JPH06279693A

JPH06279693A - 新規なポリマーおよびその組成物

Info

Publication number: JPH06279693A
Application number: JP5092299A
Authority: JP
Inventors: Hirotsugu Yamamoto; 博嗣山本; Noriko Itaya; 典子板谷; Mika Hirose; 美加廣瀬; Takashi Watabe; 崇渡部; Hidefumi Sasakura; 英史笹倉; Takao Doi; 孝夫土居
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1993-03-26
Filing date: 1993-03-26
Publication date: 1994-10-04

Abstract

(57)【要約】【構成】水酸基価１０．０のグリセリン開始ポリプロピ
レンオキシドとトリメチルクロロシランを反応させ、末
端水酸基のうちの２８％をトリメチル化した。次に３−
メチルジメトキシシリルプロピルイソシアネートを添加
し、残りの水酸基と反応させ、本発明のポリマーを得
た。【効果】加水分解性基が結合した珪素原子を含有する珪
素含有基を少なくとも１個有し、かつ、加水分解によっ
てポリマー鎖と分離しモノシラノール含有化合物となり
うる珪素含有基を少なくとも１個有するポリマーが得ら
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明の重合体はそれ自身室温硬
化性組成物として、あるいはシーリング材、接着剤、コ
ーティング材等のベースポリマーとして有用なポリマー
およびその組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】加水分解によりシロキサン結合を形成
し、高分子量化あるいは架橋しうる加水分解性シリル基
を有する化合物としては従来いくつかの例が知られてい
る。たとえば、特開平３−４７８２０号公報、特開平３
−７２０２７号公報、特開平３−７９６２７号公報、特
公昭４６−３０７１１号公報、特公昭４５−３６３１９
号公報、特公昭４６−１７５５３号公報等がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの化合物
は、その硬化体あるいはそれを含有する組成物硬化体の
モジュラスを低くすると、硬化が終了した後も表面のべ
とつき、すなわちタックが残り、たとえばシーリング材
等のベースポリマーに用いた場合、ほこりの付着等の目
地汚染をひきおこし建築物の外観を損なう原因となって
いた。このタックを防止する目的で、たとえば特開平１
−１４６９５９号公報では、加水分解性珪素含有基を有
するポリマーに空気硬化性化合物を添加する技術が開示
されている。しかし空気硬化性化合物は時間が経たない
とその効果を発揮せず、たとえば、シーラントの施工直
後のタックに関しては改善することができない。

【０００４】また、特開昭６４−９２６８号公報には分
子内にシロキサン結合を形成することにより架橋しうる
反応性シリコーン基を有するゴム状有機重合体と特定の
構造を有し、加水分解によりモノモノシラノールを発生
する化合物からなる組成物が開示されている。この方法
は初期のタックを改善するために有効であるが、表面と
内部の硬化速度が大きく異なるため、硬化不良や表面の
皮張り現象を引き起こし、可使時間が制限されるなど使
用上の大きな制約となっていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を解決すべく鋭意検討を行った結果、ポリマー主鎖の
末端あるいは側鎖中に、水酸基および／または加水分解
性基が結合した珪素原子を含有する珪素含有基（Ｉ）を
少なくとも１個有し、かつ同時に、加水分解によってポ
リマー鎖と分離しモノシラノール含有化合物となりうる
珪素含有基（ＩＩ）を少なくとも１個有する新規なポリ
マーが初期タックの改善ならびに硬化性の改良にきわめ
て有効であることを見いだし、本発明に到達した。

【０００６】すなわち、本発明はポリマー主鎖の末端あ
るいは側鎖中に、水酸基および／または加水分解性基が
結合した珪素原子を含有する珪素含有基（Ｉ）を少なく
とも１個有し、かつ、加水分解によってポリマー鎖と分
離しモノシラノール含有化合物となりうる珪素含有基
（ＩＩ）を少なくとも１個有する新規なポリマーおよび
その組成物に関する。

