JPH03188167A - 反応染料混合物及びそれを用いる繊維材料の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はセルロース系繊維材料又はセルロース系繊維を
含有する繊維材料を均一に且つ再現性良く染色し、三原
色に適するビニルスルホン系の赤色反応染料に関する。

〔従来の技術〕

従来より、セルロース系繊維材料又はセルロース系繊維
を含有する繊維材料を染色するための水溶性の反応染料
としては、溶解性や均染性、堅牢性等の種々の特性が優
れていることが要求されるが、三原色に適するビニルス
ルホン系の赤色反応染料としては、アゾ系染料が多く用
いられている。

又、三原色に使用されるビニルスルホン系の赤色反応染
料に関しては、品質上、黄色の反応染料や青色の反応染
料との染着速度が等しいこと、ビルドアツプ性が優れて
いること、耐光堅牢度や汗日光堅牢度、塩素堅牢度、洗
濯堅牢度が優れていることが望まれている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、市販されているビニルスルホン系の赤色
反応染料を三原色成分として用いて吸尽染色する場合に
は、同時に使用される黄色染料及び／又は青色染料と染
色速度が異なるため、染色の途中で、所謂、斑染めが生
じるという問題や、染色ロット間で色違いを生じる等の
均染性や染色の再現性が不良であるという問題があり、
又、ビルドアツプ性が不十分であり、望まれる均一で濃
い染色物を得ることが困難であること、耐光堅牢度や汗
日光堅牢度、塩素堅牢度、洗濯堅牢度の全てにおいて良
好な染色物を得ることが困難であること等の種々の問題
があった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、三原色に適したビニルスルホン系の赤色
反応染料であり、ビルドアツプ性が良好で、且つ各種の
堅牢度が良好なしかも均一な染色物を再現性よく与える
染料を得る目的で鋭意検討した結果、本発明を完成する
に至った。

即ち、本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中
、ｍは０又は１、Ｒ１は水素原子、Ｃ１−Ｃ２の低級ア
ルキル基又はＣＩ−Ｃｇの低級アルコキシ基、Ｒ２およ
びＲ８はそれぞれ独立に水素原子、Ｃｓ−Ｃ４の低級ア
ルキル基又はヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、
カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ基、スルファ
モイル基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよい
０１〜Ｃ４の低級アルキル基、Ａは０１〜Ｃ４の低級ア
ルキル基、Ｃ１〜Ｃ４の低級アルコキシ基、スルホ基も
しくはハロゲン原子の１個又は２個の置換基により置換
されていてもよいフェニレン基又はスルホ基の１個で置
換されていてもよいナフチレン基、Ｘ！はハロゲン原子
、Ｙｌは基−５Ｏ２ＣＨ−ＣＨ２又は基−８Ｏ２ＣＨｚ
ＣＨｚＺｘを表わす。ここでＺｌはアルカリの作用によ
って脱離する基を表わす。〕で示される染料、および該
染料に対して、０．２〜８，５重態倍の遊離酸の形で下
記一般式（Ｉ［） ４ 〔式中、ｎは１〜８の整数、Ｒ４は水素原子、Ｃ１〜Ｃ
４の低級アルキル基又はヒドロキシ基、シアノ基、アル
コキシ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ基
、スルファモイル基もしくはハロゲン原子で置換されて
もよいＣ１−Ｃ４の低級アルキル基、ＢはＣ１〜Ｃ４の
低級アルキル基、Ｃｔ〜Ｃ４の低級アルコキシ基、スル
ホ基もしくはハロゲン原子の１個又は２個の置換基によ
り置換されていてもよいフェニレン基又はスルホ基の１
個で置換されていてもよいナフチレン基、Ｘ２はハロゲ
ン原子、Ｙ２は基−３Ｏ２ＣＨ−ＣＨｇ又は基−５Ｏ２
ＣＨ２Ｃ）（２Ｚ２を表わす。ここで２２はアルカリの
作用によって脱離する基を表わす。〕で示される染料を
配合することを特徴とする反応染料混合物、及びそれを
用いてセルロース系ａ雑材料又はセルロース系繊維を含
有する繊維材料を染色する方法を提供する。

