JPH06321739A - シャンプー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 洗髪時やすすぎ時の「指すべり」がよく、乾
燥後の風合いに優れ、かつ皮膚に対する刺激性が温和な
シャンプー組成物を提供する。 【構成】 カチオン化グアーガム誘導体および逆浸透膜
処理を行ったアミドアミン型又はアミドベタイン型両性
界面活性剤、アシル中性アミノ酸塩を配合することによ
り上記目的を満足するシャンプー組成物を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カチオン化グアーガム
誘導体、特定の両性界面活性剤及びアシル中性アミノ酸
塩を配合した頭髪用シャンプー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近の頭髪用シャンプーは、洗髪時やす
すぎ時のの「指すべり」を改良する目的でカチオン化セ
ルロースが多用されている。しかし、カチオン化セルロ
ースは髪への蓄積性が問題視されている上に、洗髪時の
使用感は改良するが、乾燥後の「風合い」の改善はほと
んどできていない。そこで最近では、風合いを改善する
目的で第４級アンモニウム型カチオン界面活性剤を配合
する試みがなされている。しかし、この方法は風合いを
改善するには有効であるが、一般的なシャンプー原料で
あるアニオン界面活性剤に比べ刺激が高く、低刺激性シ
ャンプーには不適である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、洗髪
時やすすぎ時の「指すべり」、乾燥後の風合いが優れ、
かつ皮膚に温和なシャンプーを組成物を提供することに
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、洗髪時や
すすぎ時の「指すべり」、乾燥後の「風合い」が優れ、
かつ皮膚に温和なシャンプーを組成物を提供すべく鋭意
検討を行なった結果、カチオン化グアーガム誘導体、逆
浸透膜処理を行なった特定の両性界面活性剤およびアシ
ル中性アミノ酸塩を特定の比率で組合せることにより上
記目的を満足することを見いだし本発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明は下記の３成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）を配合することを特徴とするシャンプー
組成物である。 （Ａ）カチオン化グアーガム誘導体 ０．０５〜
５．０％ （Ｂ）一般式（１）

【化４】 （１） （式中、Ｒ₁ は炭数７〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃はヒドロキシエチル基又は水素
原子を表す。） および一般式（２）

【化５】 （２） （式中、Ｒ₄ は炭素数７〜２０のアルキル基またはアル
ケニル基を表し、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はメチル基、エチル基又は
ヒドロキシアルキレン基を表す。）から選ばれる少なく
とも一種のアミドアミン化合物に一般式（３） ＣｌＣＨ₂ＣＯＯＭ₁ （３） （式中、Ｍ₁ はアルカリ金属、アンモニア、アルカノー
ルアミン、低級脂肪族アミンおよび水素原子から選ばれ
る１種を表す）で示されるモノクロル酢酸を反応させて
得られるアミドアミン型又はアミドベタイン型両性界面
活性剤の逆浸透膜処理物 （Ｃ）一般式（４）で示されるアシル中性アミノ酸塩

【化６】（４） （式中、Ｒ₇ は炭素数７ないし２０のアルキル基又はア
ルケニル基を表し、Ｍ₂はナトリウム、カリウム、トリ
エタノールアミン、アンモニア、リジンおよびアルギニ
ンから選ばれる１種の陽イオン残基を表し、ｎは１また
は２を表す。）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が９：
１〜１：９でシャンプー組成物中の含有量が合計量で５
〜３５％である。

【０００６】本発明で使用される（Ａ）成分は、カチオ
ン化グアーガム誘導体であり、代表的なものとして、グ
アーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリ
ドがある。この誘導体は、豆科作物グアーの胚芽区分よ
り機会的に粉砕して製造された多糖類のグアーガム（一
般名：ガラクトマンナン）を原料とし、これにカチオン
化剤の２、３エポキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロライド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチル
アンモニウムクロライド等をアルカリの存在下で反応さ
せて得ることができる。原料のグアーガムは、セルロー
スと同様の多糖類であり、その結合様式は同一で、何れ
もβ−１、４−グルコシド結合てある。（Ａ）成分の配
合量は、０．０５〜５％、好ましくは０．０５〜３％で
ある。０．０５％以下では、効果が乏しく、５％以上で
はヌルツキ感か強く好ましくない。