【０００７】本発明におけるポリマーの主鎖構造はポリ
オキシアルキレンよりなることが好ましい。

【０００８】ベースとなるポリマーの分子量には特に制
限がないが好ましくは３００〜５００００、特に好まし
くは３００〜２５０００である。

【０００９】本発明のポリマーは通常、下記構造式
（２）で表される、珪素含有基（ＩＩ）をまず導入し、
しかる後、下記構造式（１）で表される、珪素含有基
（Ｉ）を導入する方法で製造することができる。 R¹ _3-a-SiX_a(OSiX_bQ¹ _2-b)_p-T-・・（１）（式中、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルケノキシ基、アシルオキシ基、アミド基、酸アミド
基、アミノオキシ基およびケトキシメート基から選ばれ
る基、Ｒ¹ ，Ｑ¹ は炭素数１〜２０の置換もしくは非置
換の１価の炭化水素基、Ｔは炭素数１〜２０の置換もし
くは非置換の２価の炭化水素基、ａは２または３、ｂは
０，１または２、ｐは０〜１８の整数。Ｘ，Ｒ¹ ，Ｑ¹
が複数ある場合は互いに異なっていてもよい。） R² ₃-Si(O-SiQ² ₂)_mO-・・（２）（式中、Ｒ² ，Ｑ² は炭素数１〜２０の置換もしくは非
置換の１価の炭化水素基、ｍは０〜１８の整数。Ｒ² ，
Ｑ² が複数ある場合は互いに異なっていてもよい。）

【００１０】これらの珪素含有基のポリマー鎖への導入
は下記に例示する公知の方法を用いることができる。

【００１１】（ａ）公知の製造法によって製造した水酸
基を有するポリオキシアルキレン（Ａ）に、（Ａ）中の
水酸基の等モル以下の下記一般式（３）で示される有機
珪素化合物を加えて、脱ハロゲン化水素反応、脱水素反
応または配位子交換反応等によって水酸基と反応させ、
ポリマー中に珪素含有基（ＩＩ）を導入し、しかる後、
たとえば下記一般式（４）で示される有機珪素化合物を
反応させて、珪素含有基をウレタン結合を介して導入す
る方法。 (R² ₃-Si(O-SiQ² ₂)_m)_n-Y ・・（３）（式中、Ｒ² ，Ｑ² は炭素数１〜２０の置換もしくは非
置換の１価の炭化水素基、Ｙは水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アミノ基、アシルオキシ基、アミド
基、酸アミド基、アミノオキシ基、イソシアネート基お
よびケトキシメート基から選ばれる基、ｎは１または
２、ｍは０〜１８の整数。Ｒ² ，Ｑ² が複数ある場合は
互いに異なっていてもよい。） R¹ _3-a-SiX_a-T-NCO・・（４）（式中、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルケノキシ基、アシルオキシ基、アミド基、酸アミド
基、アミノオキシ基およびケトキシメート基から選ばれ
る基、Ｒ¹ は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１
価の炭化水素基、Ｔは炭素数１〜２０の置換もしくは非
置換の１価の炭化水素基、ａは２または３の整数。Ｘ，
Ｒ¹ が複数ある場合は互いに異なっていてもよい。）

【００１２】（ｂ）公知の製造法によって製造した炭素
−炭素二重結合および水酸基を同時に有するポリオキシ
アルキレン（Ｂ）に、上記一般式（３）で示される有機
珪素化合物を加えて、（Ｂ）中の水酸基と脱ハロゲン化
水素反応、脱水素反応または配位子交換反応、等によっ
て反応させ、ポリマー中に珪素含有基（ＩＩ）を導入
し、しかる後、（Ｂ）中の炭素−炭素二重結合に下記一
般式（５）で示される有機珪素化合物を触媒の存在下で
付加反応により導入せしめる方法。 R¹ _3-a-SiX_a(OSiX_bQ¹ _2-b)_pH・・（５）（式中、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルケノキシ基、アシルオキシ基、アミド基、酸アミド
基、アミノオキシ基およびケトキシメート基から選ばれ
る基、Ｒ，Ｑは炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の
１価の炭化水素基、ａは２または３、ｂは０，１または
２、ｐは０〜１８の整数。Ｘ，Ｒ¹ ，Ｑ¹ が複数ある場
合は互いに異なっていてもよい。）

【００１３】（ｃ）公知の製造法によって製造した炭素
−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレン
（Ｃ）に、（Ｃ）中の二重結合の等モル以下の下記一般
式（６）で示される炭素−炭素二重結合を含む有機珪素
化合物を、１分子中に水素−珪素結合を２個以上含む化
合物と触媒の存在下で反応させて、珪素含有基（ＩＩ）
を導入し、しかる後、残る（Ｃ）中の炭素−炭素二重結
合に上記一般式（５）で示される有機珪素化合物を触媒
の存在下で付加反応により導入せしめる方法。 R² ₃-Si(O-SiQ² ₂)_mO-Z ・・（６）（式中、Ｒ² ，Ｑ² は炭素数１〜２０の置換もしくは非
置換の１価の炭化水素基、Ｚは炭素−炭素二重結合を少
なくとも１個含む炭素数２〜２６の置換もしくは非置換
の１価の炭化水素基、ｍは０〜１８の整数。Ｒ² ，Ｑ²
が複数ある場合は互いに異なっていてもよい。）