前記一般式（り及び（Ｉｆ）において、Ｒｔ　　で表わ
される０１〜Ｃ２の低級アルキル基又は０１〜Ｃ２の低
級アルコキシ基としては、メチル基、エチル基、メトキ
シ基、エトキシ基が好ましい。又、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４で
表わされる基としては、例えば、水素原子、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、ｓａｃ　−ブチル基、２
−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、８
−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、８
−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２．
８−ジヒドロキシプロピル基、８．４−ジヒドロキシブ
チル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、８−シ
アノプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基
、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、３−
メトキシプロピル基、８−エトキシプロピル基、２−ヒ
ドロキン媚−メトキシブロビル基、クロロメチル基、ブ
ロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル
基、８−クロロプロピル基、８−ブロモプロピル基、４
−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボキシメ
チル基、２−カルボキシエチル基、８−カルボキシプロ
ピル基、４−カルボキシブチル基、１．２−ジカルボキ
シエチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイル
エチル基、８−カルバモイルプロピル基、４−カルバモ
イルブチル基、メトキシカルポルエチル基、８−メトキ
シカルボニルプロピル基、８−エトキシカルボニルプロ
ビル基、４−メトキシカルボニルブチル基、４−エトキ
シカルボニルカルボニルオキシブロビル基、８−エチル
カルボニルオキシプロビル基、４−エチルカルボニルオ
キシブチル基、スルホメチル基、２−スルホエチル基、
８−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、スルファ
モイルメチル基、２−スルファモイルエチル基、８−ス
ルフ７モイルブロビル基、４−スルファモイルブチル基
等を挙げることができ、とりわけ、水素原フ七チル基、
エチル基の場合が好ましい。

本発明において、前記一般式（Ｉ）及び（Ｉ［）におい
てＡ、Ｂで表わされる置換基を有していてもよいフェニ
レンとは、互いに独立に、好ましくはメチル基、エチル
基、メトキシ基、エトキシ基、塩素、臭素及びスルホ基
の群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換され
ていてもよいフェニレン基であり、例えば、 〔式中、星印で示した結合は、−Ｙｌ又は−Ｙ２　　に
通じている結合を意味する。〕笛を挙げることができる
。

前記一般式（１）及び（ＩＯにおいて、Ｙｔ　、　Ｙ２
は互いに独立に基−３Ｏ２ＣＨ−ＣＨｇ又は、基−３Ｏ
２ＣＨ２ＣＨ２Ｚを表わし、ここにＺはアルカリの作用
によって脱離する基であり、例えば、硫酸エステル基、
チオ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基
、ハロゲン原子等がこれに該当する。

一般式（り及び（旬で示される化合物は、公知の方法に
従って製造することができる。

本発明において一般式（Ｉ）及び（Ｉｔ）で示される反
応染料は、遊離酸の形で又はその塩の形で存在し、特に
、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、特にナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩が好ましい。

本発明において用いられる一般式（１）で示される反応
染料としては、特に遊離酸の形で下式〔式中、Ｙｌは前
記の意味を有する。〕で示される染料が好ましい。

本発明において用いられる一般式（ＩＯで示される反応
染料としては、特に遊離酸の形で下式ｃ式中、Ｒ８、Ｙ
ｌ　　は前記の意味を有する。〕で示される染料が好ま
しく、更には、遊離酸の形で下式 〔式中、Ｒ４、Ｙ２　　は前記の意味を有する。〕で示
される染料が好ましく、更には、遊離酸の形で下式 〔式中、Ｙ２は前記の意味を有する。〕で示される染料
が好ましい。

これらの反応染料の配合量は一般式（１）で示される染
料に対して、一般式（（１）で示される染料が０．２〜
８．５重量倍であるが、好ましくは０．５〜８．０重量
倍であり、更に好ましくは１．０〜２．５重量倍である
。

