JPH06299192A - 繊維材料洗浄組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 廃水中に過剰な有機物を含む問題もなく、生
分解性の良好な繊維材料洗浄組成物を提供する。 【構成】 ５乃至４０重量％の１種以上の界面活性剤、
５乃至５０重量％のゼオライトＡ、０．５乃至７０重量
％の、漂白剤、漂白活性剤、ビルダー、酵素、安定剤、
消泡剤及び香料から選択される１種以上の添加剤、０．
５乃至５重量％の１種以上のポリアミノ酸（そのまま又
は部分的に塩化されたもの）、及び任意に０．２乃至
２．５重量％の、無水マレイン酸及び／又はアクリル酸
と澱粉、デキストリン又はグルコースのような天然の物
質とのコポリマー、無水マレイン酸／アクリル酸コポリ
マー、無水マレイン酸とアリル又はビニル基を有する物
質とのコポリマー、無水マレイン酸／エチレンオキシド
コポリマー、グリオキシル酸／ホルムアルデヒドコポリ
マーから選択される従来のコビルダーを含む繊維材料の
洗浄に適する粉末及び液体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動サイクルにおいて
繊維材料を洗浄する組成物であって、前記組成物中に含
まれるビルダーが５重量％未満の１種以上のポリアミノ
酸から成るか、又は従来のビルダーとの混合物として５
重量％未満の１種以上のポリアミノ酸を含むことを特徴
とする組成物に関する。本発明の明細書において“繊維
材料”という用語は、織物又は、天然又は人造の紡織繊
維を意味する。“組成物”又は“配合物”という用語
は、本発明の明細書において繊維材料の洗浄に使用する
ために設計された製品を意味する。

【０００２】

【従来の技術】洗浄力のある製品は水中に燐が存在する
ことが原因であることは広く知られている。とりわけ、
洗浄力のあるビルダーとして使用されるナトリウムトリ
ポリホスフェート（STPP）の効果が明示された。ポリホ
スフェートに代わるものを探す努力も知られているが、
STPPが除去されているか又はその配合物中の含量が減少
している場合には洗浄プロセスに及ぼす負の効果が洗浄
剤マトリックスの金属イオン封鎖能力の単なる減少より
期待されるものより大きいので、必ずしも満足な結果が
得られないこともある。この不満足な結果は、STPPと同
一の特性、すなわち水の硬度を制御するうえに、緩衝剤
として作用すること、汚物分離剤及び懸濁剤として作用
すること、並びに汚物抗再堆積作用をなすこと、を示す
製品を突き止めることが不可能なために生ずる。そのよ
うな配合物において最も広くSTPPの代わりに用いられて
いる化合物は、ゼオライトＡ（ナトリウムアルミノシリ
ケート）である。

【０００３】現在、ゼオライトＡは粉末状及び液体組成
物状の両方で用いられている。環境に及ぼす負の効果に
ついては、この製品は許容しうる。水の集まっている所
に危険を与えないし、無機物であり不溶性であるため排
水処理設備ににＢＯＤ負荷を増大させない。洗浄力の見
地からは、ゼオライトＡは織物から放出される染料及び
顔料に対して良好な吸着性能を示し、そのイオン交換能
力は温度の上昇に伴って増大する。欠点は、特にマグネ
シウムに関して交換反応が遅いこと、緩衝作用がないこ
と、及び分散させなければならないことである。

【０００４】従って、ゼオライトＡは常に（“ビルダ
ー”又は“コビルダー”と呼ばれる）他の成分と共に使
用される。そのような目的でゼオライトＡと共に現在使
用されている製品は、高分子ポリカルボン酸のナトリウ
ム塩である。そのような目的に関して評価されている高
分子ポリカルボン酸のなかでは、アクリル酸−無水マレ
イン酸コポリマーが最も効果的であることが分かったも
のである。これらの製品は良好な錯化剤であり、良好な
汚物分散能及び抗再堆積能を示し、洗濯洗剤のテクスチ
ャーを改良し、塊の形成を防ぐ。公知のように、高分子
ポリカルボン酸は−Ｃ−Ｃ−主鎖を有するのでかなりゆ
っくり生分解するため、改良された生分解性を示すうえ
に同様な性能特性を示す別の化合物を開発するには大変
な努力が必要であった。