【００１４】上記一般式（３）で示される珪素化合物は
いわゆるシリル化剤として公知のものを用いることがで
きる。若干の例を示せば、トリメチルクロロシラン、ｔ
−ブチルジメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラ
ン、トリイソプロピルクロロシラン、トリフェニルクロ
ロシラン、ＣｌＣＨ₂ （ＣＨ₃)₂ ＳｉＣｌ、トリメチル
ヨードシラン等のハロゲノシラン類、トリメチルメトキ
シシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルフェ
ノキシシラン等のアルコキシシラン類、ヘキサメチルジ
シラザン、トリメチルシリルジエチルアミン、トリメチ
ルシリルイミダゾール等のシリルアミン類、ビス（トリ
メチルシリル）アセトアミド、ビス（トリメチルシリ
ル）トリフルオロアセトアミド、ビストリメチルシリル
尿素、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド等のシリルア
ミド類、ケテン−Ｏ−メチル−Ｏ−トリメチルシリルア
セタール、トリメチルシリルトリフルオロメタンスルフ
ォネート等があげられるが、コストの点でトリメチルク
ロロシラン、ヘキサメチルジシラザンが特に好ましい。

【００１５】一般式（４）で表される有機珪素化合物と
してはたとえば３−メチルジメトキシシリルプロピルイ
ソシアネート、３−メチルジエトキシシリルプロピルイ
ソシアネート、３−トリメトキシシリルイソシアネート
のようなイソシアネート基含有のシラン類が使用でき
る。

【００１６】一般式（５）で表される有機珪素化合物と
してはたとえばメチルジメトキシシラン、メチルジエト
キシシランのようなアルキルジアルコキシシラン類、ト
リメトキシシラン、トリエトキシシランのようなトリア
ルコキシシラン類が使用できる。

【００１７】一般式（６）で示される有機珪素化合物と
しては、トリメチルアリロキシシラン等のシリル化アリ
ルエーテル類、２−トリメチルシロキシエチルアクリレ
ート、２−トリメチルシロキシプロピルアクリレート等
のアクリレート類、２−トリメチルシロキシエチルメタ
クリレート、２−トリメチルシロキシプロピルメタクリ
レート等のメタクリレート類、トリメチルビニロキシシ
ラン、４−トリメチルシロキシブチルビニルエーテル等
のシリル化ビニルエーテル類などが使用できる。

【００１８】本発明の、ポリマーはそれ自身、湿分によ
り加水分解および高分子化反応を起こし防水剤や接着剤
として有用な硬化体や高分子体を与える。しかし、該ポ
リマーに、公知の加水分解性珪素含有基含有有機化合物
や種々の充填剤、可塑剤、添加剤等を添加した組成物と
しても利用することができる。

【００１９】公知の加水分解性シリル基含有有機化合物
としては、たとえば特開平３−４７８２０号公報、特開
平３−７２０２７号公報、特開平３−７９６２７号公
報、特公昭６３−２５００１、特公昭４６−３０７１１
号公報、特公昭４５−３６３１９号公報、特公昭４６−
１７５５３号公報等に提案されている。

【００２０】充填剤としては、フュームシリカ、沈降性
シリカ、無水珪酸、含水珪酸およびカーボンブラックの
ような充填剤、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケ
イソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、
ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜
鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油およびシラスバルーン等
の充填剤、石綿、ガラス繊維およびフィラメントのよう
な繊維状充填剤が使用できる。

【００２１】可塑剤としては、ジオクチルフタレート
（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタ
レート等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチ
ル、コハク酸イソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイ
ン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸エステル；ペンタエリ
スリトールエステルなどのグリコールエステル類；リン
酸トリオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステ
ル類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジ
ル等のエポキシ可塑剤；塩素化パラフィン等が単独また
は２種以上の混合物で使用できる。

【００２２】添加剤としては、シランカップリング材、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の接着付与剤、顔料、
各種の老化防止剤、紫外線吸収剤等が使用できる。