本発明方法において、反応染料の混合方法は特に限定さ
れるものではないが、染色に用いられる前に予め混合し
ていてもよいし、又は、染色時に混合しても差し支えな
い。

本発明の染料混合物は、所望の色相を得る為に、必要に
応じて、黄色成分及び／又は青色成分と混合して使用す
ることができる。又、黄色成分及び青色成分については
制約なく、公知の反応染料を用いることができ、例えば
、黄色成分としては、遊離酸の形で下記一般式 成いは遊離酸の形で下記一般式 Ｃ／ 〔式中、Ｅは水素原子、０１〜Ｃ４の低級アルキル基、
又はヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、カルボキ
シ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルカルボニルオキシ基、スルホ基、スルフ１モイル基
もしくはハロゲン原子で置換されてもよい０１〜Ｃ４の
低級アルキル基を表わし、Ｙは前記の意味を有する。〕
で示される反応染料が適しており、又、青色成分として
は、遊帽酸の形で下記一般式 〔式中、Ｙは基−５Ｏ２ＣＨ−ＣＨ２又は、基−３Ｏｇ
ＣＨｇＣＨ２Ｚを表わし、ここにＺはアルカリの作用に
よって脱離する基を表わす。〕で示される反応染料、〔
式中、Ｙは前記の意味を有する。〕で示される反応染料
、或いは遊離酸の形で下記一般式〔式中、Ｅは前記の意
味を有し、Ｆはハロゲン原子、置換されていてもよい低
級アルコキシもしく／Ｖ はフェノキシ基又は−Ｎ、ｗ（ＶおよびＷは各々水素原
子又は置換されていてもよい低級アルキル、フェニル、
ベンジルもしくはナフチル基を表わす。）を表わす。〕
で示される反応染料、或いは遊離酸の形で下記一般式 ％式％） 〔式中、Ｙは前記の意味を有する。〕で示される反応染
料が適している。この場合に、各々の染料の染色速度が
一致し、均染性や染色の再現性が良好になり、又、染色
物の各種堅牢度が良好になるので特に望ましい。

本発明の反応染料混合物は、必要に応じ、無水芒硝や食
塩等の無機塩、分散剤、粉塵飛散防止剤、ｐＨ安定剤、
ポリ燐酸塩等の硬水軟化剤、その他、公知の染色助剤等
を含有することができる。

本発明方法におけるセルロース系繊維材料としては、特
に限定されるものではないが、木綿、リネン、麻、ジュ
ート、ラミー繊維、ビスコース人絹、ベンベルブ等の天
然或いは再生セルロース繊維が例示される。又、セルロ
ース系繊維を含有する繊維材料としては、木綿／ポリエ
ステル混紡品等が例示される。

本発明方法における染色方法としては、公知の方法でよ
いが、吸尽す色方法では、無水芒硝や食塩等の公知の無
機中性塩及び、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ
、第三燐酸ソーダ等の公知の酸結合剤を単独に、或いは
併用して染色する方法が例示されるが、染色助剤として
はこれらに限定されない。この際に用いる無機中性塩や
酸結合剤の使用量についても制約はないが、少なくとも
１９／ｊ以上が好ましく、又、１００’／ｊ以上用いて
もよいが、本発明の場合、例えば４０９７１以下の少量
の使用量でも十分染色が可能である。

又、これらの無機中性塩や酸結合剤の染浴への投入は一
度に行ってもよいし、又、常法により分割して投入して
もよい。又、その他、均染剤、緩染剤、浴中柔軟剤等の
染色助剤を公知の方法で併用してもよいが、染色助剤と
しては特にこれらのものに限定されない。又、染色温度
は通常４０〜９０℃であるが、好ましくは４０〜７０℃
である。コールドパッチアップ染色法では、無水芒硝や
食塩等の公知の無機中性塩及び、苛性ソーダや珪酸ソー
ダ等の公知の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装材
料中に一定温度で放置して染色する方法が例示される。

連続染色法では、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の公知の
酸結合剤を染料パジング液に混合し、公知の方法でパジ
ング後、乾熱又は蒸熱により染色する一浴パジング法及
び、染料パジング後、無水芒硝や食塩等の公知の無機中
性塩及び、苛性ソーダや珪酸ソーダ等の公知の酸結合剤
をパジングし、公知の方法で乾熱又は蒸熱により染色す
る二浴バジング法等が例示されるが、染色方法としては
これらに限定されない。