【０００５】生分解性の改良は、現在使用されているビ
ルダーに代わるものと認められるビルダーの定義の出発
点であった。従って、無水マレイン酸及び／又はアクリ
ル酸と澱粉又はデキストリンのような天然の物質とのコ
ポリマー、無水マレイン酸とアリル及びビニル部分を提
供しうる物質とのコポリマー、無水マレイン酸／エチレ
ンオキシドコポリマー、グリオキシル酸／ホルムアルデ
ヒドコポリマー等について研究したが、不幸なことにそ
の結果は望ましい結果とは程遠かった。現在、多くの洗
濯洗剤は２乃至４％のポリマー（通常アクリル−マレイ
ンコポリマー）をその他のビルダーと組み合わせて含
む。

【０００６】ポリイミド誘導体と長鎖脂肪族アミンとを
反応させることにより得られる官能化ポリアミノ酸が界
面活性剤として使用しうることは公知である（英国特許
第 1,404,814号）。後者の連鎖の制御から、又はポリイ
ミドの重合度からポリアミノ酸の最終特性の選択の可能
性が生ずる。しかしながら、前記英国特許に開示された
製品は、最高含量においては示唆された以外の用途に一
般的に使用しうるような望ましい特性のバランス、すな
わち簡単にあげれば、生分解性、毒性のないこと、刺激
性でないこと、水溶性が高いことのような特性のバラン
スを持っていないと思われる。それらは洗剤特性の他
に、得られる配合物における適用性及び使用の融通性を
決定する。

【０００７】ポリアミノ酸又はそれらの誘導体が５％以
上の濃度で使用される場合には、非常に良好なカルシウ
ム錯化能を示してCaCO₃ 結晶微生物の形成を阻害するた
め、洗剤配合物においてビルダー又はコビルダーとして
使用されうることは欧州特許出願広告第454126号から公
知である。前述の前記出願に示されている製品は、錯化
剤として有効な性質、熱及びpHに対する高い安定性を示
し、無毒性及び無刺激性で、環境問題を引き起こすこと
なく使用しうるような生分解性である。しかしながら、
前述の前記特許出願に開示されているような濃度で使用
すると廃水中に過剰な有機物を含む問題を引き起こすで
あろう。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本出願人は、ビルダー又
はコビルダーとして０．５乃至５重量％の範囲内の濃度
でポリアミノ酸を含む洗剤配合物を使用すれば前述の前
記欠点が完全に除去されうるということ（本発明の目的
である）を発見した。ポリアスパルテートを使用した場
合には特に有利であった。L-アスパラギン酸及びL-グル
タミン酸のようなアミノ酸はたとえ良好な遷移金属錯化
能を示しても、アルカリ又はアルカリ土類金属と安定な
錯体を形成できないので、この結果はますます驚くべき
ものである[Angew.Chem.Ind.English Ed.,29 (1990) 10
90-1103]。従って、最も広義には、本発明は界面活性剤
及びその他の塩を含むことを特徴とする繊維材料を洗浄
するのに適する組成物に関する。

【０００９】アニオン界面活性剤としては、例えば、線
状Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀脂肪酸のナトリウム、カリウム又はアンモ
ニウム塩、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンス
ルホネート、アルカンスルホネート、ヒドロキシアルカ
ンスルホネート、アルケンスルホネート及びアルキルエ
トキシスルフェートが使用できる。更に、アルキルスル
ホスクシネート及びアルカリ金属及び／又はアンモニウ
ムN-アシル-N- メチルタウリネートのような種々のスル
ホネート等及又はそれらの混合物も考えられる。非イオ
ン界面活性剤としては、例えば、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀脂肪酸のよ
うなエチレンオキシドと活性水素原子を含む物質との縮
合生成物がある。さらにアミド、脂肪族アルコール及び
アミン、蔗糖エステル及びＣ₆ 〜Ｃ₁₂アルキル鎖を有す
るアルキルフェノールがある。非イオン界面活性剤とし
ては、アミノオキシドも挙げられる。両性界面活性剤と
しては、一般的には、脂肪族アミンから誘導する、１種
以上のＣ₈ 〜Ｃ₁₈鎖及び１種以上の親水性アニオン部分
（例えば、カルボキシ又はスルホン酸基）を含む鎖の存
在を特徴とする化合物がある。

【００１０】本発明に従ってアルカリ土類カチオンを錯
化する薬剤は、一般的には“ビルダー”として定義さ
れ、前述のように良好な繊維材料洗浄結果を得るために
いくつかの明白な作用をする。これらの作用のうち最も
重要なものの一は、水の硬度を構成する金属イオン、特
にアルカリ土類金属イオン（Ｃａ⁺⁺，Ｍｇ⁺⁺）を封鎖す
ることである。“ビルダー”として使用するものとして
は、先行技術においては、例えば炭酸塩、シリケート等
のような水溶性アルカリ塩、又は例えば天然又は合成ゼ
オライトのようなアルミノシリケートのような水不溶性
化合物のような数種の無機化合物が示唆されている。更
に、ポリカルボン酸（くえん酸、カルボキシ−メトキシ
スクシン酸、オキシジスクシン酸等）のアルカリ金属又
はアンモニウム塩のような水溶性有機化合物も示唆され
ている。

