JPH06256679A - 顔料組成物および印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ジスアゾ黄色顔料、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１４と、ボン酸（２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸）又はパモ酸（４，４’−メチレンビ
ス（３−ヒドロキシ−２−ナフトイックアシッド））又
はそれらの酸の金属塩とを含有する顔料組成物およびこ
れを含有してなる印刷インキ。 【効果】 耐ソワリング性の優れた印刷インキが得られ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐ソワリング性の優れ
たジスアゾ黄色顔料組成物および印刷インキに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ジスアゾ黄色顔料は合成樹脂成形
物、塗料、印刷インキ、ゴム成形物等の着色剤として広
く使用されている。

【０００３】これらの用途のうち、印刷インキ、特にグ
ラビア印刷インキの場合には高速印刷が行われているの
で、印刷中の粘度は、低く安定していることが必要であ
る。またインキを製造してから印刷に使用するまで、相
当な時間が経過することがあるので粘度の経時変化の少
ないことも必要である。こうしたインキに要求される粘
度に係わる性能を「粘度適性」と言う。また、これらの
インキを紙やフィルムなどに印刷して得られる塗膜は、
光沢、鮮明性等に優れること、いわゆる塗膜適性が必要
である。

【０００４】しかし、着色剤としてジスアゾ黄色顔料を
印刷インキ、特にグラビア印刷インキに使用した場合、
高速での印刷中にインキ供給部のインキの粘度が高くな
り、良好な印刷ができなくなる現象を引き起こす。この
現象を「ソワリング現象」と言う。この現象は、印刷中
に印刷インキが空気中の水分を吸収することにより引き
起こされると考えられている。インキの粘度が高い状態
で印刷を続けると色調の不鮮明化、光沢・着色力の低下
など大きな問題になる。

【０００５】すなわち、着色剤としてジスアゾ黄色顔料
を印刷インキ、特にグラビア印刷インキに使用した場
合、鮮明な色相、高い光沢、大きな着色力など、一般に
良好な塗膜適性を有するが、しばしば印刷途中でインキ
が増粘する「ソワリング現象」を引き起こすため、この
ジスアゾ黄色顔料の「ソワリング適性」の改良は、長い
間懸案になっている研究テーマであった。

【０００６】ソワリング性の改良法として特開昭６３ー
６０７２号公報において、アゾレーキ顔料をポリエステ
ル樹脂で処理する方法が開示されているが、ジスアゾ黄
色顔料については記述されていない。

【０００７】ジスアゾ黄色顔料のソワリング性の改良法
については、公知の文献はないが、流動性および凝集性
の改良された顔料組成物について特公昭４５ー１１０２
６号公報、特公昭５５ー１０６３０号公報、特開昭５９
ー３０８６２号公報などが開示されている。しかし、こ
れらの公報は、何れも不溶性アゾ顔料成分に溶性アゾ顔
料成分（スルフォン酸またはカルボン酸のような水溶性
基を有するジアゾ成分またはカップラー成分）を反応さ
せるものであり、水溶性染料またはその金属塩を顔料組
成物の成分としているので、耐温水着色性（耐ボイル
性）が問題となっており、ソワリング性の改良にも効果
がない。

【０００８】

【発明が解決しょうとする課題】本発明は、耐ソワリン
グ性の優れたジスアゾ黄色顔料組成物またはその印刷イ
ンキを提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑みて鋭意研究した結果、ジスアゾ黄色顔料並
びにボン酸（２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、以下同
じ）又はパモ酸（４，４’−メチレンビス（３−ヒドロ
キシ−２−ナフトイックアシッド）、以下同じ）を含有
する顔料組成物およびその印刷インキが優れた耐ソワリ
ング性をもたらすることを見出し、本発明を完成するに
至った。さらに予期しない効果として当該発明顔料組成
物を使用したグラビア印刷インキの経時粘度安定性が優
れていること、また驚くべきことにハイライトの転移性
および再溶解性などの印刷適性が良好であることをも見
出した。

【００１０】すなわち、本発明は、ジスアゾ黄色顔料並
びにボン酸又はパモ酸又はそれらの酸の金属塩を含有す
ることを特徴とする顔料組成物、または該ジスアゾ黄色
顔料組成物を成分としてなる印刷インキを提供するもの
である。