本発明の赤色反応染料混合物は、反応性黄色染料及び／
又は青色染料と配合して用いた場合、染色途中での斑染
めがなく、染色ロット間での色違いを生じるという問題
もないので、均一な染色物を再現性よく得ることができ
る。また、一般式（１）で示される染料と一般式（ＩＩ
）で示される染料を含有してなる本発明の染料混合物は
、夫々単独の染料に比べ、ビルドアツプ性が優れるとと
もに、日光堅牢寒、汗日光堅牢度、塩素堅牢度および洗
濯堅牢度のいずれもが改良されたものである。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、例
中、腎は重ｉ％を意味する。

実施例１ 綿繊維からなる細物１００　ｋｙをウィンス染色装置に
セットし、浴比１：１５、水温を６０℃にした。

予め溶解させた遊離酸の形で式（１） で示される染料２．１幻、及び、予め溶解させた遊離酸
の形で式（８） で示される黄色の染料１．５　＃　、及び、予め溶解さ
せた遊離酸の形で式（４） で示される染料０．９　＃、及び、予め溶解させた遊離
酸の形で式（２） で示される青色の染料１４９、及び、無水芒硝６０幻を
公知の方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編
物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ１６に９を浴中に
投入した。次いで、この温度で６０分間編物を処理し、
染色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上
げた。得られた染色物は斑のない均一で濃い赤味の茶色
であった。得られた染色物の副光、汗日光、塩素、洗濯
堅牢度はいずれも良好であった。

また、上記の染色を繰返し行ったがいずれも再現性が良
好であった。

実施例２ レーヨン繊維からなる編物１００＃を低浴比型液流染色
装置にセットし、浴比１：６、水温を６０℃にした。

予め溶解させた遊離酸の形で式（０ で示される染料０．１　ｋｑ、及び、予め溶解させた遊
離酸の形で式（６） で示される染料０．１　ｋｑ、及び、予め溶解させた遊
離酸の形で式（８）で示される黄色の染料０．８　＃、
及び、予め溶解させた遊離酸の形で式（４）で示される
青色の染料０．６＃、及び、無水芒硝２０＃を公知の方
法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編物を処理
し、公知の方法で炭酸ソーダ１０＃を浴中に投入した。

次いで、この温度で４０分間編物を処理し、染色を終了
した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得ら
れた染色物は斑のない均一な灰色であった。得られた染
色物の副光、汗日光、塩素、洗濯堅牢度はいずれも良好
であった。

また、上記の染色を繰返し行ったが、いずれも再現性が
良好であった。

実施例８ 綿繊維からなる糸１００＃をチーズ染色装置にセットし
、浴比１：１０、水温を６５℃にした。

予め溶解させた遊離酸の形で式ｃｒ＞ で示される黄色の染料１．５＃、及び、予め溶解させた
遊離酸の形で式（１（１ で示される染料０．２　ｋｇ、及び、予め溶解させた遊
離酸の形で式（８） で示される染料０４に９、及び、予め溶解させた遊離酸
の形で式（９） で示される青色の染料１＃、及び、食塩８０＃を公知の
方法で浴中に投入した後、この温度で８０分間糸を処理
し公知の方法で第三燐酸ソーダ１０幻を浴中に投入した
。次いで、この温度で６０分間糸を処理し、染色を終了
した。得られた染色糸は常法で洗浄して仕上げた。得ら
れた染色糸はチ−ズの内外層での濃度差のない均一で濃
い暗んだ　　で示される分散染料０．８　＃　、及び、
予め水に十分緑色であった。得られた染色物の射光、汗
日光、　　分散させた式０３良好であった。

実施例４ 綿繊維５０％、ポリエステル繊維５０％からなる混交編
物２００＃を高圧型液流染色装置にセットし、浴比１　
：　１０．水温を８０℃にして、酢酸を用いてｐＨを６
とした。

