＮＨ−Ｃ
Ｈ₂ −ＣＨ₂ −ＳＯ₃ Ｈ、−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ
ＳＯ₃ Ｈ、−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＮ、−ＮＨ−Ｃ
Ｈ₂ −ＣＨ₂ −ＣＯＯＨ、−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｃ
Ｈ₂ −ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −
ＯＨ、−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ
₃ 、−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ
Ｈ及び−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −
ＯＳＯ₃ Ｈが挙げられる。

【０１２７】ＮＲ₅ Ｒ₆ によって形成される複素環基
は、ピペリジニル、ピペラジニル又はピロリジニル基で
あってよく、その各々は、非置換であるか、又は式：−
（ａｌｋ）_p −ＳＯ₂ −Ｚ（式中、ａｌｋは、Ｃ₁ −Ｃ
₆ アルキレンであり、ｐは０又は１であり、そしてＺは
上記の意義及び好適な意義を有する）の基で置換されて
いる。

【０１２８】アリール基としてのＲ₅ 及びＲ₆ は、典型
的には非置換又はスルホ、カルボキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、反応性基若し
くは基−Ｎ＝Ｎ−Ｋ（式中、Ｋは、ベンゼン若しくはナ
フタレン系列、又は複素環系列のカップリング成分の基
である）で置換された、フェニル若しくはナフチルであ
る。

【０１２９】Ｋは、好適には、上記のＤの場合と同様
に、一つ若しくはそれ以上の同一若しくは異なる置換基
で置換されていてもよい、ベンゼン、ナフタレン、１−
フェニル−５−ピラゾロン又はピリドンの基である。

【０１３０】Ｋは、最も好適には、下記式：

【化３２】

【０１３１】で示される基のいずれか一つに相当する。

【０１３２】最も好適には、式（２）の染料におけるＲ
₅ 及びＲ₆ は、それぞれ互いに独立して、水素、或は非
置換又はスルホ、カルボキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルコキシ、ハロゲン、反応性基若しくは基−
Ｎ＝Ｎ−Ｋ（式中、Ｋは、ベンゼン若しくはナフタレン
系列、又は複素環系列のカップリング成分の基である）
で置換された、フェニル若しくはナフチル基、非置換又
はヒドロキシ、スルホ、スルファト、カルボキシ、シア
ノ、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルカノイルオキシ、カルバモイル若しくは式−
ＳＯ₂ −Ｚ（式中、Ｚは、上記の意義及び好適な意義を
有する）で置換されたＣ₁ −Ｃ₆ アルキルであり、アル
キルは、メチルを除いて、−Ｏ−又は−ＮＲ’−で中断
されてもよく、Ｒ’は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであ
り、或はＮＲ₅ Ｒ₆ は、非置換であるか、又は式：−
（ａｌｋ）_p −ＳＯ₂ −Ｚ（式中、ａｌｋは、Ｃ₁ −Ｃ
₆ アルキレンであり、ｐは０又は１であり、そしてＺは
上記の意義及び好適な意義を有する）で置換された、ピ
ペリジニル、ピペラジニル若しくはピロリジニル基を形
成する。

【０１３３】Ｋ、並びにフェニル及びナフチル基の置換
基として記載した反応基に関しては、上記の意義及び好
適な意義を適用しうる。

【０１３４】最も好適には、式（２）の染料におけるＶ
₁ 及びＶ₂ は、式（３）（式中、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、それ
ぞれ互いに独立して、水素、或は非置換又はヒドロキ
シ、スルホ、スルファト、カルボキシ、シアノ若しくは
基：−ＳＯ₂ −Ｚで置換されたＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基で
あり、アルキルは、メチルを除いて、−Ｏ−又は−Ｎ
Ｒ’−で中断されていてもよく、Ｒ’及びＺは、上記の
意義及び好適な意義を有するか、或はそれぞれが、非置
換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ
₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、スルホ、ハロゲン若しく
はカルボキシで置換された、フェニル若しくはナフチル
である）の基である。特にＶ₁ 及びＶ₂ の少なくとも一
つは、基：−ＳＯ₂ −Ｚである。

【０１３５】式（２）の染料におけるＱは、好適には、
フェニル、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコ
キシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
コキシカルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル、ハ
ロゲン、スルホ、トリフルオロメチル、ニトロ若しくは
シアノで置換されたフェニル、１−若しくは２−ナフチ
ル、又はフラニル、チエニル若しくはベンズチアゾリル
である。

【０１３６】最も好適には、式（２）の染料におけるＱ
は、非置換フェニル又はメチル、トリフルオロメチル、
メトキシ、スルホ、ニトロ、クロロ若しくはブロモで置
換されたフェニルであり、特に非置換フェニルである。

【０１３７】Ｖ₁ 、Ｖ₂ 又はＤの基に、式（４）、（４
ａ）、（４ｂ）、（４ｃ）、（４ｄ）、（４ｅ）又は
（５）の少なくとも一つの反応性基を含む式（２）の染
料をこの染色法に用いるのが好ましい、この場合には、
式（５）の基におけるＴは、式（６ａ）、（６ｂ）、
（６ｃ）、（６ｄ）又は（６）の基である。

【０１３８】式（２）の非常に特に好適な染料は、Ｖ
₁ 、Ｖ₂ 又はＤの基、好適にはＶ₁ 又はＶ₂ の基の中
に、式（４）の少なくとも一つの反応性基を含む染料で
ある。