【０００７】（Ｂ）成分の逆浸透膜処理物の出発物質と
なる一般式（１）の化合物は、脂肪酸または脂肪酸エス
テルとアミノエチルエタノールアミンなどのジアミン化
合物と縮合させるか、又は２−アルキル−１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−イミダゾリンなどのイミダゾリ
ン化合物を加水分解することにより容易に得ることがで
きる。一般式（２）で表わされるアミドアミン化合物と
しては、具体的に例示すれば、Ｎ−ココイル−Ｎ’−
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ラウ
ロイル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジア
ミン、Ｎ−カプロイル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチ
ル）エチレンジアミン、Ｎ−ステアロイル−Ｎ’−（２
−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−オレオイ
ル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン、Ｎ−ココイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチ
レンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミン、Ｎ−カプロイル−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−ステアロ
イル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミ
ン、Ｎ−オレオイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エ
チレンジアミン等の化合物を挙げることができる。

【０００８】また、一般式（２）の化合物は、脂肪酸ま
たは脂肪酸エステルとＮ，Ｎ−ジメチルプロパンジアミ
ンなどのジアミン化合物を縮合させることにより容易に
得ることができ、具体的に例示すれば、Ｎ−ラウロイル
−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ−ココイ
ル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ−カプ
ロイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルプロパンジアミン、Ｎ−
ステアロイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルプロパンジアミ
ン、Ｎ−オレオイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルプロパンジ
アミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’，Ｎ’−ジエチルプロパ
ンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’，Ｎ’−ジヒドロキ
シエチルプロパンジアミン等が挙げられる。

【０００９】本発明の（Ｂ）成分に用いられる両性界面
活性剤は、一般式（１）又は（２）のアミドアミン化合
物と１〜２．５モルのモノクロル酢酸及び水酸化ナトリ
ウムを水溶液中で温度７０〜９５℃で反応することによ
り得られる。この反応によって生成する化合物は、主に
下記のような両性界面活性剤並びに塩化ナトリウムと未
反応原料の混合物である。

【化７】（式中、Ｒ₁ 、Ｍ₁ は前記定義に同じ、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ はＣＨ₂ＣＯＯＭ₁ 、ヒドロキシエチル基又は水素
原子を表す。）

【化８】（式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は前記定義と同
じ。）

【００１０】本発明に用いられる（Ｂ）成分を製造する
のに用いられる逆浸透膜としては、たとえばセルロース
アセテート膜、スルホン化ポリスルホン膜、ポリアミド
スルホン化膜等が挙げられる。これらの逆浸透膜を用い
て前記アミドアミン型両性界面活性剤やアミドベタイン
型両性界面活性剤を処理するには、前記アミドアミン型
両性界面活性剤及びアミドベタイン型両性界面活性剤の
濃度を５〜４５％、好ましくは２０〜４０％に調整し、
５〜４０Kg/cm²、温度は逆浸透膜の種類によって異なる
が一般的には常温で処理する。処理時間とともに被処理
液量は減少するため常に水を補充して逆浸透膜処理を行
う。

【００１１】（Ｃ）成分の代表的なものとしては、ヤシ
油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシン
ナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、ヤシ
油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、ラウロイル
サルコシントリエタノールアミン、ラウロイルサルコシ
ンリジン、ヤシ油脂肪酸メチル−β−アラニンナトリウ
ム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、ミリ
ストイルメチル−β−アラニンナトリウム、ラウロイル
メチル−β−アラニントリエタノールアミン、ラウロイ
ルメチル−β−アラニンリジン等を挙げることができ
る。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分が重量比が９：１〜１：９でシャンプー組成
物中の含有量が合計量で５〜３５％で好ましい。