予め水に十分分散させた式αυ で示される分散染料０．５＃、及び、予め水に十分分散
させた式α２ で示される分散染料０．２＃、及び、分散剤スミポンＴ
Ｆ（住友化学社製）２＃を含む分敢液を用いて４０分で
１８０℃迄昇温し、その温度で４０分間でポリエステル
側を染色した。次いで染液を排水し、その後、給水し、
浴比１：１０、水温を６０℃にした。

予め溶解させた遊離酸の形で式（１）で示される染料０
．８麹、及び、予め溶解させた遊離酸の形で式（２）で
示される染料０．７＃、及び、予め溶解させた遊離酸の
形で式（８）で示される黄色の染料１．５＃、及び、予
め溶解させた遊離酸の形で式（４）で示される青色の染
料１＃、及び、無水芒硝８０＃を公知の方法で浴中に投
入した後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の方
法で炭酸ソーダ８０＃を浴中に投入した。次いで、この
温度で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られ
た染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は
斑のない均一な茶色であった。得られた染色物の射光、
汗日光、塩素、洗濯堅牢度はいずれも良好であった。

また、上記の染色を繰返し行ったが、いずれも再現性が
良好であった。

実施例５ 遊離酸の形で式（１）で示される染料４０部に、遊離酸
の形で式（２）で示される染料６０部を十分混合した。

得られた反応染料組成物１０ｙ、及び、遊離酸の形で一
般式（３）で示される黄色の染料１５り、及び、遊離酸
の形で式（４）で示される青色の染料１０りを熱水で溶
解させ２５℃に冷却した。これに８２．５５％苛性ソー
ダ水溶液１５Ｔｎｌ、及び、５０度ボーメの水ガラス１
５０ｙを添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１リツ
トルとした直後にこの液をパジング液として用いて木綿
織物をパジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ
、ポリエチレンフィルムで密閉して２５℃の室温に２０
時間放置後、染色物を常法で洗浄し乾燥して仕上げた。

得られた染色物は均一な濃い茶色であった。

得られた染色物の射光、汗日光、塩素、洗濯堅牢度はい
ずれも良好であった。

また、上記の染色を繰返し行ったが再現性はいずれも良
好であった。

実施例６ 遊離酸の形で式（１）で示される染料３０部に、遊離酸
の形で式（２）で示される染料７０部を十分混合する。

得られた反応染料組成物２０２、及び、遊離酸の形で一
般式（３）で示される黄色の染料１５９、及び、遊離酸
の形で式（８）で示される青色の染料１２を熱水で溶解
させ２５℃に冷却した。これに、アルギン酸ソーダ１ｇ
、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０９、及び、
炭酸水素ナトリウム２０グを添加し、更に水を加えて全
量を２５℃で１リツトルとした直後に、この液をパジン
グ液として用いて木綿織物をパジングした。パジングし
た木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃
で５分間スチーミングし染料を固着させた。得られた染
色物は均一な茶色であった。得られた染色物の針先、汗
日光、塩素、洗濯堅牢度はいずれも良好であった。

また、上記の染色を繰返し行ったがいずれも再現性が良
好であった。

実施例７ 綿繊維からなる編物１００　ｋｇをウィンス染色装置に
セットし、浴比１：１５、水温を６０℃にした。予め溶
解させた遊離酸の形で式（５）で示される染料０．４ｋ
ｇ、及び、予め溶解させた遊離酸の形で式（２）で示さ
れる染料０．４　ｋｇ　、及び、遊離酸の形で一般式（
３）で示される黄色の染料３ｋｇ、及び、遊離酸の形で
式０４） で示される青色の染料２＃、及び、スルホン化度１１０
％、平均縮合度１．８のジメチルナフタレンスルホン酸
とホルムアレデヒドとの縮合物（ナトリウム塩）０．５
＃、及び無水芒硝５０に９を公知の方法で浴中に投入し
た後、この温度で２０分間編物を処理し公知の方法で炭
酸ソーダ１６＃を浴中に投入した。次いで、この温度で
６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色
物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は均一な
暗んだ緑色であった。得られた染色物の針先、汗日光、
塩素、洗濯堅牢度はいずれも良好であった。