【０１３９】この染色法の好適な実施態様は、式（１）
〔式中、Ａ₁ 及びＡ₂ は、それぞれ互いに独立して、モ
ノアゾ、ジスアゾ又はホルマザン染料の基であり、Ｂ
は、Ｃ₂ −Ｃ₁₂アルキレン（ここで、これは−ＮＨ−、
−Ｎ（ＣＨ₃ ）−又は−Ｏ−よりなる群から選ばれる、
１、２又は３個の構成員により中断されていてもよい）
又はＣ₅ −Ｃ₉ シクロアルキレン若しくはフェニレン
（ここで、これらは、非置換であるか、又はＣ₁ −Ｃ₄
アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノ
イルアミノ、スルホ、ハロゲン若しくはカルボキシで置
換されている）であるか、或は下記式：

【０１４０】

【化３３】

【０１４１】（式中、ベンゼン環（Ｉ）及び（II）は、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ
₄ アルカノイルアミノ、スルホ、ハロゲン又はカルボキ
シで置換されていてもよく、Ｂ₁ は、１、２又は３個の
酸素原子で中断されていてもよいＣ₂ −Ｃ₁₀アルキレン
基であるか、又はＢ₁ は、式：−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝
Ｎ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−
ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＳＯ₂ −の連結基
である）で示される基であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃及びＲ₄
は、それぞれ互いに独立して、メチル又はエチルであ
り、Ｙ₁ 及びＹ₂は、それぞれ互いに独立して、フルオ
ロ又はカルボキシピリジニウムである〕で示される染
料、又は式（２）〔式中、Ｄは、非置換又は置換され
た、アミノベンゼン、アミノナフタレン、フェニルアゾ
アミノベンゼン、ナフチルアゾアミノベンゼン、フェニ
ルアゾアミノナフタレン若しくはナフチルアゾアミノナ
フタレンであり、Ｑは、フェニル、フェニル（ここで、
これは、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、
Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ
カルボニル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルスルホニル、ハロゲ
ン、スルホ、トリフルオロメチル、ニトロ又はシアノで
置換されている）、１−若しくは２−ナフチル又はフラ
ニル、チエニル若しくはベンゾチアゾリルであり、そし
てＶ₁ 及びＶ₂ は、式（３）（式中、Ｒ₅及びＲ₆ は、
それぞれ互いに独立して、水素、フェニル若しくはナフ
チル（ここで、これは、非置換であるか、又はＣ₁ −Ｃ
₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカ
ノイルアミノ、スルホ、ハロゲン若しくはカルボキシで
置換されている）、又はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基（ここ
で、これは非置換であるか、又はヒドロキシ、スルホ、
スルファト、カルボキシ、シアノ若しくは基：−ＳＯ₂
−Ｚで置換されている）であり、アルキルは、メチルを
除いて、−Ｏ−又は−ＮＲ’−で中断されていてもよ
く、Ｒ’は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキルであり、Ｚは、
式：−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｙの基であ
り、そしてＹは、式：−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃ Ｈ、−ＳＳＯ
₃ Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃ 、−ＯＣＯ−Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−Ｏ
ＰＯ₃ Ｈ₂ の基であるが、但し、Ｖ₁ 及びＶ₂ の少なく
とも一つは基−ＳＯ₂ −Ｚを含む〕で示される染料を使
用することよりなる。

【０１４２】好適には、式（１）の染料におけるＡ₁ 及
びＡ₂ 、並びに式（２）の染料におけるＤは、反応性基
を含まない。

【０１４３】この染色法の非常に特に好適な実施態様
は、上記の意義及び好適な意義が適用される式（１）の
染料を使用することよりなる。

【０１４４】式（１）及び（２）の染料は、遊離の酸の
形態、又は好適には、それらの塩の形態の何れかであ
り、好都合には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
若しくはアンモニウム塩又は有機アミンの塩である。代
表的な例としては、ナトリウム、カリウム、リチウム若
しくはアンモニウム塩又はトリエタノールアミンの塩が
挙げられる。

【０１４５】式（１）及び（２）の染料は、公知である
か又は公知の染料の製造法と同様な方法で製造すること
ができる。例えば、式（１）の染料は、就中、英国特許
A-1,529,645 号明細書、及び式（２）の染料は、就中、
欧州特許第A-298,041 号明細書に開示されている。

【０１４６】鉱酸塩とは、典型的にはアルカリ金属又は
アルカリ土類金属塩化物、並びにアルカリ金属又はアル
カリ土類金属硫酸塩、例えばリチウム、ナトリウム又は
カリウム塩化物及び硫酸塩を意味する。好適には、鉱酸
塩は、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属塩化物、
又はアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属硫酸塩、最
も好適には塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウムである。

【０１４７】セルロース性織物若しくは繊維材料の染色
工程の重要な実施態様は、用いる染料の全量により異な
るが、かなりの量の鉱酸塩の存在下に染色を行なうこと
よりなる。かくして、淡色調の染色には、染浴１リット
ル当り、０ないし５g 、好適には０．０１ないし５g が
用いられ、中間の色調の染色には、５ないし１０g 、そ
して濃色調の染色には１０ないし２０g が用いられる。
淡色調とは、染色に用いられる染料の量が、染色される
材料の重量に基づいて１重量％以下を意味する。中間の
色調は、染料の量が１ないし３重量％であり、濃色調
は、用いる染料の量が３重量％以上、好適には３重量％
以上１０重量％までの量を意味するものと解されるべき
である。