【００２３】

【実施例】

［実施例１］水酸基価１０．０のグリセリン開始ポリプ
ロピレンオキシド付加体１００重量部（以下、部と略
す）とトリエチルアミン０．５４部を導入管と撹拌装置
つきの加圧式反応器に仕込み、窒素で置換した後、６０
℃に昇温した。このものにトリメチルクロロシラン０．
６部を１時間かけて添加した後、１００℃に昇温し、こ
の温度に３時間保った。混合物をヘキサン１００部で希
釈し、濾過してアミン塩を除去した。ヘキサンを留去し
た後、Ｈ−ＮＭＲにてトリメチルシリル化率を調べたと
ころ末端水酸基のうち、２８％がトリメチル化されてい
た。

【００２４】さらにこのトリメチルシリル化ポリプロピ
レンオキシド１００部に対し２．２部の３−メチルジメ
トキシシリルプロピルイソシアネート（信越化学製ＫＢ
Ｍ−９２０７）を加え８０℃に昇温し残存イソシアネー
トが検出されなくなるまで反応させ、本発明のポリマー
を得た。

【００２５】［実施例２］水酸基価３３．７のグリセリ
ン開始ポリプロピレンオキシド付加体１００部とトリエ
チルアミン３．０４部を導入管と撹拌装置つきの加圧式
反応器に仕込み、窒素で置換した後、６０℃に昇温し
た。このものにトリメチルクロロシラン２．５９部を１
時間かけて添加した後、１００℃に昇温し、この温度に
３時間保った。混合物をヘキサン１００部で希釈し、濾
過してアミン塩を除去した。ヘキサンを留去した後、Ｈ
−ＮＭＲにてトリメチルシリル化率を調べたところ末端
水酸基のうち、３５％がトリメチルシリル化されてい
た。

【００２６】さらにこのトリメチルシリル化ポリプロピ
レンオキシド１００部に対し６．６部の３−メチルジメ
トキシシリルプロピルイソシアネート（信越化学製ＫＢ
Ｍ−９２０７）を加え８０℃に昇温し残存イソシアネー
トが検出されなくなるまで反応させ、本発明のポリマー
を得た。

【００２７】［実施例３］水酸基価３３．７のグリセリ
ン開始ポリプロピレンオキシド付加体の末端水酸基のう
ち、６３％がアリル化されたポリオール（不飽和度０．
３８ｍｍｏｌ／ｇ、水酸基価１２．５）１００部とトリ
エチルアミン２．８５部を導入管と撹拌装置つきの加圧
式反応器に仕込み、窒素で置換した後、６０℃に昇温し
た。このものにトリメチルクロロシラン３．２１部を１
時間かけて添加した後、１００℃に昇温し、この温度に
３時間保った。混合物をヘキサン１００部で希釈し、濾
過してアミン塩を除去した。ヘキサンを留去した後、Ｈ
−ＮＭＲにてトリメチル化率を調べたところ末端水酸基
のうち、８４％がトリメチルシリル化されていた。

【００２８】さらにこのトリメチルシリル化ポリプロピ
レンオキシド１００部に対し塩化白金酸のイソプロパノ
ール溶液（濃度１０重量％）０．０２部とメチルジメト
キシシラン３．３部を加え、７０℃で６時間反応せしめ
た。これを７０℃、１Ｔｏｒｒで１時間かけて脱気し
て、本発明のポリマーを得た。得られたものの不飽和度
は０．０４ｍｅｑ／ｇでありポリオール中のアリル基の
９０％がハイドロシリレーションによりシリル化されて
いた。

【００２９】［実施例４］水酸基価１９７のペンタエリ
スリトール開始ポリプロピレンオキシド付加体の末端水
酸基のうち、４７％がアリル化されたポリオール（不飽
和度１．５０ｍｍｏｌ／ｇ、水酸基価９８．０）１００
部と２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液３３．
７部を導入管と撹拌装置つきの加圧式反応器に仕込み、
窒素で置換した後、１１０℃、１Ｔｏｒｒにて１０時間
かけてメタノールを留去した。このものにトリメチルク
ロロシラン１９．０部を１時間かけて添加した後、１０
０℃に昇温し、この温度に３時間保った。このものを濾
過して副成塩を除去した後、Ｈ−ＮＭＲにてトリメチル
シリル化率を調べたところ末端水酸基のうち、９３％が
トリメチルシリル化されていた。