【００１１】本発明において使用されるジスアゾ黄色顔
料としては、例えば既に上市されている、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２、同１４、同１７、同
５５、同８３、同１３、同８１、同１３４、同１１３等
が挙げられ、代表的にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅ
ｌｌｏｗ １４、同１７、同８３等がある。なお、本発
明においてインキの調色のためにジスアゾ黄色顔料以外
の有機及び無機顔料を併用することもできる。

【００１２】本発明において使用されるボン酸、パモ酸
およびそれらの金属塩は所望により併用も可能であり、
またそれらの金属塩としては、例えばアルミニウム塩、
マグネシウム塩、亜鉛塩、カルシウム塩、バリウム塩、
ストロンチウム塩等が挙げられるが、すべてのカルボン
酸を金属塩にする必要はない。

【００１３】ボン酸又はパモ酸の金属塩のうち、特に、
ボン酸のアルミニウム塩、ボン酸のカルシウム塩、ボン
酸のストロンチウム塩、パモ酸のアルミニウム塩、パモ
酸のカルシウム塩、パモ酸のストロンチウム塩が好まし
い。

【００１４】ここで用いるボン酸又はパモ酸の金属塩の
製法と使用方法は、特に限定されるものではないが、例
えば、ボン酸又はパモ酸のカルボン酸をすべて金属塩と
する方法として、ボン酸又はパモ酸を湯に分散後、該カ
ルボン酸に対して等モル以上のアルカリ、例えば水酸化
ナトリウム等を加えて溶解させ、水溶液とした後、これ
に等モル以上の水溶性金属塩、例えば塩化アルミニウム
等を加え、攪拌した後、ＰＨを２〜７に調整して、ボン
酸又はパモ酸の金属塩を製造する。これらの金属塩は、
水中に分散したスラリー状態で、または濾過・水洗した
プレスケーキの状態で、またはさらに乾燥した粉末の状
態で使用できる。

【００１５】本発明のジスアゾ黄色顔料組成物は、上記
ジスアゾ黄色顔料とボン酸又はパモ酸またはその金属塩
を乾燥状態で混ぜ合わせる（ドライブレンド）ことによ
り容易に製造することができる。

【００１６】本発明のジスアゾ黄色顔料組成物の好まし
い製造方法は、ジスアゾ黄色顔料合成直後の顔料スラリ
ー中に、上記ボン酸又はパモ酸のアルカリ水溶液を加
え、ついで、金属塩水溶液を加えて、ジスアゾ黄色顔料
の粒子表面に該ボン酸又はパモ酸の金属塩を析出処理す
ることであるが、これに限定されるものではない。

【００１７】本発明のジスアゾ黄色顔料組成物は、通
常、ジスアゾ黄色顔料１００重量部に対して、０．１〜
５０重量部のボン酸又はパモ酸またはそれらの金属塩よ
り成るが、好ましくは、ジスアゾ黄色顔料１００重量部
に対し、１〜１０重量部のボン酸又はパモ酸またはそれ
らの金属塩を含有する。

【００１８】本発明のジスアゾ黄色顔料組成物は、樹脂
および溶剤等からなるビヒクルに分散して、塗料、イン
キなどの用途に使用されるが、特にグラビア印刷インキ
に使用した場合に、耐ソワリング性の優れた製品が得ら
れる。

【００１９】ボン酸又はパモ酸またはそれらの金属塩
は、ジスアゾ黄色顔料をビヒクルに分散してインキを調
製する時に添加しても良い。さらにジスアゾ黄色顔料と
ビヒクルからなる印刷インキに、ボン酸又はパモ酸また
はその金属塩をビヒクルに分散したインキを混合して調
製された印刷インキも良好な耐ソワリング性を示す。

【００２０】グラビア印刷インキのビヒクル成分のう
ち、樹脂としては、アクリル系樹脂、ニトロセルロース
系樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリ
プロピレン系樹脂、塩化ゴム、塩化ビニルー酢酸ビニル
共重合樹脂、ロジン系樹脂等から選ばれる１種以上から
なる樹脂が挙げられる。

【００２１】また、溶媒としては、芳香族炭化水素、エ
ステル、ケトン、アルコール等から選ばれる１種以上の
溶媒が挙げられる。具体的には、トルエン、キシレン、
酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルブチルケトン、メチル
エチルケトン、イソプロピルアルコール、メタノール、
エタノールおよびこれらの混合物等が挙げられる。

