JPH06321886A - 新規のシアン化ハロメチルベンゾイルおよびその製造方法 - Google Patents
新規のシアン化ハロメチルベンゾイルおよびその製造方法Info
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- JPH06321886A JPH06321886A JP6070498A JP7049894A JPH06321886A JP H06321886 A JPH06321886 A JP H06321886A JP 6070498 A JP6070498 A JP 6070498A JP 7049894 A JP7049894 A JP 7049894A JP H06321886 A JPH06321886 A JP H06321886A
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- alkyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
- C07C255/40—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/14—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with halogen-containing compounds with replacement of halogen atoms by cyano groups
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本願発明の目的は、植物保護剤の合成のための
重要な中間生成物としての工業的に有用なシアン化ハロ
メチルベンゾイルＩの製造方法を見出すこと。 【構成】式Ｉ Ｐｈ−ＣＯ−ＣＮ Ｉ （式中、Ｐｈはクロロメチルまたはブロモメチルによっ
て置換され、更に必要に応じて反応に不活性な１乃至４
個の置換基を付加的に有することができるフェニル基を
意味し）で表され、一般式ＩＩに示す Ｐｈ−ＣＯ−Ｃｌ ＩＩ ハロメチルベンゾイルクロライドと、シアン化アルカリ
金属またはシアン化遷移金属と反応させることを含むシ
アン化ハロメチルベンゾイルの製造方法。
重要な中間生成物としての工業的に有用なシアン化ハロ
メチルベンゾイルＩの製造方法を見出すこと。 【構成】式Ｉ Ｐｈ−ＣＯ−ＣＮ Ｉ （式中、Ｐｈはクロロメチルまたはブロモメチルによっ
て置換され、更に必要に応じて反応に不活性な１乃至４
個の置換基を付加的に有することができるフェニル基を
意味し）で表され、一般式ＩＩに示す Ｐｈ−ＣＯ−Ｃｌ ＩＩ ハロメチルベンゾイルクロライドと、シアン化アルカリ
金属またはシアン化遷移金属と反応させることを含むシ
アン化ハロメチルベンゾイルの製造方法。
Description
【０００１】
【技術分野】本願発明は一般式Ｉ Ｐｈ−ＣＯ−ＣＮ Ｉ 式中、Ｐｈはクロロメチルまたはブロモメチルによって
置換され、更に必要に応じて反応に不活性な１乃至４個
の置換基を付加的に有することができるフェニル基を意
味するシアン化ハロメチルベンゾイルの製造方法に関す
る。
置換され、更に必要に応じて反応に不活性な１乃至４個
の置換基を付加的に有することができるフェニル基を意
味するシアン化ハロメチルベンゾイルの製造方法に関す
る。
【０００２】シアン化ベンゾイルは、就中、ベンゾイル
クロライドを −シアン化水銀（F.Woehler および J.Liebig, Annalen
der Chemie 3,(1832)249,267), −シアン化銀（ Liebigs′,Annalen der Chemie 287,(1
895)307), −乾燥シアン化銅（Ｉ）(Org.Synthesis 24,(1944)14)
または、 −ピリジンの存在下乾燥シアン化水素(Chem.Ber. 31,(1
898)1023) と反応させることにより製造することができ
ることは公知である。
クロライドを −シアン化水銀（F.Woehler および J.Liebig, Annalen
der Chemie 3,(1832)249,267), −シアン化銀（ Liebigs′,Annalen der Chemie 287,(1
895)307), −乾燥シアン化銅（Ｉ）(Org.Synthesis 24,(1944)14)
または、 −ピリジンの存在下乾燥シアン化水素(Chem.Ber. 31,(1
898)1023) と反応させることにより製造することができ
ることは公知である。
【０００３】
【従来技術】欧州特許出願公開第３５２５４３号公報
で、置換シアン化ベンゾイル（明細書第４頁の式ＩＩお
よび請求項５参照）が、就中、除草剤４−フェニルピラ
ゾールの可能な出発材料として言及されている（明細書
第１０頁の反応系(4) 参照）。
で、置換シアン化ベンゾイル（明細書第４頁の式ＩＩお
よび請求項５参照）が、就中、除草剤４−フェニルピラ
ゾールの可能な出発材料として言及されている（明細書
第１０頁の反応系(4) 参照）。
【０００４】しかしながら、これらのシアン化ベンゾイ
ルの製造方法は与えられていない。シアン化ベンゾイル
の一般式とは別の一つの個々の化合物が開示されている
に過ぎない。
ルの製造方法は与えられていない。シアン化ベンゾイル
の一般式とは別の一つの個々の化合物が開示されている
に過ぎない。
【０００５】ドイツ特許出願公開第４０４２２８２号公
報に２−フェノキシメチルベンゾイルクロライドとシア
ン化アルカリ金属またはシアン化アルカリ土類金属と、
必要に応じて青酸の存在下で反応させることによる２−
フェノキシメチルベンゾイルシアナイドの製造方法が開
示されている。しかしながらこの方法は Houben-Weyl,M
ethoden der Organischen Chemie(Methods of Organic
Chemistry),VIII 巻，第４版、Georg Thieme出版、シュ
ツッツガルト 1952, 294頁による芳香族化合物のα−ハ
ロアルキル側鎖が非常に容易にシアン化アルカリ金属と
反応するので、シアン化ハロメチルベゾイルの製造には
適していないように思われる。ベンジルクロライドとシ
アン化ナトリウムとの反応はこの点に関しての一例とし
て挙げられる。また水を除外して１５０℃において行わ
れるベンジルクロライドと、シアン化銅（Ｉ）との反応
（J.Am.Chem.Soc.68,(1946) 2741から公知である）が付
加的に引用される。
報に２−フェノキシメチルベンゾイルクロライドとシア
ン化アルカリ金属またはシアン化アルカリ土類金属と、
必要に応じて青酸の存在下で反応させることによる２−
フェノキシメチルベンゾイルシアナイドの製造方法が開
示されている。しかしながらこの方法は Houben-Weyl,M
ethoden der Organischen Chemie(Methods of Organic
Chemistry),VIII 巻，第４版、Georg Thieme出版、シュ
ツッツガルト 1952, 294頁による芳香族化合物のα−ハ
ロアルキル側鎖が非常に容易にシアン化アルカリ金属と