【００３０】さらにこのトリメチルシリル化ポリプロピ
レンオキシド１００部に対し塩化白金酸のイソプロパノ
ール溶液（濃度１０重量％）０．０２部とメチルジメト
キシシラン１５．９部を加え、７０℃で６時間反応せし
めた。これを７０℃、１Ｔｏｒｒで１時間かけて脱気し
て、本発明のポリマーを得た。得られたものの不飽和度
は０．１０ｍｅｑ／ｇでありポリオール中のアリル基の
９３％がハイドロシリレーションによりシリル化されて
いた。

【００３１】［実施例５］アリルアルコール開始のポリ
プロピレンオキシド（水酸基価１４．０、不飽和度０．
２５）１００部とトリエチルアミン２．６７部を導入管
と撹拌装置つきの加圧式反応器に仕込み、窒素で置換し
た後、６０℃に昇温した。このものにトリメチルクロロ
シラン３．０５部を１時間かけて添加した後、１００℃
に昇温し、この温度に３時間保った。混合物をヘキサン
１００部で希釈し、濾過してアミン塩を除去した。ヘキ
サンを留去した後、Ｈ−ＮＭＲにてトリメチルシリル化
率を調べたところ末端水酸基のうち、８８％がトリメチ
ルシリル化されていた。

【００３２】さらにこのトリメチルシリル化ポリプロピ
レンオキシド１００部に対し塩化白金酸のイソプロパノ
ール溶液（濃度１０重量％）０．０２部とメチルジメト
キシシラン２．７部を加え、７０℃で６時間反応せしめ
た。これを７０℃、１Ｔｏｒｒで１時間かけて脱気し
て、本発明のポリマーを得た。得られたものの不飽和度
は０．０２ｍｅｑ／ｇでありアリル基の９２％がハイド
ロシリレーションによりシリル化されていた。

【００３３】［比較合成例１］水酸基価３３．７のグリ
セリン開始ポリプロピレンオキシド付加体の末端水酸基
のうち、５３％がアリル化されたポリオール（不飽和度
０．３１ｍｍｏｌ／ｇ、水酸基価１５．８）１００部を
窒素で置換した後、塩化白金酸のイソプロパノール溶液
（濃度１０重量％）０．０２部とメチルジメトキシシラ
ン３．３部を加え、７０℃で６時間反応せしめた。これ
を７０℃、１Ｔｏｒｒで１時間かけて脱気して、加水分
解性基が結合した珪素原子を含有する珪素含有基のみを
有するポリマーを得た。得られたものの不飽和度は０．
０６ｍｅｑ／ｇでありポリオール中のアリル基の８１％
がハイドロシリレーションによりシリル化されていた。

【００３４】［比較合成例２］水酸基価１９７のペンタ
エリスリトール開始ポリプロピレンオキシド付加体の末
端水酸基のうち、４７％がアリル化されたポリオール
（不飽和度１．５０ｍｍｏｌ／ｇ，水酸基価９８．０）
１００部と２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液
３３．７部を導入管と撹拌装置つきの加圧式反応器に仕
込み、窒素で置換した後、１１０℃、１Ｔｏｒｒにて１
０時間かけてメタノールを留去した。このものにトリメ
チルクロロシラン１９．０部を１時間かけて添加した
後、１００℃に昇温し、この温度に３時間保った。この
ものを濾過して副成塩を除去し、加水分解によってポリ
マー鎖と分離しモノシラノール含有化合物となりうる珪
素含有基のみを有するポリマーを得た。Ｈ−ＮＭＲにて
トリメチルシリル化率を調べたところ末端水酸基のう
ち、９３％がトリメチルシリル化されていた。

【００３５】［実施例６〜１３、比較例１〜４］表１に
示すポリマー１００部に対し、膠質炭酸カルシウム（白
石工業製白艶化ＣＣＲ）１２０部、重質炭酸カルシウム
（白石カルシウム製ホワイトンＳＢ）２０部、ＤＯＰ５
５部、水添ヒマシ油（楠本化成製ディスパロン＃３０
５）３部、酸化チタン（石原産業製タイペークＲ−８２
０）５部を加え、３本ロールで練った。このもの１００
部に対し、ジオクチル酸スズ２６．３部、ラウリルアミ
ン８．７部、ＤＯＰ６５部からなる混合物４部を加え、
撹拌して組成物とした。