また、上記の染色を繰返し行ったがいずれも再現性が良
好であった。

８〜′ｌ 実施例セ瓢４及び比較例１〜２ 遊離酸の形で式（１）で示される染料及び遊離酸の形で
式（２）で示される染料を用いて、表−１に示す配合割
合の反応染料混合物を得た。得られた染料混合物１　ｋ
ｙを用いて実施例１と同じ染色操作を行い、均一な赤色
の染色物（Ａ）を得た。更に、得られた染料混合物５＃
を用いて実施例１と同じ染色操作を行い、均一な濃い赤
色の染色物（Ｂ）を得た。得られた染色物（Ａ）及び（
Ｂ）の染料染着濃度をコンピュータカラーマツチングシ
ステム（住化分析センター■製）を用いて測色により求
めた。赤色染料のビルドアツプ性は、（Ｂ）染色物の測
色値に対する（Ａ）染色物の測色値の５倍の値の百分率
として表−１に表わした。

又、（Ａ）染色物について、ＪＩＳ　　Ｌ−０８４２法
による耐光堅牢度、ＪＩＳＬ−〇８８８法Ｂ法による汗
日光堅牢度、ＪＩＳ　　Ｌ−０８８４法強法による塩素
処理水堅牢度、ＪＩＳ　　Ｌ−０８４４法Ａ−４法によ
る洗濯堅牢度綿添付白布汚染を評価した。この場合の結
果を表−１に示す。

表−１

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｍは０又は１、Ｒ＿１は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿２の低級アルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿２の低級アルコ
   キシ基、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ独立に水素原子
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４の低級アルキル基又はヒドロキシ基、
   シアノ基、アルコキシ基、カルボキシ基、カルバモイル
   基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキ
   シ基、スルホ基、スルファモイル基もしくはハロゲン原
   子で置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４の低級アルキ
   ル基、ＡはＣ＿１〜Ｃ＿４の低級アルキル基、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４の低級アルコキシ基、スルホ基もしくはハロゲン
   原子の１個又は２個の置換基により置換されていてもよ
   いフェニレン基又はスルホ基の１個で置換されていても
   よいナフチレン基、Ｘ＿１はハロゲン原子、Ｙ＿１は基
   −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２Ｚ＿１を表わす。ここでＺ＿１はアルカリの作用
   によって脱離する基を表わす。〕で示される染料、およ
   び該染料に対して、０．２〜３．５重量倍の遊離酸の形
   で下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、ｎは１〜３の整数、Ｒ＿４は水素原子、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４の低級アルキル基又はヒドロキシ基、シアノ基
   、アルコキシ基、カルボキシ基、カルバモイル基、アル
   コキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、ス
   ルホ基、スルファモイル基もしくはハロゲン原子で置換
   されてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４の低級アルキル基、ＢはＣ
   ＿１〜Ｃ＿４の低級アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４の低級
   アルコキシ基、スルホ基もしくはハロゲン原子の１個又
   は２個の置換基により置換されていてもよいフェニレン
   基又はスルホ基の１個で置換されていてもよいナフチレ
   ン基、Ｘ＿２はハロゲン原子、Ｙ＿２は基−ＳＯ＿２Ｃ
   Ｈ＝ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ＿２
   を表わす。ここでＺ＿２はアルカリの作用によって脱離
   する基を表わす。〕で示される染料を含有することを特
   徴とする反応染料混合物。
2. （２）一般式（ I ）で示される染料が遊離酸の形で下
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿３およびＹ＿１は請求項１に記載の意味を
   有する。〕で示される染料である請求項１に記載の反応
   染料混合物。
3. （３）一般式（II）で示される染料が遊離酸の形で下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４およびＹ＿２は請求項１に記載の意味を
   有する。〕で示される染料である請求項１又は２に記載
   の反応染料混合物。
4. （４）請求項１〜３のいずれかに記載の反応染料混合物
   を用いることを特徴とするセルロース系繊維材料又はセ
   ルロース系繊維を含有する繊維材料の染色方法。