反応するので、シアン化ハロメチルベゾイルの製造には
適していないように思われる。ベンジルクロライドとシ
アン化ナトリウムとの反応はこの点に関しての一例とし
て挙げられる。また水を除外して１５０℃において行わ
れるベンジルクロライドと、シアン化銅（Ｉ）との反応
（J.Am.Chem.Soc.68,(1946) 2741から公知である）が付
加的に引用される。
【０００６】Houben-Weylで公知の方法と同様の方法
で、ハロメチルベンゾイルクロライドＩＩとシアン化ア
ルカリ金属またはシアン化遷移金属の反応において、シ
アノメチルベンゾイルクロライドとハロメチルベンゾイ
ルシアナイドとの混合生成物が期待される。
で、ハロメチルベンゾイルクロライドＩＩとシアン化ア
ルカリ金属またはシアン化遷移金属の反応において、シ
アノメチルベンゾイルクロライドとハロメチルベンゾイ
ルシアナイドとの混合生成物が期待される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本願発明の課題は、工
業的に有用な化合物Ｉの製造方法を利用できるようにす
ることである。
業的に有用な化合物Ｉの製造方法を利用できるようにす
ることである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本願発明の目的は、式Ｉ
Ｉに示すハロメチルベンゾイルクロライドと、 Ｐｈ−ＣＯ−Ｃｌ ＩＩ シアン化アルカリ金属またはシアン化遷移金属と反応さ
せることを含むシアン化ハロメチルベンゾイルを製造す
るための本法によって達成することが見出された。
Ｉに示すハロメチルベンゾイルクロライドと、 Ｐｈ−ＣＯ−Ｃｌ ＩＩ シアン化アルカリ金属またはシアン化遷移金属と反応さ
せることを含むシアン化ハロメチルベンゾイルを製造す
るための本法によって達成することが見出された。
【０００９】ハロメチルベンゾイルクロライドＩＩは対
応するメチル置換ベンゼン誘導体（例えばドイツ特許出
願公開第２８３５４４０号公報参照）または対応する安
息香酸（例えばドイツ特許出願公開第４０４２２８２号
公報参照）から公知のハロゲン化法によって製造するこ
とができる：
応するメチル置換ベンゼン誘導体（例えばドイツ特許出
願公開第２８３５４４０号公報参照）または対応する安
息香酸（例えばドイツ特許出願公開第４０４２２８２号
公報参照）から公知のハロゲン化法によって製造するこ
とができる：
【００１０】
【化２】 本願発明による方法は正規には大気圧またはやや減圧下
で行われ、（−２０）から１００℃、望ましくは０から
８０℃、特に２０から８０℃の反応温度が推奨される。
で行われ、（−２０）から１００℃、望ましくは０から
８０℃、特に２０から８０℃の反応温度が推奨される。
【００１１】シアン化アルカリ金属のうち、シアン化ナ
トリウムおよびシアン化カリウムが望ましい。シアン化
遷移金属では、例えばシアン化水銀（Ｉ）、シアン化銀
および望ましくはシアン化銅（Ｉ）が適当である。
トリウムおよびシアン化カリウムが望ましい。シアン化
遷移金属では、例えばシアン化水銀（Ｉ）、シアン化銀
および望ましくはシアン化銅（Ｉ）が適当である。
【００１２】一般にハロメチルベンゾイルクロライドＩ
Ｉおよびシアン化アルカリ金属またはシアン化遷移金属
はほぼ化学量論的量で用いられる。しかしながら、ＩＩ
の量に対して２倍まで、特に１．０５から１．５倍の過
剰のシアン化物が望ましい。
Ｉおよびシアン化アルカリ金属またはシアン化遷移金属
はほぼ化学量論的量で用いられる。しかしながら、ＩＩ
の量に対して２倍まで、特に１．０５から１．５倍の過
剰のシアン化物が望ましい。
【００１３】もし用いられるハロメチルベンゾイルクロ
ライドＩＩが液状で存在しないなら、不活性有機溶媒ま
たは希釈剤の添加が推奨され、中性の双極性および非極
性溶媒が特に適している。
ライドＩＩが液状で存在しないなら、不活性有機溶媒ま
たは希釈剤の添加が推奨され、中性の双極性および非極
性溶媒が特に適している。
【００１４】中性の双極性溶媒は溶媒分子が顕著な双極
子能率を有する溶媒を意味すると理解されているが、水
素結合を形成することができる水素原子を有していな
い。このような溶媒の誘電率は１５より大きい。 A.J.P
arker, Chem.Rev.69(1969),1-32 頁、特に２頁に中性の
双極性溶媒の定義に関する文献がある。
子能率を有する溶媒を意味すると理解されているが、水
素結合を形成することができる水素原子を有していな
い。このような溶媒の誘電率は１５より大きい。 A.J.P
arker, Chem.Rev.69(1969),1-32 頁、特に２頁に中性の
双極性溶媒の定義に関する文献がある。
【００１５】適当な中性の双極性溶媒には、例えばジメ
チルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジメチルス
ルホン、ジエチルスルホン、メチルエチルスルホンおよ
びテトラメチレンスルホンのようなスルホキシド；アセ
トニトリル、ベンゾニトリル、ブチロニトリル、イソブ
チロニトリルおよびｍ−クロロベンゾニトリルのような
ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジアルキル−置換カルボキシアミ
ド、例えばジメチルホルムアミド、テトラメチルウレ
ア、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンツアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキサンカルボキシアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドおよびカルボン
酸ピペリダイド同族体、カルボン酸モルホライドおよび
カルボン酸ピロリダイド、上記Ｎ，Ｎ−ジメチル化合物
の対応するＮ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
−、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル
−、Ｎ，Ｎ−ジベンジル−、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニル−、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
メチルおよびＮ−エチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル化合
物、更に加えてＮ−メチルホルムアニリド、Ｎ−エチル
ピロリドン、Ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−エチル−４−
ピペリドン、Ｎ−メチルピロリドンおよびヘキサメチル
ホスホルアミドがある。上記溶媒の混合物もまた適当で
ある。
チルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジメチルス
ルホン、ジエチルスルホン、メチルエチルスルホンおよ
びテトラメチレンスルホンのようなスルホキシド；アセ
トニトリル、ベンゾニトリル、ブチロニトリル、イソブ