【０１４８】しかしながら、鉱酸塩、例えばアルカリ金
属ハロゲン化物又はアルカリ金属硫酸塩の添加を全く省
くことも可能である。この省略は、淡色調の染色に特に
有利である。

【０１４９】この染色工程の特に好適な実施態様は、染
浴の１リットル当り、鉱酸塩の０ないし１０g 、好適に
は０．０１ないし１０g の量の存在下に行なうものであ
る。この実施態様においても、染色は、用いる染料の全
量により異なる鉱酸塩の量の存在下にも行なわれる。か
くして、淡色調の染色には、染浴１リットル当り、０な
いし５g 、好適には０．０１ないし５g の鉱酸塩の量が
用いられ、濃色調の染色には、５ないし１０g の量が用
いられる。この明細書における淡色調は、上記と同義で
あり、濃色調は、１重量％以上、好適には１重量％ない
し１０重量％、より好適には１重量％ないし６重量％の
染料の使用量に相当する。

【０１５０】染浴に加えられる反応性染料の量は、所望
の色調の濃淡により異なる。一般には、０．０１ないし
１０重量％、好適には０．０１重量％ないし６重量％
が、有効であることが判った。

【０１５１】染料液は、標準的な添加剤、典型的にはア
ルカリ金属水酸化物、尿素、アルギナート増粘剤のよう
な増粘剤、水溶性セルロースアルキルエーテル類、メチ
ルセルロース、澱粉エーテル類、乳濁液増粘剤、好適に
はアルギン酸ナトリウムのようなアルギナート、並びに
分散剤、均染剤、湿潤剤、移染防止剤、及びｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むことができる。

【０１５２】浸染法によってセルロース性繊維材料の染
色工程を行なうのが好ましい。この方法において、染色
は、通常、１：２ないし１：６０、好適には１：５ない
し１：２０の製品に対する染液比での、水性の媒質中で
行なわれる。

【０１５３】染色は、２０ないし１００℃、好適には２
０ないし１００℃、そして、最も好適には、６０ないし
８０℃の温度範囲で好都合に行なわれる。

【０１５４】好適な染色工程においては、大量の鉱酸
塩、例えば５０ないし１００g/l 、の添加は省かれ、そ
れによって廃水汚染を減らし、効率よく染色が行なわれ
る。

【０１５５】既に記載したように、セルロース性織物又
は繊維材料の染色に加えて、セルロース性織物又は繊維
材料及びポリエステルの配合物の染色にも重要である。

【０１５６】配合物を染色するための適切な分散染料
は、就中、Colour Index, 3rd Edition(1971) Vol.2,24
79-2742 に記載されている標準の分散染料である。

【０１５７】適切なセルロース性繊維材料は、例えば木
綿、リネン及び麻のような天然セルロース繊維、並びに
セルロース及び再生セルロースである。ポリエステル／
木綿配合物の染色は、特に好ましい。

【０１５８】配合物の染色工程には、特に浸染法、好適
には単一工程による浸染法、単一染浴法が適している。

【０１５９】この場合、染色は、９０ないし１４０℃、
好適には１００ないし１３０℃そして、最も好適には、
１１０ないし１３０℃の温度範囲で行なわれる。pH範囲
は、好適には６ないし１０、最も好適には６ないし８で
ある。

【０１６０】配合物染色工程の好適な実施態様は、浸染
法による単一工程、単一染浴法において、９０ないし１
４０℃の温度範囲及び６ないし１０のpH範囲で、ポリエ
ステル木綿配合物を染色することである。

【０１６１】配合物の染色工程の重要な実施態様は、染
浴１リットル当り、０ないし３０g、好適には０ないし
２０g の鉱酸塩の量の存在下、該配合物を染色するもの
である。

【０１６２】配合物の染色のために、式（１）及び
（２）の反応性染料は、上記の特性及び好適性を適用し
うる。可能な補助剤及び染液比に関しては、染料液は、
セルロース性織物又は繊維材料の染色に関連した上記の
ものである。鉱酸塩に関しても、上記の特性及び好適性
を適用しうる。

【０１６３】好ましい染色工程においては、反応性染料
を固着するための大量の水酸化アルカリ金属の標準的な
通常の添加を省略することが可能である。比較的少量の
鉱酸塩類も用いることができ、廃水汚染を減少し、染色
後の織物又は繊維の処理をより簡単にする。

【０１６４】本発明の洗浄法は、後処理として染色工程
又は捺染工程に続いて好都合に行なわれる。この方法
は、好都合には、染液を除去すること及び水で繊維材料
を最初に濯ぐことよりなる。その後、セルロース性繊維
材料は、少なくとも一つの新規な洗浄配合物を含む新鮮
な液体中、例えば５０ないし１００℃、好適には６０な
いし１００℃の温度範囲、そして、最も好適には、沸騰
温度、すなわち約９０ないし１００℃の温度範囲で処理
される。添加する洗浄配合物の量は、水の硬度によって
異なるが、通常、水溶液の、例えば≧０．２５g/l 、好
適には０．２５ないし５g/l そして、最も好適には、
０．５ないし２g/l である。その後、繊維材料は、洗浄
液から取り出され、洗浄液成分が完全に無くなるまで新
鮮な水で好都合に濯がれる。