【００１２】本発明のシャンプー組成物に配合される他
の界面活性剤としては、脂肪酸石けん、高級アルコール
硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン高級アルコール硫
酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、ポリ
オキシエチレン高級アルコールリン酸エステル塩、ポリ
オキシエチレン高級脂肪酸リン酸エステル塩、スルホン
化高級脂肪酸塩、スルホン化高級脂肪酸高級アルコール
エステル塩、高級アルコールスルホコハク酸エステル
塩、アシルメチルタウリン、Ｎ−長鎖アシル−グルタミ
ン酸塩、アシルイセチオン酸塩、α−オレフィンスルホ
ン酸塩等のアニオン界面活性剤、脂肪酸ジエタノールア
ミド、脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸モノエタノールアミド等のノニオン界面活性
剤、アルキルベタイン等の両性界面活性剤等である。な
お、必要に応じてグリコール類等の可溶化剤、エステル
油等のエモリエント剤、ヒアルロン酸、キチン、キトサ
ン等の保湿剤、アロエエキス、胎盤抽出液等の細胞賦活
剤、アラントイン、グリチルリチン酸等の消炎剤、ジン
クピリチオン、ピロクトンオラミン等の抗フケ剤及び殺
菌剤、香料、色素などを加えることができる。

【００１３】以下、製造例および実施例により本発明を
更に詳細に説明する。

【実施例】

（Ｂ）成分の製造例−１ ２−ヤシ油脂肪酸アルキル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）イミダゾリン１モル（２７２ｇ）と水酸化ナトリウ
ム２０ｇと水８４２ｇを温度８０から９０℃で１時間加
熱攪拌した後、モノクロル酢酸２モル（１８９ｇ）と水
酸化ナトリウム１４０ｇを仕込み、温度８０〜９０℃で
３時間反応させてＮ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエ
チル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンを主成
分とするアミドアミン型両性界面活性剤１４６０ｇを得
た。このものの塩化ナトリウム含有率８％、乾燥残分３
８％で２５℃での粘度は８００ｃｐであった。

【００１４】次いでこのアミドアミン型両性界面活性剤
水溶液を塩酸でｐＨ７とした後、精製水１９０ｇを加え
て固形分濃度３５％に調整した後、膜面積０．４ｍ² の
ポリアミド化スルホン膜をセットした逆浸透膜処理装置
（商品名「２０型ＲＯ／ＵＦテストモジュール」；テク
ノユニバース（株））に圧力２０Ｋｇ／ｃｍ² で循環さ
せ、膜透過液の除去によって処理液が減少しないように
水を加えた。全量で２７５０ｇの透過液を取った後、水
を加えるのを止めて、更に５５０ｇの透過液を取り、処
理後の固形分濃度を３０％とした。逆浸透膜処理により
得られたものは、塩化ナトリウム濃度０．５％、乾燥残
分３０％で、２５℃の粘度は１１０ｃｐであった。

【００１５】（Ｂ）成分の製造例−２ ヤシ油脂肪酸１モル（２０８ｇ）とＮ、Ｎ−ジメチルプ
ロパンジアミン１モル（１０２ｇ）を減圧下１６０〜２
００℃で４時間反応して、１モルの水を除去した。これ
に水８００ｇ、水酸化ナトリウム２モル（８０ｇ）を仕
込み、モノクロル酢酸１モル（１１７ｇ）を５時間反応
させることにより塩化ナトリウム含有率５．３％、乾燥
残分３６．２％で２５℃での粘度１０．５ｃｐの淡黄色
透明液体１２６０ｇを得た。

【００１６】
次に水２００ｇを加え固形分濃度３０％に調
整した後、膜面積０．４ｍ² のポリアミド化スルホン膜
をセットした逆浸透膜処理装置（前記に同じ）に圧力２
０Ｋｇ／ｃｍ² で循環させ、膜透過液の除去によって処
理液が減少しないように水を加えた。全量で２５００ｇ
の透過液を取った後、水を加えるのを止めて、更に３０
０ｇの透過液を取り、処理後の固形分濃度を３０％とし
た。逆浸透膜処理により得られたものは、塩化ナトリウ
ム濃度０．８％、乾燥残分３０．５％で、２５℃の粘度
は８．３ｃｐであった。