チロニトリルおよびｍ−クロロベンゾニトリルのような
ニトリル；Ｎ，Ｎ−ジアルキル−置換カルボキシアミ
ド、例えばジメチルホルムアミド、テトラメチルウレ
ア、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンツアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキサンカルボキシアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドおよびカルボン
酸ピペリダイド同族体、カルボン酸モルホライドおよび
カルボン酸ピロリダイド、上記Ｎ，Ｎ−ジメチル化合物
の対応するＮ，Ｎ−ジエチル−、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
−、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル
−、Ｎ，Ｎ−ジベンジル−、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニル−、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
メチルおよびＮ−エチル−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル化合
物、更に加えてＮ−メチルホルムアニリド、Ｎ−エチル
ピロリドン、Ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−エチル−４−
ピペリドン、Ｎ−メチルピロリドンおよびヘキサメチル
ホスホルアミドがある。上記溶媒の混合物もまた適当で
ある。
【００１６】ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
テトラメチレンスルホン、アセトンおよびアセトニトリ
ルが望ましい。
ドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
テトラメチレンスルホン、アセトンおよびアセトニトリ
ルが望ましい。
【００１７】適当な非極性溶媒はベンセン、トルエンお
よびｏ−、ｍ−またはｐ−キシレンのような芳香族炭化
水素；ジクロロメタンのような塩素化炭化水素および、
メタノールおよびエタノールのようなアルコールが望ま
しい。トルエンは特に好ましい。
よびｏ−、ｍ−またはｐ−キシレンのような芳香族炭化
水素；ジクロロメタンのような塩素化炭化水素および、
メタノールおよびエタノールのようなアルコールが望ま
しい。トルエンは特に好ましい。
【００１８】反応過程は触媒の添加が好ましい。通常Ｉ
Ｉの量に対して０．００５から２倍の量、特に０．０１
から０．５倍の量の触媒が適当である。
Ｉの量に対して０．００５から２倍の量、特に０．０１
から０．５倍の量の触媒が適当である。
【００１９】この目的に適した触媒は一般に第４窒素化
合物のハロゲン化物、シアン化物、水酸化物、硫酸、Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキルサルフェート、テトラフルオロボレ
ート、およびアリール−およびアルキルホスホニウムハ
ライド、例えば −テトラ−（Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル）アンモニウムハラ
イド、例えばテトラエチルアンモニウムクロライド、テ
トラエチルアンモニウムブロマイド、テトラプロピルア
ンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロ
ライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラ
ブチルアンモニウムアイオダイド、テトラオクチルアン
モニウムブロマイド、トリブチルメチルアンモニウムク
ロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマ
イド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド
溶液、エチルヘキサデシルジメチルアンモニウムブロマ
イド、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド、 −次のアンモニウム、ピペリジニウムおよびモルホリニ
ウムイオンと反対に帯電したエチルサルフェートまたは
ブロマイドとの塩：シクロヘキシルジエチル−ｎ−ブチ
ルアンモニウム、Ｃ1 −Ｃ6 −アルキルベンジルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモ
ニウムブロマイド、ベンジルトリブチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベン
ジルシクロヘキシルジエチルアンモニウム、ベンジル−
ジ−ｎ−プロピルエチルアンモニウム、ベンジル−ジ−
ｎ−ブチルエチルアンモニウム、ベンジルブチルシクロ
ヘキシルエチルアンモニウム、ブチル−ジ（メトキシエ
チル）エチルアンモニウム、ベンジルジメトキシエチル
エチルアンモニウム、ジベンジル−ジ−ｎ−プロピルア
ンモニウム、ジベンジル−ジ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム、ジ−ｎ−ブチル−ジ（メトキシエチル）アンモニウ
ム、ベンジル−ｎ−ブチルジ（メトキシエチル）アンモ
ニウム、ジベンジル−ジ（メトキシエチル）アンモニウ
ム、Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−エチルピペリジニウム、
Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルピペリジニウム、４−（ｎ−
ブチル）−４−エチルモルホリニウム、４−ベンジル−
４−エチルモルホリニウム、Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）ピペ
リジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（ｎ−ブチル）ピペリ
ジニウム、４−ジ（ｎ−ブチル）−モルホリニウム、４
−ベンジル−４−（ｎ−ブチル）−モルホリニウム、シ
クロヘキシルジベンジルエチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−
ジ（ｎ−ブチル）ヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベン
ジル−Ｎ−（ｎ−ブチル）ヘキサメチレンイミニウム、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヘキサメチレンイミニウム、Ｎ，Ｎ
−ジベンジルピペリジニウム、４，４−ジメチルモルホ
リニウム、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）ピロリジニウム、