【０１６５】本発明の方法によって、繊維材料から固着
していない染料を急速かつ完全に除去することができ
る。それに応じて、優れた堅牢性を有する染色物及び捺
染物が得られる。特に湿潤堅牢性及び摩擦堅牢性は、新
規な洗浄法を用いることによって、実質的に増加し、着
色されたプリント地を製造する際に、白地が汚染される
ことはない。

【０１６６】

【実施例】以下の実施例において、特に断らない限り、
部及び百分率は重量によるものである。

【０１６７】洗浄配合物の製造 実施例１．ポリビニルピロリドン（例えば、Luviskol
（登録商標）K30 ）１２５g 及びメタケイ酸ナトリウム
８７５g の均質な無水の混合物をボールミルで調製し
た。

【０１６８】この粉末混合物の水性配合物は、使用に先
立って製造することができるが、使用時にこの生成物を
洗浄液に直接加えることもできる。

【０１６９】実施例１ａ．ポリビニルピロリドン（例え
ば、Luviskol K30）１８．７５g 及びメタケイ酸ナトリ
ウム１３０．５g の均質な無水の混合物を調製し、次い
で主成分としてパラフィン油及びオレイルポリグリコー
ルエーテル類の混合物よりなるよごれ防止剤０．７５g
を加えて均質な混合物に加工した。

【０１７０】この粉末混合物の水性配合物は、使用に先
立って製造することができるが、使用時にこの生成物を
洗浄液に直接加えることもできる。

【０１７１】実施例１ｂ．ポリビニルピロリドン（例え
ば、LuviskolK30 ）３７．５g 及びメタケイ酸ナトリウ
ム１１１．７５g の均質な無水の混合物を調製し、次い
で実施例１ａ記載のよごれ防止剤０．７５g を加えて均
質な混合物に加工した。

【０１７２】この粉末混合物の水性配合物は、使用に先
立って製造することができるが、使用時に生成物を洗浄
液に直接加えることもできる。

【０１７３】実施例１ｃ〜１ｆ．実施例１ａのポリビニ
ルピロリドンホモポリマーに代えて、下記に示したポリ
ビニルピロリドンコポリマーの等量を用いて、同様な性
質を有する洗浄配合物を得た。 １ｃ：ビニルピロリドン７０重量％と酢酸ビニル（例え
ば、Luviskol VA73E）３０重量％のコポリマー。 １ｄ：ビニルピロリドン５０重量％と酢酸ビニル（例え
ば、Luviskol VA55E）５０重量％のコポリマー。 １ｅ：ビニルピロリドン６０重量％と酢酸ビニル（例え
ば、Luviskol VA64 〕４０重量％のコポリマー。 １ｆ：ビニルピロリドン３０重量％と酢酸ビニル（例え
ば、Luviskol VA37E〕７０重量％のコポリマー。

【０１７４】実施例１ｇ〜１ｍ．実施例１ａのメタケイ
酸ナトリウムに代えて、下記に示した硬水軟化剤の一つ
の等量を用いて、同様な性質を有する洗浄配合物を得
た。 １ｇ：層状ケイ酸ナトリウム（δ−Ｎａ₂ Ｓｉ₂ Ｏ₅ 結
晶）。 １ｈ：Ｎａ−Ａｌケイ酸塩、ゼオライトＡ。 １ｉ：ポリマレイン酸（例えば、Belclene（登録商標）
200 ）。 １ｊ：無水マレイン酸とメチルビニルエーテルのコポリ
マー、ナトリウム塩（例えば、Sokalan （登録商標）CP
2 〕。 １ｋ：マレイン酸とアクリル酸のコポリマー、ナトリウ
ム塩（例えば、Sokalan （登録商標）CP5 ）。 １ｌ：マレイン酸とオレフィンのコポリマー、ナトリウ
ム塩（例えば、Sokalan CP9 ）。 １ｍ：改質したポリアクリル酸、ナトリウム塩（例え
ば、Sokalan CP10）。

【０１７５】使用例 実施例２．式（１０１）：

【０１７６】

【化３４】

【０１７７】の黄色染色反応性染料２部、式（１０
２）：

【０１７８】

【化３５】

【０１７９】の赤色染色反応性染料１部、及び式（１０
３）：

【０１８０】

【化３６】

【０１８１】の青色染色反応性染料０．５部を、水１０
００部に溶解し、約７０℃の温度で塩化ナトリウム１０
部を加えた。この染浴に、木綿織物１００部を浸し約５
０分間７０℃に維持した。次いで、か焼炭酸ナトリウム
１０部及び苛性ソーダ（３０％）３部を加え、温度をさ
らに５０分間７０℃に維持した。染液を取り除き、木綿
繊維を約１０分間冷水で濯いだ。

【０１８２】染色した木綿織物を、実施例１記載の洗浄
配合物２g/l を含む新鮮な溶液で処理し、次いで２０分
間沸騰温度（約９８℃）で処理してから冷水で濯ぎ乾燥
し、優れた堅牢性、特に優れた湿潤堅牢性を有する褐色
に染色された木綿織物を得た。