【００１７】実施例１〜３、 比較例１〜４ 下記に示すシャンプー組成物を調製し、使用時の指通
り、乾燥後の風合い、タンパク質変性率試験を行った。 （評価方法） 使用感 長さ約２０ｃｍ、重さ約５ｇの毛束を予め濡らしてお
き、試験するシャンプー１ｇをつけ、軽く指先で洗髪し
た。その後、温水で充分にすすいだ後、風乾した。その
際の使用時の指すべり、乾燥後の風合いを観察した。各
シャンプーについてこの試験を５回行い下記のような判
定基準で、結果の平均を使用感の尺度とした。 ・洗髪時、すすぎ後時の指すべり 良好 ・・・・・○ 普通 ・・・・・△ 悪い ・・・・・× ・乾燥後の風合い 良好 ・・・・・○ 普通 ・・・・・△ 悪い ・・・・・×

【００１８】（タンパク質変性率試験法）水系高速液体
クロマトグラフィーを利用し、卵白アルブミンｐＨ７緩
衝溶液に、試料濃度１％になるように試料を加えた場合
の卵白アルブミン変性率を、２２０ｎｍの吸収ピークを
用いて測定した。 Ｈ₀ ： 卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高
さ Ｈ_S ： 卵白アルブミン緩衝溶液に試料を加えた時の
２２０ｎｍ吸収ピークの高さ 評価の基準を次のように設定した。 ◎：卵白アルブミン変性率 ３０％未満 ○：卵白アルブミン変性率 ３０％〜５９％ △：卵白アルブミン変性率 ６０％〜７９％ ×：卵白アルブミン変性率 ８０％以上

【００１９】

【表１】

【００２０】実施例７ コンディショニングシャンプー 製造例−２の化合物 ５０．０％ ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム（３０％） １０．０ カチオン化グアーガム誘導体 ０．３ ラウリン酸ジエタノールアミド ２．０ グリセリン ３．０ カルボキシメチルキチン ０．２ ＥＤＴＡ ０．１ クエン酸 pH=6.5にする量 水 残

【００２１】実施例８ コンディショニングシャンプー 製造例−１の化合物 ３０．０％ ラウロイルサルコシントリエタノールアミン（３０％） ２０．０ Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸 ５．０ モノトリエタノールアミン（３０％） ラウロイルメチルタウリンナトリウム（３０％） ５．０ ラウリン酸ジエタノールアミド ２．０ ヒアルロン酸ナトリウム ０．５ 苛性ソーダ pH=6にする量 メチルパラベン ０．１ 香料 適量 水 残

【００２２】実施例９ 製造例−１の化合物 ７．０％ ラウロイルメチル−β−アラニントリエタノールアミンウ １５．０ ソジウムラウリルエーテルサルフェート（２５％） ２０．０ １，３ブチレングリコール ５．０ ピロクトンオラミン ０．５ グリチルリチン酸モノアンモニウム ０．２ コラーゲン ０．１ メチルパラベン ０．１ クエン酸 pH=6.5にする量 水 残 実施例７〜９のシャンプー組成物の性能を同様に測定し
た。その結果を、第２表に示す。

【００２３】

【表２】

【００２４】

【発明の効果】本発明により、指滑り、風合いが優れ、
タンパク変性率の低いシャンプー組成物を製造すること
ができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年６月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】本発明で使用される（Ａ）成分は、カチオ
ン化グアーガム誘導体であり、代表的なものとして、グ
アーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリ
ドがある。この誘導体は、豆科作物グアーの胚芽区分よ
り機械的に粉砕して製造された多糖類のグアーガム（一
般名：ガラクトマンナン）を原料とし、これにカチオン
化剤の２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド等をアルカリの存在下で反応
させて得ることができる。原料のグアーガムは、セルロ
ースと同様の多糖類であり、その結合様式は同一で、何
れもβ−１，４−グルコシド結合である。（Ａ）成分の
配合量は、０．０５〜５％、好ましくは０．０５〜３％
である。０．０５％以下では、効果が乏しく、５％以上
ではヌルツキ感が強く好ましくない。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】本発明に用いられる（Ｂ）成分を製造する
のに用いられる逆浸透膜としては、たとえばセルロース
アセテート膜、スルホン化ポリスルホン膜、ポリアミド
スルホン化膜等が挙げられる。これらの逆浸透膜を用い
て前記アミドアミン型両性界面活性剤やアミドベタイン
型両性界面活性剤を処理するには、前記アミドアミン型
両性界面活性剤及びアミドベタイン型両性界面活性剤の
濃度を５〜４５％、好ましくは２０〜４０％に調整し、
５〜４０kg/cm²、温度は逆浸透膜の種類によって異なる
が一般的には常温で処理する。処理時間とともに被処理
液量は減少するため常に水を補充して逆浸透膜処理を行
う。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】