Ｎ−ベンジル−Ｎ−（ｎ−ブチル）ピロリジニウム、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルピロリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ
−ヘキシルピペリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−
メチルペンチル）ピペリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−
（２−エチルヘキシル）ピペリジニウム、１，１−ジ
（ｎ−ブチル）−２−エチルピペリジン、１−ベンジル
−１−（ｎ−ブチル）−２−エチルピペリジン、４−ベ
ンジル−４−ヘキシルモルホリニウム、４−（ｎ−ブチ
ル）−４−ヘキシルモルホリニウム、４−ベンジル−４
−（２−エチルヘキシル）モルホリニウム、Ｎ−（ｎ−
ブチル）−Ｎ−イソブチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−
ベンジル−Ｎ−イソブチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−
イソアミル−Ｎ−ベンジルヘキサメチレンイミン、Ｎ−
ベンジル−Ｎ−（ｎ−ブチル）−３，３，５−トリメチ
ルヘキサメチレンイミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−メ
チルブチル）ピペリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（３
−メチルブチル）ピペリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−
（２−メチル−３−メチルブチル）ピペリジニウム、Ｎ
−シクロペンチルピペリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−
（２−メチル−３−エトキシプロピル）ピペリジニウ
ム、シクロヘキシルジエチル−（ｎ−ブチル）アンモニ
ウム、４−ベンジル−４−（２−メチルアミル）モルホ
リニル、１−ベンジル−１−（ｎ−ブチル）−２−（ｎ
−ブチル）−２−エチルピペリジニウム、Ｎ−ベンジル
−Ｎ−エチルヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル
−Ｎ−（２−メチルアミル）ヘキサメチレンイミニウ
ム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（３，５−ジメチル−５−メチ
ルヘキシル）ヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル
−Ｎ−（２−メチルアミル）−３，３，５−トリメチル
ヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−
エチルヘキシル）−３，３，５−トリメチルヘキサメチ
レンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルヘ
キサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−メ
チル−２−メトキシエチル）ヘキサメチレンイミニウ
ム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−メチル−２−ｎ−ブトキ
シエチル）ヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−
Ｎ−［２−メチル−２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル］ヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−
（２，５−ジメチル−２−プロポキシエチル）ヘキサメ
チレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−メチル−
３−メチルブチル）−３，３，５−トリメチルヘキサメ
チレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（テトラヒドロ
ピラニル−２−メチル）ピペリジニウム、Ｎ−ベンジル
−Ｎ−（２−メチル−２−メトキシエチル）ピペリジニ
ウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−メチル−２−ｎ−ブト
キシエチル）ピペリジニウムＮ−ベンジル−Ｎ−［２−
メチル−２−（２−メトキシエトキシ）エチル］ピペリ
ジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（４，４−ジメチルアミ
ル）ピペリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（テトラヒド
ロピラニル−２−メチル）ヘキサメチレンイミニウム、
Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−メチル−３−メチルブチル）
ヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−
メチル−３−メチルブチル）ピロリジニウム、４−ベン
ジル−４−（２−メチル−３−メチルブチル）モルホリ
ニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（ｎ−プロピル）ヘキサメ
チレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（ｎ−イソプロ
ピル）ヘキサメチレンイミニウム、ｎ−ブチル−（２−
メチルブチル）−ジ（２−メトキシエチル）アンモニウ
ムベンジル−（２−メチルブチル）−ジ（２−メトキシ
エチル）アンモニウム、（ビス−エチルブチルベンジル
アンモニウム）ヘキサン、ｎ−ブチル−（３−メチルブ
チル）−ジ（２−メトキシエチル）アンモニウムＮ−ベ
ンジル−（３−メチルブチル）−ジ（２−メトキシエチ
ル）アンモニウム、１，ω−ジ−（Ｎ−エチル−ヘキサ
メチレンイミニウム）ヘキシル、１，ω−ジ−（Ｎ−ベ
ンジル−ヘキサメチレンイミニウム）ヘキシル、１，ω
−ジ−（Ｎ−ｎ−ブチルヘキサメチレンイミニウム）ヘ
キシル、１，ω−ジ−（Ｎ−エチルヘキサメチレンイミ
ニウム）オクチル、１，ω−ジ−（Ｎ−ベンジルヘキサ
メチレンイミニウム）オクチル、１，ω−ジ−（Ｎ−ｎ
−ブチルヘキサメチレンイミニウム）オクチル、１，ω
−ジ−（Ｎ−エチルピペリジニウム）ヘキシル、１，ω
−ジ−（Ｎ−ベンジルピペリジニウム）ヘキシル、１，
ω−ジ−（Ｎ−ｎ−ブチルピペリジニウム）ヘキシル、
１，ω−ジ−（Ｎ−エチルピペリジニウム）オクチル、
１，ω−ジ−（Ｎ−ベンジルピペリジニウム）オクチ
ル、１，ω−ジ−（Ｎ−ｎ−ブチルピペリジニウム）オ
クチル、１，ω−ジ−（Ｎ−エチルピロリジニウム）ヘ
キシル、１，ω−ジ−（Ｎ−ベンジルピロリジニウム）
ヘキシル、１，ω−ジ−（Ｎ−ｎ−ブチルピペリジニウ