【０１８３】実施例１記載の洗浄配合物に代えて、実施
例１ａないし１ｍに記載の洗浄配合物の等量を用い、同
様に優れた結果を得た。

【０１８４】実施例３．式（１０１）の黄色染色反応性
染料０．２部、式（１０２）の赤色染色反応性染料０．
０２５部及び式（１０３）の青色染色反応性染料０．０
５部を水１０００部に溶解し、約７０℃の温度で硫酸ナ
トリウム５部を加えた。この染浴に木綿織物１００部を
浸し、約５０分間７０℃の温度に維持した。次いで、か
焼炭酸ナトリウム１０部及び苛性ソーダ（３０％）３部
を加え、温度をさらに５０分間７０℃に維持した。染液
を取り除き、木綿織物を約１０分間冷水で濯いだ。

【０１８５】染色した木綿織物を、実施例１ａ記載の洗
浄配合物１g/l を含む新鮮な溶液で処理し、次いで１０
分間沸騰温度（約９８℃）で２回処理してから冷水で濯
ぎ乾燥し、優れた堅牢性、特に優れた湿潤堅牢性を有す
る淡褐色に染色された木綿織物を得た。

【０１８６】硫酸ナトリム５部に代えて、硫酸ナトリウ
ムの５部のうちの１、２又は４部、又は塩化ナトリウム
の１、２、４又は５部を用いて、上記の方法を同様に行
い、淡褐色に染色された木綿織物を得た。

【０１８７】実施例１ａ記載の洗浄組成物に代えて、実
施例１又は１ｂないし１ｍに記載の洗浄配合物の等量を
用い、同様に優れた結果を得た。

【０１８８】実施例４．下記式：

【０１８９】

【化３７】

【０１９０】の橙色染色反応性染料１．５部を水１００
０部に溶解し、約７０℃の温度で硫酸ナトリウム６部を
加えた。この染浴に木綿織物１００部を浸し、約５０分
間７０℃の温度に維持した。次いで、か焼炭酸ナトリウ
ム１０部及び苛性ソーダ（３０％）３部を加え、温度を
さらに５０分間７０℃に維持した。染液を取り除き、木
綿織物を約１０分間冷水で濯いだ。

【０１９１】染色した木綿織物を、実施例１ａ記載の洗
浄配合物１．５g/l を含む新鮮な溶液で処理し、次いで
２０分間沸騰温度（約９８℃）で処理してから冷水で濯
ぎ乾燥し、優れた堅牢性、特に優れた湿潤堅牢性を有す
る橙色に染色された木綿織物を得た。

【０１９２】硫酸ナトリム６部に代えて、硫酸ナトリウ
ムの５、５．５、７、９．５又は１０部、又は塩化ナト
リウムの５、５．５、７、９．５又は１０部を用いて、
上記の方法と同様に行い、優れた全般にわたる堅牢性を
有する橙色に染色された木綿織物を得た。

【０１９３】実施例１ａ記載の洗浄配合物に代えて、実
施例１又は１ｂないし１ｍに記載の洗浄配合物の等量を
用い、同様に優れた結果を得た。

【０１９４】実施例５．式（１０２）の赤色染色反応性
染料２．５部、及び下記式：

【０１９５】

【化３８】

【０１９６】（式中、Ｂは式：−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −の連結
基であり、Ａは下記式：

【０１９７】

【化３９】

【０１９８】の基である）の青色染色反応性染料２．５
部を水１０００部に溶解し、約７０℃の温度で硫酸ナト
リウム１０部を加えた。この染浴に木綿織物１００部を
浸し、約５０分間７０℃の温度に維持した。次いで、か
焼炭酸ナトリウム１０部及び苛性ソーダ（３０％）３部
を加え、温度をさらに５０分間７０℃に維持した。染液
を取りのぞき、木綿織物を約１０分間冷水で濯いだ。

【０１９９】染色した木綿繊維を、実施例１ｂ記載の洗
浄配合物２g/l を含む新鮮な溶液で処理し、次いで２０
分間沸騰温度（約９８℃）で処理してから冷水で濯ぎ乾
燥し、優れた堅牢性、特に優れた湿潤堅牢性を有する濃
紫色に染色された木綿織物を得た。

【０２００】硫酸ナトリム１０部に代えて、硫酸ナトリ
ウムの１１、１５、１７又は２０部、又は塩化ナトリウ
ムの１１、１５、１７又は２０部を用いて、上記の方法
と同様に行い、優れた全般にわたる堅牢性を有する濃紫
色に染色された木綿織物を得た。

【０２０１】実施例１ａ記載の洗浄組成物に代えて、実
施例１又は１ｂないし１ｍに記載の洗浄組成物の等量を
用い、同様に優れた結果を得た。

【０２０２】実施例６．式（１０１）の黄色染色反応性
染料０．１２５部、式（１０２）の赤色染色反応性染料
０．１２５部、式（１０３）の青色染色反応性染料０．
１２５部、下記式：

【０２０３】

【化４０】

【０２０４】の黄色染色分散染料０．０７５部、下記
式：

【０２０５】

【化４１】

【０２０６】の赤色染色分散染料０．０７５部、及び下
記式：

【０２０７】

【化４２】

【０２０８】の青色染色分散染料０．０７５部を、脱イ
オン水３００部に溶解又は分散した。次いで、陰イオン
分散剤０．２部及び硫酸ナトリウム４０g/l を加え、リ
ン酸水素二ナトリウム緩衝液でpHを７に調整した。この
染浴にポリエステル／木綿配合物（５０／５０）２５部
を浸し、１．５℃／分の速度で１３０℃の温度まで染浴
を加熱し、この温度に３０分間維持した。約８０℃の温
度に冷却してから、染液を取り除き、この配合物を約１
０分間冷水で濯いだ。