【００１１】繊維材料を洗浄すると同時に増白するため
の最も適する蛍光増白剤のうち、ＤＡＡ（アミノスチル
ベン−ジスルホン誘導体）、ＤＰ（ピラゾリン系）及び
ＡＣ（アミノ−クマリン系）系からの蛍光増白剤を本発
明においては使用しうる。必要であれば、前記配合物に
は、漂白剤として例えば過酸化水素、アルカリ金属過ホ
ウ酸塩（好ましくは過ホウ酸ナトリウム）、ナトリウム
過炭酸塩、次亜塩素酸塩、亜塩素酸塩、亜燐酸塩、ヒド
ロ亜硫酸塩のような酸化又は還元剤を含みうる。低温繊
維材料洗浄用配合物に過酸塩又は過酸化水素を使用する
場合には、例えばテトラアセチレンジアミン、ＴＡＧ
Ｕ、ペンタアセチルグルコース、ノナノイルフェノール
スルホネート（ナトリウム塩）等のような漂白活性剤の
使用が示唆されている。あるいは、低温洗浄の場合に
は、過酢酸、ドデカン二過酸、フタルイミノカプロン酸
等のような有機過酸化物の使用が可能である。

【００１２】前述の成分の他に、本発明による配合物
は、例えば香料、消泡剤、安定剤、凝結防止剤、緩衝
剤、洗浄による着色防止剤、及び硫酸ナトリウムのよう
なエキステンダーのようなその他の一般的な成分を明ら
かに含みうる。更に、本発明による配合物は又、１種以
上のポリアミノ酸（部分的に塩化した形でもよい）を
０．５乃至５重量％の濃度で含む。無水マレイン酸及び
／又はアクリル酸と澱粉、デキストリン又はグルコース
のような天然物質とのコポリマー、無水マレイン酸とア
リル又はビニル部分を有する化合物とのコポリマー、無
水マレイン酸／エチレンオキシドコポリマー、グリオキ
シル酸／ホルムアルデヒドコポリマー、及びその他の高
分子電解質から選択される従来のコビルダーも含みう
る。使用しうるポリアミノ酸の分子量は、１，０００乃
至３００，０００、好ましくは１０，０００乃至１０
０，０００であり、塩化度は好ましくは７０乃至８５％
である。本発明による配合物においては、ポリアスパラ
ギン酸及びその塩を含む、前述の欧州特許出願公表第45
4126号に開示されているアミノ酸を全て使用しうる。

【００１３】本発明による洗剤配合物ののための非限定
的な組成物の例には以下のものがある。 ＊界面活性剤 ５〜４０重量％ ＊４Ａゼオライト ５〜５０重量％ ＊ポリマー ０．５〜５重量％ ＊過ホウ酸ナトリウム四水和物 ０〜３０重量％ ＊テトラアセチルエチレンジアミン ０〜５重量％ ＊ナトリウムジシリケート ０〜１０重量％ ＊炭酸ナトリウム ５〜２５重量％ ＊ＣＭＣ ０〜２重量％ ＊酵素 ０〜１重量％ ＊香料、消泡剤等 ０〜２重量％ ＊硫酸ナトリウム＋Ｈ₂ Ｏ １００重量％程度まで

【００１４】

【実施例】以下の実施例は本発明をさらに説明するため
に提供する。本発明の製品の有効性も示す。実施例 コビルダーとしてポリアミノ酸のナトリウム塩を含む
か、又は対照標準として８５％塩化した数平均分子量７
５，０００の１：２マレイン−アクリルコポリマー、並
びにそれらの混合物を含む配合物を用いて洗浄試験を実
施した。試験条件は以下のとおりであった。 ＊試験した編織物 ＥＭＰＡ １０３（結
合ストリップ）白色のＷｆＫ布 ＊洗浄温度 ９０℃ ＊水の硬度 ４０°ｆＨ ＊洗浄液のpH １０．５ ＊洗剤濃度 １０g/l