ム）ヘキシル、１，ω−ジ−（Ｎ−エチルピロリジニウ
ム）オクチル、１，ω−ジ−（Ｎ−ベンジルピロリジニ
ウム）オクチル、１，ω−ジ−（Ｎ−ｎ−ブチルピロリ
ジニウム）オクチル、ジブチルエチルフェネチルアンモ
ニウム、ｎ−ブチル−２−メチルブチル−ジ−（２−メ
トキシエチル）アンモニウム、ジ−（２−メトキシエチ
ル）−ジ−（ｎ−プロピル）アンモニウム、ジ−（２−
メトキシエチル）ジアミルアンモニウム、（−）−Ｎ−
ベンジルキニニウムクロライドおよび（−）−Ｎ−ドデ
シル−Ｎ−メチルエフェドリニウムブロマイド、 −テトラエチルアンモニウムシアナイドおよびテトラブ
チルアンモニウムシアナイド、およびまた水酸化テトラ
エチルアンモニウム溶液、水酸化テトラブチルアンモニ
ウム溶液、水酸化ベンジルトリエチルアンモニウム溶
液、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム溶液、テト
ラブチルアンモニウムフルオライドトリハイドレート、
テトラブチルアンモニウムハイドロジェンサルフェー
ト、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレー
ト、テトラエチルアンモニウムフルオロボレート、 −アルキル−およびアリール−置換ホスホニウムハライ
ド、例えばエチルトリオクチルホスホニウムブロマイ
ド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロマイド、
テトラブチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホ
スホニウムクロライド溶液、ブチルトリフェニルホスホ
ニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムブロマ
イドおよびテトラフェニルホスホニウムクロライドがあ
る。
合物のハロゲン化物、シアン化物、水酸化物、硫酸、Ｃ
1 −Ｃ4 −アルキルサルフェート、テトラフルオロボレ
ート、およびアリール−およびアルキルホスホニウムハ
ライド、例えば −テトラ−（Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル）アンモニウムハラ
イド、例えばテトラエチルアンモニウムクロライド、テ
トラエチルアンモニウムブロマイド、テトラプロピルア
ンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロ
ライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラ
ブチルアンモニウムアイオダイド、テトラオクチルアン
モニウムブロマイド、トリブチルメチルアンモニウムク
ロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマ
イド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド
溶液、エチルヘキサデシルジメチルアンモニウムブロマ
イド、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド、 −次のアンモニウム、ピペリジニウムおよびモルホリニ
ウムイオンと反対に帯電したエチルサルフェートまたは
ブロマイドとの塩：シクロヘキシルジエチル−ｎ−ブチ
ルアンモニウム、Ｃ1 −Ｃ6 −アルキルベンジルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモ
ニウムブロマイド、ベンジルトリブチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベン
ジルシクロヘキシルジエチルアンモニウム、ベンジル−
ジ−ｎ−プロピルエチルアンモニウム、ベンジル−ジ−
ｎ−ブチルエチルアンモニウム、ベンジルブチルシクロ
ヘキシルエチルアンモニウム、ブチル−ジ（メトキシエ
チル）エチルアンモニウム、ベンジルジメトキシエチル
エチルアンモニウム、ジベンジル−ジ−ｎ−プロピルア
ンモニウム、ジベンジル−ジ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム、ジ−ｎ−ブチル−ジ（メトキシエチル）アンモニウ
ム、ベンジル−ｎ−ブチルジ（メトキシエチル）アンモ
ニウム、ジベンジル−ジ（メトキシエチル）アンモニウ
ム、Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−エチルピペリジニウム、
Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルピペリジニウム、４−（ｎ−
ブチル）−４−エチルモルホリニウム、４−ベンジル−
４−エチルモルホリニウム、Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）ピペ
リジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（ｎ−ブチル）ピペリ
ジニウム、４−ジ（ｎ−ブチル）−モルホリニウム、４
−ベンジル−４−（ｎ−ブチル）−モルホリニウム、シ
クロヘキシルジベンジルエチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−
ジ（ｎ−ブチル）ヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベン
ジル−Ｎ−（ｎ−ブチル）ヘキサメチレンイミニウム、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヘキサメチレンイミニウム、Ｎ，Ｎ
−ジベンジルピペリジニウム、４，４−ジメチルモルホ
リニウム、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）ピロリジニウム、
Ｎ−ベンジル−Ｎ−（ｎ−ブチル）ピロリジニウム、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルピロリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ
−ヘキシルピペリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−
メチルペンチル）ピペリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−
（２−エチルヘキシル）ピペリジニウム、１，１−ジ
（ｎ−ブチル）−２−エチルピペリジン、１−ベンジル
−１−（ｎ−ブチル）−２−エチルピペリジン、４−ベ
ンジル−４−ヘキシルモルホリニウム、４−（ｎ−ブチ
ル）−４−ヘキシルモルホリニウム、４−ベンジル−４
−（２−エチルヘキシル）モルホリニウム、Ｎ−（ｎ−
ブチル）−Ｎ−イソブチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−
ベンジル−Ｎ−イソブチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−