【０２０９】染色した配合物を実施例１記載の洗浄組成
物２g/l を含む新鮮な溶液で処理し、次いで２０分間沸
騰温度（約９８℃）で処理してから冷水で濯ぎ乾燥し、
優れた堅牢性を有する褐色に染色されたポリエステル／
木綿配合物を得た。

【０２１０】実施例７。木綿織物（これは、晒され、か
つマーセル化されている）１０部を、約３０℃で、水２
００部及び下記式：

【０２１１】

【化４３】

【０２１２】の染料０．３５部を含む染浴に浸した。３
０分を要して９５℃まで染液を加熱し、この温度に１５
分間維持した。次いで、硫酸ナトリウム４部を加え、さ
らに４５分間９５℃で染色を続けた。その後、染浴を１
５分かけて８０℃に冷やし、この温度に１５分間維持し
た。染液を流し出し、織物を約１０分間冷水で濯いだ。

【０２１３】その後、木綿繊維を、実施例１ａ記載の洗
浄配合物２g/l を含む新鮮な溶液で処理し、次いで２０
分間沸騰温度（約９８℃）で処理してから冷水で濯ぎ乾
燥し、優れた堅牢性を有する緑黄色に染色されたポリエ
ステル／木綿配合物を得た。

【０２１４】実施例１ａ記載の洗浄配合物に代えて、実
施例１又は１ｂないし１ｍに記載の洗浄配合物の等量を
用い、同様に優れた結果を得た。

【０２１５】実施例８．下記式：

【０２１６】

【化４４】

【０２１７】の反応性染料３部を、５％アルギン酸ナト
リウム増粘剤５０部、水２７．８部、尿素２０部、ｍ−
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部及び炭酸水素
ナトリウム１．２部よりなる市販増粘剤１００部に加
え、撹拌した。この捺染糊料で木綿織物を捺染し、捺染
した織物を、飽和蒸気で２分間１０２℃でスチーム加工
した。次いで、捺染した織物を冷水で濯いだ。

【０２１８】その後、捺染した織物を、実施例１ｂ記載
の洗浄組成物２g/l を含む新鮮な溶液で処理し、次いで
２０分間沸騰温度（約９８℃）で処理してから冷水で濯
ぎ乾燥し、優れた堅牢性を有する橙色に捺染されたポリ
エステル／木綿配合物を得た。

【０２１９】実施例 ９〜１２．実施例２の方法によ
り、実施例２に記載の染料混合物に代えて、下記式に示
す反応性染料の等量を用い、同様に優れた結果を得た。

【０２２０】実施例９．下記式：

【化４５】

【０２２１】実施例１０．下記式：

【化４６】

【０２２２】実施例１１：下記式：

【化４７】

【０２２３】（上記式中、Ａ₁ 及びＡ₂ は、それぞれ下
記式：

【０２２４】

【化４８】 の基である）の染料を１：１の比で含む染料混合物。

【０２２５】この混合物を次のようにして調製した：水
５００部に溶解した７−アミノ−４−ヒドロキシ−３−
（２−スルホフェニルアゾ）ナフタレン−２−スルホン
酸４２部及びリン酸水素二ナトリウム５部の溶液に、２
℃以下の温度でフッ化シアヌリル１４部を滴下し、その
間、苛性ソーダ水溶液を加えてpHを一定に維持した。反
応終了後、水３０部に溶解した１−メチルエタン−１，
２−ジアミン１．８部及び１，３−プロパンジアミン
１．８部の溶液を、pHが９．５を越えないようにして滴
下し、苛性ソーダ水溶液を加えて、このpHの値を維持し
た。この溶液を室温まで昇温させ、透析によって塩を除
去し、蒸発濃縮して生成物を得た。

【０２２６】実施例１２：下記式：

【化４９】

【０２２７】（式中、Ａ₁ は、下記式：

【０２２８】

【化５０】

【０２２９】の基であり、Ａ₂ は、下記式：

【０２３０】

【化５１】 の基である）で示される染料。

【０２３１】この化合物を次のようにして調製した：水
５００部に溶解した１−アミノ−４−（３−アミノ−
２，４，６−トリメチル−５−スルホフェニル）アント
ラキノン−２−スルホン酸５３部及びリン酸水素二ナト
リウム５部の溶液に、２℃以下の温度でフッ化シアヌリ
ル１４部を滴下し、その間、苛性ソーダ水溶液を加えて
pHを一定に維持した。反応終了後、水５４部に溶解した
エチレンジアミン６部の溶液を、温度が５℃を越えず、
pHが６であるように維持しながら滴下した。その後、pH
を６に維持し、１−アミノ−４−｛３−〔４−（２−ア
ミノエチルアミノ）−６−フルオロ−〔１，３，５〕−
トリアジン−２−イルアミノ〕−２，４，６−トリメチ
ル−５−スルホフェニル）アントラキノン−２−スルホ
ン酸の溶液（溶液１）を得た。

【０２３２】水５００部に溶解した５−アミノ−３−
〔３−フェニル−５−（２−カルボキシ−５−スルホフ
ェニル）−１−ホルマザノ〕−４−ヒドロキシベンゼン
スルホン酸の銅錯体６０部及びリン酸水素二ナトリウム
５部の溶液に、２℃以下の温度でフッ化シアヌリル１４
部を滴下し、その間苛性ソーダ水溶液を加えて、pHを一
定に維持し、５−〔４，６−ジフルオロ−〔１，３，
５〕−トリアジン−２−イルアミノ〕−３−〔３−フェ
ニル−５−（２−カルボキシ−５−スルホフェニル）−
１−ホルマザノ〕−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸
の溶液（溶液２）を得た。