【００１５】使用した洗剤の組成物（重量％の値）は以
下のとおりであった。 ＊Ｃ₁₁〜Ｃ₁₃アルキルベンゼンスルホネート ７．０ ＊Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂石鹸 ２．０ ＊Lialet-145.7 EO (oxoＣ₁₄〜Ｃ₁₅アルコール＋7.0 mol の EO) ５．０ ＊ポリマー ０〜４ ＊４Ａゼオライト ２７．０ ＊過ホウ酸ナトリウム四水和物 ２０．０ ＊テトラアセチルエチレンジアミン ４．０ ＊ナトリウムジシリケート ３．０ ＊炭酸ナトリウム １０．０ ＊酵素 ０．４ ＊硫酸ナトリウム＋Ｈ₂ Ｏ １００程度まで ポリマーの性能をさらに明白にするためにカルボキシメ
チルセルロース（ＣＭＣ）は添加しなかった。更に、蛍
光増白剤も排除した。ポリマーの不在下、アクリル／マ
レインコポリマーの存在下、２種類のポリアスパラギン
酸の存在下、及びアクリル／マレインコポリマー及びポ
リアスパラギン酸のブレンドの存在下で試験を実施し
た。結果を以下の表１及び２にまとめる。

【００１６】

【表１】 表１（洗剤の性能） １ ２ ３ ４ ５ 油状の汚れ 23.7 25.1 26.6 26.1 26.3 タンパク質を含む汚れ 55.2 57.2 57.7 55.5 56.8 被酸化性の汚れ 48.2 53.5 52.1 52.4 52.8 平均値 42.4 45.3 45.5 44.7 45.3 備考 １＝ポリマーなし ２＝アクリル−マレインコポリマーのナトリウム塩（８
５％）（分子量[mw]=75,000)（４％） ３＝ポリアスパラギン酸のナトリウム塩（８０％）（mw
=12,000)（４％） ４＝ポリアスパラギン酸のナトリウム塩（８０％）（mw
=70,000)（４％） ５＝アクリル−マレインコポリマーのナトリウム塩（２
％）＋ポリアスパラギン酸のナトリウム塩（mw=70,000)
（２％）

【００１７】表１に示されるデータから、ポリアスパラ
ギン酸が少なくとも市販のコポリマーにより提供される
洗剤性能に匹敵する洗剤性能を提供すると推論しうる。
表２においては、前述の配合物について得られる、異な
る洗浄回数後に綿上に残る外層の値に関するデータを報
告する。

【００１８】

【表２】 表２（灰分） １ ２ ３ ４ ５ ５回 0.5 0.5 0.5 0.4 0.5 １０回 1.1 0.6 1.0 0.7 0.7 １５回 1.4 0.7 1.1 0.8 0.8

【００１９】表２に示されるデータから、ポリアスパラ
ギン酸が完全に良好でかつ市販のコポリマーにより提供
される洗剤性能に匹敵する第一及び第二の洗剤性能を示
すことが確認できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 3/50 (72)発明者 パオロ コロンボ イタリア ヴァレーゼ サロンノ ヴィア ア アヴォガドロ 12 (72)発明者 エドアルド ファチェッティ イタリア ミラン ヴィア チョピン 45 (72)発明者 サンティーナ ヴェルツェリーノ イタリア ミラン ボヴィシオ マッシア ーゴ ヴィア アドリア 54

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ５乃至４０重量％の１種以上の界面活性
   剤、５乃至５０重量％のゼオライトＡ、０．５乃至７０
   重量％の、漂白剤、漂白活性剤、ビルダー、酵素、安定
   剤、消泡剤及び香料から選択される１種以上の添加剤、
   ０．５乃至５重量％の１種以上のポリアミノ酸（そのま
   ま又は部分的に塩化されたもの）、及び任意に０．２乃
   至２．５重量％の、無水マレイン酸及び／又はアクリル
   酸と澱粉、デキストリン又はグルコースのような天然の
   物質とのコポリマー、無水マレイン酸／アクリル酸コポ
   リマー、無水マレイン酸とアリル又はビニル基を有する
   物質とのコポリマー、無水マレイン酸／エチレンオキシ
   ドコポリマー、グリオキシル酸／ホルムアルデヒドコポ
   リマーから選択される従来のコビルダーを含む繊維材料
   の洗浄に適する粉末及び液体組成物。
2. 【請求項２】 前記ポリアミノ酸がポリアスパラギン酸
   である請求項１記載の洗剤組成物。
3. 【請求項３】 前記ポリアミノ酸が０乃至１００％の塩
   化度の塩の形で存在する請求項１記載の洗剤組成物。
4. 【請求項４】 前記ポリアミノ酸がナトリウム、カリウ
   ム又はアンモニウム塩として存在する請求項１記載の洗
   剤組成物。
5. 【請求項５】 前記ポリアミノ酸が４％の濃度で存在す
   る請求項２又は３のいずれかに記載の洗剤組成物。