イソアミル−Ｎ−ベンジルヘキサメチレンイミン、Ｎ−
ベンジル−Ｎ−（ｎ−ブチル）−３，３，５−トリメチ
ルヘキサメチレンイミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−メ
チルブチル）ピペリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（３
−メチルブチル）ピペリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−
（２−メチル−３−メチルブチル）ピペリジニウム、Ｎ
−シクロペンチルピペリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−
（２−メチル−３−エトキシプロピル）ピペリジニウ
ム、シクロヘキシルジエチル−（ｎ−ブチル）アンモニ
ウム、４−ベンジル−４−（２−メチルアミル）モルホ
リニル、１−ベンジル−１−（ｎ−ブチル）−２−（ｎ
−ブチル）−２−エチルピペリジニウム、Ｎ−ベンジル
−Ｎ−エチルヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル
−Ｎ−（２−メチルアミル）ヘキサメチレンイミニウ
ム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（３，５−ジメチル−５−メチ
ルヘキシル）ヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル
−Ｎ−（２−メチルアミル）−３，３，５−トリメチル
ヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−
エチルヘキシル）−３，３，５−トリメチルヘキサメチ
レンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルヘ
キサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−メ
チル−２−メトキシエチル）ヘキサメチレンイミニウ
ム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−メチル−２−ｎ−ブトキ
シエチル）ヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−
Ｎ−［２−メチル−２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル］ヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−
（２，５−ジメチル−２−プロポキシエチル）ヘキサメ
チレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−メチル−
３−メチルブチル）−３，３，５−トリメチルヘキサメ
チレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（テトラヒドロ
ピラニル−２−メチル）ピペリジニウム、Ｎ−ベンジル
−Ｎ−（２−メチル−２−メトキシエチル）ピペリジニ
ウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−メチル−２−ｎ−ブト
キシエチル）ピペリジニウムＮ−ベンジル−Ｎ−［２−
メチル−２−（２−メトキシエトキシ）エチル］ピペリ
ジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（４，４−ジメチルアミ
ル）ピペリジニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（テトラヒド
ロピラニル−２−メチル）ヘキサメチレンイミニウム、
Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−メチル−３−メチルブチル）
ヘキサメチレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−
メチル−３−メチルブチル）ピロリジニウム、４−ベン
ジル−４−（２−メチル−３−メチルブチル）モルホリ
ニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（ｎ−プロピル）ヘキサメ
チレンイミニウム、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（ｎ−イソプロ
ピル）ヘキサメチレンイミニウム、ｎ−ブチル−（２−
メチルブチル）−ジ（２−メトキシエチル）アンモニウ
ムベンジル−（２−メチルブチル）−ジ（２−メトキシ
エチル）アンモニウム、（ビス−エチルブチルベンジル
アンモニウム）ヘキサン、ｎ−ブチル−（３−メチルブ
チル）−ジ（２−メトキシエチル）アンモニウムＮ−ベ
ンジル−（３−メチルブチル）−ジ（２−メトキシエチ
ル）アンモニウム、１，ω−ジ−（Ｎ−エチル−ヘキサ
メチレンイミニウム）ヘキシル、１，ω−ジ−（Ｎ−ベ
ンジル−ヘキサメチレンイミニウム）ヘキシル、１，ω
−ジ−（Ｎ−ｎ−ブチルヘキサメチレンイミニウム）ヘ
キシル、１，ω−ジ−（Ｎ−エチルヘキサメチレンイミ
ニウム）オクチル、１，ω−ジ−（Ｎ−ベンジルヘキサ
メチレンイミニウム）オクチル、１，ω−ジ−（Ｎ−ｎ
−ブチルヘキサメチレンイミニウム）オクチル、１，ω
−ジ−（Ｎ−エチルピペリジニウム）ヘキシル、１，ω
−ジ−（Ｎ−ベンジルピペリジニウム）ヘキシル、１，
ω−ジ−（Ｎ−ｎ−ブチルピペリジニウム）ヘキシル、
１，ω−ジ−（Ｎ−エチルピペリジニウム）オクチル、
１，ω−ジ−（Ｎ−ベンジルピペリジニウム）オクチ
ル、１，ω−ジ−（Ｎ−ｎ−ブチルピペリジニウム）オ
クチル、１，ω−ジ−（Ｎ−エチルピロリジニウム）ヘ
キシル、１，ω−ジ−（Ｎ−ベンジルピロリジニウム）
ヘキシル、１，ω−ジ−（Ｎ−ｎ−ブチルピペリジニウ
ム）ヘキシル、１，ω−ジ−（Ｎ−エチルピロリジニウ
ム）オクチル、１，ω−ジ−（Ｎ−ベンジルピロリジニ
ウム）オクチル、１，ω−ジ−（Ｎ−ｎ−ブチルピロリ
ジニウム）オクチル、ジブチルエチルフェネチルアンモ
ニウム、ｎ−ブチル−２−メチルブチル−ジ−（２−メ
トキシエチル）アンモニウム、ジ−（２−メトキシエチ
ル）−ジ−（ｎ−プロピル）アンモニウム、ジ−（２−
メトキシエチル）ジアミルアンモニウム、（−）−Ｎ−
ベンジルキニニウムクロライドおよび（−）−Ｎ−ドデ
シル−Ｎ−メチルエフェドリニウムブロマイド、 −テトラエチルアンモニウムシアナイドおよびテトラブ
チルアンモニウムシアナイド、およびまた水酸化テトラ
エチルアンモニウム溶液、水酸化テトラブチルアンモニ
ウム溶液、水酸化ベンジルトリエチルアンモニウム溶
液、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム溶液、テト
ラブチルアンモニウムフルオライドトリハイドレート、
テトラブチルアンモニウムハイドロジェンサルフェー
ト、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレー
ト、テトラエチルアンモニウムフルオロボレート、 −アルキル−およびアリール−置換ホスホニウムハライ
ド、例えばエチルトリオクチルホスホニウムブロマイ
ド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロマイド、
テトラブチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホ
スホニウムクロライド溶液、ブチルトリフェニルホスホ
ニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムブロマ
イドおよびテトラフェニルホスホニウムクロライドがあ
る。
【００２０】現在までの発見によれば、テトラブチルア
ンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロ
マイドおよびテトラアルキルアンモニウムシアナイドが
特に適している。
ンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロ
マイドおよびテトラアルキルアンモニウムシアナイドが
特に適している。
【００２１】もしシアン化アルカリ金属が水溶液で、か
つハロメチルベゾイルクロライドＩＩが有機相の状態で
あるなら、相転移触媒を添加することによって反応を促
進することが推奨される。
つハロメチルベゾイルクロライドＩＩが有機相の状態で
あるなら、相転移触媒を添加することによって反応を促
進することが推奨される。
【００２２】特にこの目的に高度に適した相転移触媒は
ベンゾ−１５−クラウン−５、トリス［２−（２−メト
キシエトキシ）エチル］アミン、ジシクロヘキシル−１
８−クラウン−６および１８−クラウン−６−テトラカ
ルボン酸のようなクラウンエーテルである。
ベンゾ−１５−クラウン−５、トリス［２−（２−メト
キシエトキシ）エチル］アミン、ジシクロヘキシル−１
８−クラウン−６および１８−クラウン−６−テトラカ
ルボン酸のようなクラウンエーテルである。
【００２３】相転移触媒はＩＩの量に対して、０．００
１から１モル％、特に０．００１から０．０８モル％の
量用いられるのが都合がよい。
１から１モル％、特に０．００１から０．０８モル％の
量用いられるのが都合がよい。
【００２４】本願発明の方法はバッチ式および連続法の
両方で実施される。連続法においては反応成分は、例え
ば円筒状反応器または撹拌容器カスケードを通過させ
る。本法の生成物Ｉは通常の方法、例えば蒸留によって
精製される。
両方で実施される。連続法においては反応成分は、例え
ば円筒状反応器または撹拌容器カスケードを通過させ
る。本法の生成物Ｉは通常の方法、例えば蒸留によって
精製される。
【００２５】シアン化ハロメチルベンゾイルＩは本願発
明の方法によって、技術的に簡単な方法によって非常に
高純度で得られる。２−ハロメチルベンゾイルシアナイ
ドの製造の間に副生成物として得られる２−ハロメチル
安息香酸はフタライドに転換でき、ＩＩを製造するため
に再び使用されることができる。
明の方法によって、技術的に簡単な方法によって非常に
高純度で得られる。２−ハロメチルベンゾイルシアナイ
ドの製造の間に副生成物として得られる２−ハロメチル
安息香酸はフタライドに転換でき、ＩＩを製造するため
に再び使用されることができる。
【００２６】望ましい本法による生成物Ｉの観点からＰ
ｈは基、
ｈは基、
【００２７】
【化３】 が望ましい。
【００２８】本法による生成物Ｉおよび新規の式Ｉ′の
シアン化ハロメチルベンゾイルにおいて、Ｘはハロゲン
原子、特に弗素または塩素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、特
にメチルまたはエチル、Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ、特に
メトキシ、エトキシまたはイソプロポキシ、Ｃ1 −Ｃ4
−ハロアルキル、特にトリフルオロメチル、−Ｃ（Ｃ1
−Ｃ5 −アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1 −Ｃ5 −アルキ
ル）または−Ｃ（Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル）＝Ｎ−Ｏ−
（Ｃ2 −Ｃ5 −アルケニル）、特にメチルヒドロキシイ
ミノおよび−Ｃ（ＣＨ3 ）＝Ｎ−ＯＣＨ3 ；ｍは０から
４、望ましくは０およびＹはクロロメチルまたはブロモ
メチル、望ましくは２位のクロロメチルが特に望まし
い。
シアン化ハロメチルベンゾイルにおいて、Ｘはハロゲン
原子、特に弗素または塩素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、特
にメチルまたはエチル、Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ、特に
メトキシ、エトキシまたはイソプロポキシ、Ｃ1 −Ｃ4
−ハロアルキル、特にトリフルオロメチル、−Ｃ（Ｃ1
−Ｃ5 −アルキル）＝Ｎ−Ｏ−（Ｃ1 −Ｃ5 −アルキ
ル）または−Ｃ（Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル）＝Ｎ−Ｏ−
（Ｃ2 −Ｃ5 −アルケニル）、特にメチルヒドロキシイ
ミノおよび−Ｃ（ＣＨ3 ）＝Ｎ−ＯＣＨ3 ；ｍは０から
４、望ましくは０およびＹはクロロメチルまたはブロモ
メチル、望ましくは２位のクロロメチルが特に望まし
い。
【００２９】シアン化ハロメチルベンゾイルＩおよび
Ｉ′は各種の植物保護剤、例えば欧州特許出願公開第３
５２５４３号公報に記載されている除草剤４−フェニル
ピラゾールの製造のための有用な中間生成物である。
Ｉ′は各種の植物保護剤、例えば欧州特許出願公開第３
５２５４３号公報に記載されている除草剤４−フェニル
ピラゾールの製造のための有用な中間生成物である。
【００３０】本法による生成物ＩおよびＩ′はドイツ特
許出願公開第４０４２２７１号公報に記載されているご
とく、アリールグリオキシル酸の合成に付加的に使用す
ることができる。フェニルグリオキシル酸エステルとそ
こに記載されたピンナー反応から得られるそれらのケタ
ールの混合粗生成物はドイツ特許出願公開第４０４２２
７２号公報に記載されているごとく、更に精製すること
なく式、
許出願公開第４０４２２７１号公報に記載されているご
とく、アリールグリオキシル酸の合成に付加的に使用す
ることができる。フェニルグリオキシル酸エステルとそ
こに記載されたピンナー反応から得られるそれらのケタ
ールの混合粗生成物はドイツ特許出願公開第４０４２２
７２号公報に記載されているごとく、更に精製すること
なく式、
【００３１】
【化４】 式中Ａｒは置換または非置換のフェニルを意味するフェ
ニルグリオキシル酸エステルのＥ−オキシムエーテルに
転換することができる。式ＩＩＩの化合物は植物保護の
ための殺菌剤、ダニ殺虫剤または殺虫剤として用いられ
るのが望ましい（例えば欧州特許出願公開第２５３２１
３号公報および欧州特許出願公開第２５４４２６号公報
参照）。
ニルグリオキシル酸エステルのＥ−オキシムエーテルに