【０２３３】溶液１に溶液２を加えると、pHは８．５に
なり、これを維持した。この溶液を室温まで昇温させ、
透析によって塩を除去し、蒸発濃縮して染料を得た。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セルロース性織物若しくは繊維材料に染
   料で調製した捺染物又は浸染物を洗浄する方法であっ
   て、（ａ）ポリビニルピロリドンホモポリマー又はコポ
   リマー、及び（ｂ）硬水軟化剤を含む洗浄配合物を有す
   る水性洗浄液中で、捺染又は浸染された織物若しくは繊
   維材料を処理することを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 ポリビニルピロリドンホモポリマー又は
   コポリマー（ａ）が、ビニルピロリドン単位の≧２０モ
   ル％、好適には≧５０モル％、そして最も好適には≧７
   ５モル％を含むポリビニルピロリドンホモポリマー又は
   コポリマーである請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 ポリビニルピロリドンホモポリマー又は
   コポリマー（ａ）が、１，０００ないし１，０００，０
   ００の平均分子量を有するポリビニルピロリドンホモポ
   リマーである請求項１又は２記載の方法。
4. 【請求項４】 硬水軟化剤（ｂ）が、ケイ酸アルカリ
   塩、ゼオライト、カルボキシル基含有ホモポリマー若し
   くはコポリマー、ポリリン酸塩又はポリホスホン酸塩で
   ある、請求項１ないし３のいずれか１項記載の方法。
5. 【請求項５】 硬水軟化剤（ｂ）が、ケイ酸アルカリ塩
   である請求項１ないし４のいずれか１項記載の方法。
6. 【請求項６】 ケイ酸アルカリ塩が、０．５ないし３．
   ５、好適には、１ないし３．５のＭｅ₂ Ｏ：ＳｉＯ₂ 比
   を有する請求項１ないし５のいずれか１項記載の方法。
7. 【請求項７】 ケイ酸アルカリ塩が、無水のメタケイ酸
   ナトリウム又はメタケイ酸ナトリウム−５水和物若しく
   は−９水和物である請求項１ないし６のいずれか１項記
   載の方法。
8. 【請求項８】 （ａ）ポリビニルピロリドンホモポリマ
   ー又はコポリマー、及び（ｂ）ケイ酸アルカリ塩を含む
   洗浄配合物を使用する請求項１ないし７のいずれか１項
   記載の方法。
9. 【請求項９】 （ａ）２，５００ないし７５０，０００
   の平均分子量を有するポリビニルピロリドンホモポリマ
   ーの５ないし５０重量％、好適には１０ないし２５重量
   ％、（ｂ）メタケイ酸カリウム又はナトリウムの９５な
   いし５０重量％、好適には９０ないし７５重量％、及び
   （ｃ）よごれ防止剤の０ないし５重量％を含む洗浄配合
   物を使用する請求項１ないし８のいずれか１項記載の方
   法。
10. 【請求項１０】 反応性染料で調製した捺染物又は浸染
    物を洗浄するための、請求項１ないし９のいずれか１項
    記載の方法。
11. 【請求項１１】 １リットル当り鉱酸塩の０ないし２０
    g の量の存在下に、、式（１）： 【化１】 （式中、Ａ₁ は、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、
    アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメ
    チン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフ
    ェニルメタン、キサンテン、チオキサントン、ニトロア
    リール、ナフトキノン、ピレンキノン又はペリレンテト
    ラカルボイミド染料の基であり、Ａ₂ は、Ａ₁ とは独立
    して、Ａ₁ と同義であるか、又は水素若しくは無色の有
    機の基であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、それぞれ
    互いに独立して、水素、又は非置換若しくは置換Ｃ₁ −
    Ｃ₄ アルキルであり、Ｂは、脂肪族又は芳香族の連結基
    であり、そしてＹ₁ 及びＹ₂ は、それぞれ互いに独立し
    て、フルオロ又はカルボキシピリジニウムである）、又
    は式（２）： 【化２】 〔式中、Ｄは、ジアゾ成分の基であり、Ｑは、非置換若
    しくは置換の、フェニル又はナフチル基、或は非置換若
    しくは置換複素芳香環基であり、そしてＶ₁ 及びＶ₂
    は、それぞれ互いに独立して、式（３）： 【化３】 （式中、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、それぞれ互いに独立して、水
    素、非置換若しくは置換アリール、又は非置換若しくは
    置換Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキルであり、アルキルは、メチルを
    除いて、−Ｏ−又は−ＮＲ’−により中断されていても
    よく、そしてＲ’は、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルである
    か、或はＮＲ₅ Ｒ₆ は、非置換又はさらに置換された、
    ５−又は６−員環の複素環を形成する）であるが、但し
    Ｖ₁ 、Ｖ₂及びＤの少なくとも一つは、繊維−反応性基
    を有する〕で示される反応性染料の少なくとも一つを用
    いて、織物又は繊維材料を染色する請求項１ないし１０