【００３６】この組成物を、縦３ｃｍ、横１０ｃｍ、深
さ１ｃｍの容器に入れ、２０℃、６５％湿度下に置き、
１日後、３日後、７日後および１４日後の表面タックを
指触により評価した。同時に深部硬化性の評価のため、
高分子計器製ＤＤ２型硬度計を用いて硬度を測定し硬度
変化をみた。

【００３７】一方、同じ組成物から、縦２０ｃｍ、横１
３ｃｍ、厚さ２ｍｍのシートを作成し２０℃、６５％湿
度下で１４日養生した後、ＪＩＳ６３０３の引張り試験
によって、強度物性、すなわち、５０％モジュラス（単
位：ｋｇ／ｃｍ² ）、破断強度（単位：ｋｇ／ｃｍ
² ）、伸度（単位：％）を測定した。比較例１〜３では
加水分解性シリル基のみを有するポリマーを用いて実施
例６〜１３と同様の試験を行った。比較例４では加水分
解性シリル基のみを有するポリマーに、加水分解により
モノシラノールを発生させうる珪素含有基のみを有する
化合物を添加したものを用いて実施例６〜１３と同様の
試験を行った。

【００３８】以上の結果を表１〜表３にまとめて示す。
ただしタックの評価は次のとおりである。◎：タックが
ない、○：ほとんどタックがない、△：ややタックがあ
る、×：タックがある。

【００３９】また、使用したポリマーＡ〜Ｃは次のとお
りである。ポリマーＡ：分子量２００００、３官能のポリプロピレ
ンオキシドの末端の８５％をジメトキシメチルシリル化
したポリマー。ポリマーＢ：分子量１７０００、２官能のポリプロピレ
ンオキシドの末端の９３％をジメトキシメチルシリル化
したポリマー。ポリマーＣ：分子量１７０００、２官能のポリプロピレ
ンオキシドの末端の６８％をジメトキシメチルシリル化
したポリマー。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】実施例６〜１３に示すとおり、本出願のポ
リマーを使用することにより、硬化体のモジュラスを上
げることなく、また深部硬化性を損なうことなく初期の
タックをを改善することができる。

【００４４】実施例６〜１３の組成物に比して、比較例
１〜３の組成物では低モジュラスと低タックは両立して
おらず、比較例４の組成物では最終硬度に至るのに、７
日間以上を要しており深部硬化性に劣ることがわかる。

【００４５】

【発明の効果】本発明により表面の低タック性、深部硬
化性、基材との密着性に優れ、かつ低モジュラスの室温
硬化性組成物として特にシーリング材、接着剤、コーテ
ィング材等に有用な、ポリマーおよびその組成物を提供
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者渡部崇神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者笹倉英史神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者土居孝夫神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリマー主鎖の末端あるいは側鎖中に、水
酸基および／または加水分解性基が結合した珪素原子を
含有する珪素含有基（Ｉ）を少なくとも１個有し、か
つ、加水分解によってポリマー鎖と分離しモノシラノー
ル含有化合物となりうる珪素含有基（ＩＩ）を少なくと
も１個有する新規なポリマー。
【請求項２】珪素含有基（Ｉ）の構造が下記構造式
（１）で示される、請求項１のポリマー。 R¹ _3-a-SiX_a(OSiX_bQ¹ _2-b)_p-T-・・（１）（式中、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルケノキシ基、アシルオキシ基、アミド基、酸アミド
基、アミノオキシ基およびケトキシメート基から選ばれ
る基、Ｒ¹ ，Ｑ¹ は炭素数１〜２０の置換もしくは非置
換の１価の炭化水素基、Ｔは炭素数１〜２０の置換もし
くは非置換の２価の炭化水素基、ａは２または３、ｂは
０，１または２、ｐは０〜１８の整数。Ｘ，Ｒ¹ ，Ｑ¹
が複数ある場合は互いに異なっていてもよい。）
【請求項３】珪素含有基（ＩＩ）の構造が下記構造式
（２）で示される、請求項１のポリマー。 R² ₃-Si(O-SiQ² ₂)_mO-・・（２）（式中、Ｒ² ，Ｑ² は炭素数１〜２０の置換もしくは非
置換の１価の炭化水素基、ｍは０〜１８の整数。Ｒ² ，
Ｑ² が複数ある場合は互いに異なっていてもよい。）
【請求項４】ポリマー主鎖が本質的にポリオキシアルキ
レンよりなる、請求項１のポリマー。
【請求項５】請求項１〜４から選ばれる１のポリマーを
含有する組成物。