転換することができる。式ＩＩＩの化合物は植物保護の
ための殺菌剤、ダニ殺虫剤または殺虫剤として用いられ
るのが望ましい（例えば欧州特許出願公開第２５３２１
３号公報および欧州特許出願公開第２５４４２６号公報
参照）。
【００３２】
【製造実施例】実施例１ ： 水／トルエン中で相転移状態下における２−クロロメチ
ルベンゾイルシアナイドの調製 １ｇ（３ミリモル）のテトラブチルアンモニウムブロマ
イドが４００ｇの水中の１１７．６ｇ（２．４モル）の
シアン化ナトリウム溶液に添加された。得られた混合物
は約２００ｇの１重量％濃度の塩酸を用いて、１０．５
のｐＨに調整され、その後１０００ｇのトルエンが添加
された。１０００ｍｌのトルエン中の３７８ｇ（２．０
モル）の２−クロロメチルベンゾイルクロライドが３０
分間でこの２相混合物に計量添加された。
ルベンゾイルシアナイドの調製 １ｇ（３ミリモル）のテトラブチルアンモニウムブロマ
イドが４００ｇの水中の１１７．６ｇ（２．４モル）の
シアン化ナトリウム溶液に添加された。得られた混合物
は約２００ｇの１重量％濃度の塩酸を用いて、１０．５
のｐＨに調整され、その後１０００ｇのトルエンが添加
された。１０００ｍｌのトルエン中の３７８ｇ（２．０
モル）の２−クロロメチルベンゾイルクロライドが３０
分間でこの２相混合物に計量添加された。
【００３３】２５−３５℃で約２−３時間撹拌後、相が
分離された。有機相は２００ｍｌの水と２００ｍｌの１
重量％濃度の塩酸でそれぞれ１回洗浄され、マグネシウ
ムサルフェートで乾燥され、濃縮された。粗生成物は分
別蒸留（沸点：１００℃、０．３ｍｂａｒ）により精製
された。収量：２９２．３４ｇ（８２％）
分離された。有機相は２００ｍｌの水と２００ｍｌの１
重量％濃度の塩酸でそれぞれ１回洗浄され、マグネシウ
ムサルフェートで乾燥され、濃縮された。粗生成物は分
別蒸留（沸点：１００℃、０．３ｍｂａｒ）により精製
された。収量：２９２．３４ｇ（８２％）
【００３４】実施例２： アセトニトリル／水の中での２−クロロメチルベンゾイ
ルシアナイドの調製 １００ｍｌの湿潤アセトニトリル中の９．４５ｇ（０．
０５モル）の２−クロロメチルベンゾイルクロライド溶
液が４．９ｇ（０．１モル）のシアン化ナトリウムで処
理され、その後反応混合物は約２５−３０℃で２４時間
撹拌された。ＨＰＬＣ分析でフタライドと２−クロロメ
チル安息香酸の混合物１９％、７６％の２−クロロメチ
ルベンゾイルシアナイドおよび５％のベンゾイルシアナ
イド２量体を示した。混合粗生成物はシリカゲル上のク
ロマトグラフィーまたは分別蒸留（実施例１参照）によ
って分離することができた。 収量：６．３ｇ（７０．５％）、沸点 0.3＝１００℃
ルシアナイドの調製 １００ｍｌの湿潤アセトニトリル中の９．４５ｇ（０．
０５モル）の２−クロロメチルベンゾイルクロライド溶
液が４．９ｇ（０．１モル）のシアン化ナトリウムで処
理され、その後反応混合物は約２５−３０℃で２４時間
撹拌された。ＨＰＬＣ分析でフタライドと２−クロロメ
チル安息香酸の混合物１９％、７６％の２−クロロメチ
ルベンゾイルシアナイドおよび５％のベンゾイルシアナ
イド２量体を示した。混合粗生成物はシリカゲル上のク
ロマトグラフィーまたは分別蒸留（実施例１参照）によ
って分離することができた。 収量：６．３ｇ（７０．５％）、沸点 0.3＝１００℃
【００３５】実施例３： ＣｕＣＮを用いた２−クロロメチルベンゾイルシアナイ
ドの調製 １００ｍｌのアセトニトリル中の９．４５ｇ（０．０５
モル）の２−クロロメチルベンゾイルクロライド溶液が
８．９ｇ（０．１モル）のシアン化銅（Ｉ）で処理さ
れ、その後反応混合物は約０℃で２４時間撹拌された。
ＨＰＬＣ分析の結果２４％のフタライド、６２％の２−
クロロメチルベンゾイルシアナイドおよび約１０％のベ
ンゾイルシアナイド２量体が示された。
ドの調製 １００ｍｌのアセトニトリル中の９．４５ｇ（０．０５
モル）の２−クロロメチルベンゾイルクロライド溶液が
８．９ｇ（０．１モル）のシアン化銅（Ｉ）で処理さ
れ、その後反応混合物は約０℃で２４時間撹拌された。
ＨＰＬＣ分析の結果２４％のフタライド、６２％の２−
クロロメチルベンゾイルシアナイドおよび約１０％のベ
ンゾイルシアナイド２量体が示された。
【００３６】反応混合物はシリカゲル上のクロマトグラ
フィー（溶離剤：ヘキサン／トルエン＝１：１）または
実施例１で述べたごとく分別蒸留によって分離すること
ができた（沸点 0.5＝１０６℃）。収量：５．２７ｇ
（５８％）
フィー（溶離剤：ヘキサン／トルエン＝１：１）または
実施例１で述べたごとく分別蒸留によって分離すること
ができた（沸点 0.5＝１０６℃）。収量：５．２７ｇ
（５８％）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミヒャエル、カイル ドイツ、67251、フラインスハイム、フォ ンターネシュトラーセ、４ (72)発明者 ベルント、ヴォルフ ドイツ、67136、フスゲンハイム、ハルベ ルクシュトラーセ、４ (72)発明者 ラインハルト、デツァー ドイツ、69469、ヴァインハイム、ブーヘ ンヴェーク、３
Claims (6)
- 【請求項１】一般式Ｉ Ｐｈ−ＣＯ−ＣＮ Ｉ （式中、Ｐｈはクロロメチルまたはブロモメチルによっ
て置換され、更に必要に応じて反応に不活性な１乃至４
個の置換基を付加的に有することができるフェニル基を
意味し）で表され、一般式ＩＩ Ｐｈ−ＣＯ−Ｃｌ ＩＩ に示すハロメチルベンゾイルクロライドと、シアン化ア
ルカリ金属またはシアン化遷移金属と反応させることを
含むシアン化ハロメチルベンゾイルの製造方法。 - 【請求項２】反応を有機希釈剤中で実施することを特徴
とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】反応を触媒の存在下、有機希釈剤中で実施
することを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】化合物ＩＩを相転移触媒の存在下、有機希
釈剤中でシアン化ナトリウムまたはシアン化カリウム水
溶液と反応させることを特徴とする請求項１に記載の方
法。 - 【請求項５】式Ｉ′ 【化１】 で表され、式中、Ｘがハロゲン原子、Ｃ1 −Ｃ4 −アル
キル、Ｃ1 −Ｃ4 −アルコキシ、トリフルオロメチル、
Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル−（Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル）ヒド
ロキシイミノおよびＣ1 −Ｃ5 −アルキル（Ｃ2 −Ｃ5
−アルケニル）ヒドロキシイミノ、ｍが０から４および
Ｙがクロロメチルまたはブロモメチルを意味するシアン
化ハロメチルベンゾイル。 - 【請求項６】式Ｉ′で表され、式中Ｙが２−クロロメチ
ルおよびｍが０を意味する請求項５に記載のシアン化ハ
ロメチルベンゾイル。
Applications Claiming Priority (2)
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