    のいずれか１項記載の方法。
12. 【請求項１２】 洗浄液の１リットル当り、洗浄配合物
    の０．２５ないし５g 、好適には０．５ないし２g を用
    いる請求項１ないし１１のいずれか１項記載の方法。
13. 【請求項１３】 洗浄配合物を用いて、６０ないし１０
    ０℃の温度範囲、好適には沸騰温度でセルロース性織物
    又は繊維材料を処理する請求項１ないし１２のいずれか
    １項記載の方法。
14. 【請求項１４】 木綿又は木綿ポリエステル配合物に染
    料で調製した捺染物又は浸染物を洗浄するための、請求
    項１ないし１３のいずれか１項記載の方法。
15. 【請求項１５】 （ａ）ポリビニルピロリドンホモポリ
    マーの５ないし５０重量％、及び（ｂ）ケイ酸アルカリ
    塩の９５ないし５０重量％を含む洗浄配合剤物の０．２
    ５ないし５g/l を有する水性洗浄液中、６０ないし１０
    ０℃の温度範囲で、該浸染又は捺染されたセルロース性
    織物若しくは繊維材料を処理する請求項１記載のセルロ
    ース性織物若しくは繊維材料に染料で調製した捺染物又
    は浸染物を洗浄する方法。
16. 【請求項１６】 セルロース性織物若しくは繊維材料に
    染料で調製した捺染物又は浸染物を洗浄する方法であっ
    て、１リットル当り、鉱酸塩の０ないし２０g 及び式
    （１）： 【化４】 （式中、Ａ₁ は、モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、
    アントラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメ
    チン、ジオキサジン、フェナジン、スチルベン、トリフ
    ェニルメタン、キサンテン、チオキサントン、ニトロア
    リール、ナフトキノン、ピレンキノン又はペリレンテト
    ラカルボイミド染料の基であり、Ａ₂ は、Ａ₁ とは独立
    して、Ａ₁ と同義であるか、又は水素若しくは無色の有
    機の基であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、それぞれ
    互いに独立して、水素又は非置換若しくは置換Ｃ₁ −Ｃ
    ₄ アルキルであり、Ｂは、脂肪族又は芳香族の連結基で
    あり、そしてＹ₁ 及びＹ₂ は、それぞれ互いに独立し
    て、フルオロ又はカルボキシピリジニウムである）、又
    は式（２）： 【化５】 〔式中、Ｄは、ジアゾ成分の基であり、Ｑは、非置換若
    しくは置換の、フェニル又はナフチル基、或は非置換若
    しくは置換複素芳香環基であり、そしてＶ₁ 及びＶ₂
    は、それぞれ互いに独立して、式（３）： 【化６】 （式中、Ｒ₅ 及びＲ₆ は、それぞれ互いに独立して、水
    素、非置換若しくは置換アリール、又は非置換若しくは
    置換Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキルであり、アルキルは、メチルを
    除いて、−Ｏ−又は−ＮＲ’−が挿入されてもよく、
    Ｒ’は水素又はＣ₁−Ｃ₄ アルキルであるか、或はＮＲ₅
    Ｒ₆ は、非置換又はさらに置換された、５−又は６−
    員環の複素環を形成する）であるが、但しＶ₁ 、Ｖ₂ 及
    びＤの少なくとも一つは、繊維−反応性基を有する〕で
    示される反応性染料の少なくとも一つの存在下に、セル
    ロース性織物若しくは繊維材料を染色し、次いで（ａ）
    ２，５００ないし７５０，０００の平均分子量を有する
    ポリビニルピロリドンホモポリマーの１０ないし２５重
    量％、（ｂ）無水のメタケイ酸ナトリウム若しくはメタ
    ケイ酸ナトリウム−５水和物又は−９水和物の９０ない
    し７５重量％、及び（ｃ）よごれ防止剤の０ないし１重
    量％を含む洗浄配合物の０．２５ないし５g/l を有する
    水性洗浄液中、６０ないし１００℃の温度範囲で、該浸
    染又は捺染されたセルロース性織物若しくは繊維材料を
    処理することを特徴とする方法。
17. 【請求項１７】 セルロース性織物若しくは繊維材料に
    染料で調製した捺染物又は浸染物を洗浄するための、
    （ａ）ポリビニルピロリドンホモポリマー又はコポリマ
    ー、及び（ｂ）硬水軟化剤よりなる洗浄配合物の用途。
18. 【請求項１８】 セルロース性織物若しくは繊維材料に
    染料で調製した捺染物又は浸染物を洗浄するための配合
    物であって、（ａ）ポリビニルピロリドンホモポリマー
    又はコポリマー、及び（ｂ）硬水軟化剤よりなり、この
    成分（ａ）及び（ｂ）の量が、全固形物に基づいて＞５
    ０重量％であることを特徴とする配合物。
19. 【請求項１９】 硬水軟化剤（ｂ）が、ケイ酸アルカリ
    塩である請求項１８記載の配合物。
20. 【請求項２０】 成分（ａ）が、ポリビニルピロリドン
    ホモポリマーである請求項１８記載の配合物。
21. 【請求項２１】 （ａ）２，５００ないし７５０，００
    ０の平均分子量を有するポリビニルピロリドンホモポリ
    マーの１０ないし２５重量％、（ｂ）無水のメタケイ酸
    ナトリウム又はメタケイ酸ナトリウム−５水和物又は−
    ９水和物の９０ないし７５重量％、及び（ｃ）よごれ防
    止剤の０ないし１重量％よりなる請求項１８記載の配合
    物。