【表１】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】実施例４ コンディショニングシャンプー 製造例−２の化合物 ５０．０％ ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム（３０％） １０．０ カチオン化グアーガム誘導体 ０．３ ラウリン酸ジエタノールアミド ２．０ グリセリン ３．０ カルボキシメチルキチン ０．２ ＥＤＴＡ ０．１ クエン酸 pH=6.5にする量 水 残

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】実施例５ コンディショニングシャンプー 製造例−１の化合物 ５０．０％ ラウロイルサルコシントリエタノールアミン（３０％） １０．０ カチオン化グアーガム誘導体 ０．４ Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸 ５．０ モノトリエタノールアミン（３０％） ラウロイルメチルタウリンナトリウム（３０％） ５．０ ラウリン酸ジエタノールアミド ２．０ ヒアルロン酸ナトリウム ０．５ 苛性ソーダ pH=6.0にする量 メチルパラベン ０．１ 香料 適量 水 残

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】実施例６ 製造例−１の化合物 ７．０％ ラウロイルメチル−β−アラニントリエタノールアミン １５．０ カチオン化グアーガム誘導体 ０．５ ソジウムラウリルエーテルサルフェート（２５％） ２０．０ １，３−ブチレングリコール ５．０ ピロクトンオラミン ０．５ グリチルリチン酸モノアンモニウム ０．２ コラーゲン ０．１ メチルパラベン ０．１ クエン酸 pH=6.5にする量 水 残 実施例４〜６のシャンプー組成物の性能を同様に測定し
た。その結果を第２表に示す。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の詳細な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】

【表２】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）および（Ｂ）、（Ｃ）の３
   成分を含有することを特徴とするシャンプー組成物。 （Ａ）カチオン化グアーガム誘導体 （Ｂ）一般式（１） 【化１】 （１） （式中、Ｒ₁ は炭数７〜２０のアルキル基又はアルケニ
   ル基を表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃はヒドロキシエチル基又は水素
   原子を表す。） ０．０５〜５．０％ および一般式（２） 【化２】 （２） （式中、Ｒ₄ は炭素数７〜２０のアルキル基またはアル
   ケニル基を表し、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はメチル基、エチル基又は
   ヒドロキシアルキレン基を表す。）から選ばれる少なく
   とも一種のアミドアミン化合物に一般式（３） ＣｌＣＨ₂ ＣＯＯＭ₁ （３） （式中、Ｍ₁ はアルカリ金属、アンモニウム、アルカノ
   ールアミン、低級脂肪族アミンおよび水素原子から選ば
   れる１種を表す）で示されるモノクロル酢酸を反応させ
   て得られるアミドアミン型又はアミドベタイン型両性界
   面活性剤の逆浸透膜処理物 （Ｃ）一般式（４）で示されるアシル中性アミノ酸塩 【化３】 （４） （式中、Ｒ₇ は炭素数７ないし２０のアルキル基又はア
   ルケニル基を表し、Ｍ₂はナトリウム、カリウム、トリ
   エタノールアミン、アンモニア、リジンおよびアルギニ
   ンから選ばれる１種の陽イオンを表し、ｎは１または２
   を表す。）
2. 【請求項２】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比が９：１
   〜１：９でシャンプー組成物中の含有量が合計量で５〜
   ３５％である特許請求の範囲第１項のシャンプー組成
   物。