【００２２】

【実施例】以下に実施例、比較例を挙げ、本発明を更に
詳細に説明するが、本発明は、これにより限定されるも
のではない。尚、例中の部および％は重量基準である。

【００２３】実施例１ ３、３ージクロロベンジジン塩酸塩２２７．７部に３５
％塩酸を２７３．８部加え次に氷水２０００容量部を加
え攪拌する。０℃以下の条件下で３０％亜硝酸ソーダ水
溶液４４５部を一気に加えてテトラゾ化する。これに活
性炭２部を加え、１時間攪拌後ろ過する。１０％スルフ
ァミン酸で過剰の亜硝酸を打ち消しテトラゾ溶液とす
る。別にアニライド成分を準備する。水３０００容量部
にアセトアセチルオルソトルイダイド３６４部を加え分
散し、次に２５％苛性ソーダ４９２部を加え溶解する。
９０％酢酸２１４部を滴下し系内に酢酸ソーダを合成す
る。ＰＨ６・温度２０℃に調整する。このアニライド成
分中にテトラゾ溶液を滴下し３時間でカップリング反応
を終わらせる。得られた顔料スラリーを３０分攪拌後、
ろ過し、得られたウェットケーキを水１５０００容量部
中に再解膠し２５％苛性ソーダでＰＨ５に調整する。次
にボン酸１１．２部と２５％苛性ソーダ７部を水３００
容量部中に加え溶解したボン酸の水溶液を投入する。３
０分攪拌後、塩化アルミニウム６水塩１４．５部を溶解
した水溶液を投入する。３０分攪拌後、５％塩酸でＰＨ
６に調整する。８０℃に昇温し１時間保温後、ろ過、水
洗し得られた顔料組成物のウェットケーキを１００℃の
ギアオーブンで２４時間乾燥する。乾燥ランプを粉砕し
て顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １
４）組成物の黄色粉末を得た。

【００２４】グラビア印刷インキの作製 上記黄色粉末顔料 ７部 ウレタン樹脂系ワニス １４部 シンナー（ＭＥＫ／トルエン／ＩＰＡ） ２６部 スチールビーズ ２００部 を容器中に秤量し、ペイントコンディショナーで３０分
間分散後、 ウレタン樹脂系ワニス ９．３部 シンナー １３．７部 を追加し、ペイントコンディショナーで５分間分散し
た。

【００２５】これは、ウレタン系グラビア印刷インキで
あり、原インキと言う。

【００２６】評価方法（ソワリング試験） 作製直後の原インキの粘度をザーンカップＮｏ．３で測
定した。

【００２７】次に、原インキ５５部を別の容器中に秤量
し、１．２部の水を加え、ペイントコンディショナーで
１０分間分散し、分散直後のインキの粘度を測定した。

【００２８】次に、この水を加えたインキを５日間、室
温で静置し、静置後のインキの粘度をザーンカップＮ
ｏ．３で測定した。

【００２９】耐ソワリング性の評価は、原インキの粘度
と水を加えたインキの粘度およびそのインキの５日後の
経時粘度を比較して行った。

【００３０】比較例１ 実施例１と同様の方法で比較用顔料を作製した。但し、
ボン酸および塩化アルミニウムによる処理を行わなかっ
た。この比較用顔料を使用してインキの作製と評価を、
実施例１と同様な方法で行った。

【００３１】実施例２ ボン酸４０部と４８％苛性ソーダ２０部とを水１０００
容量部に加え、６０℃まで加熱し，ボン酸を溶解させ
た。次いで塩化アルミニウム・６水塩５２部を水２５０
容量部に溶解し、上記溶液に加え、６０℃で６０分間攪
拌後，２５％苛性ソーダにてＰＨを６．５に調整した。
ＰＨ調整後、８５℃まで加熱し、同温度で６０分間反応
させた後、ろ過し、充分水洗後ウェットケーキを得、１
００℃のギアオーブンで２４時間乾燥する。乾燥ランプ
を粉砕してボン酸アルミニウムの淡黄色粉末を得た。

【００３２】比較例１で作製した比較用顔料６．８６部
および上記ボン酸アルミニウム０．１４部からなるジス
アゾ黄色顔料組成物を調製し、インキの作製と評価を、
実施例１と同様な方法で行った。

【００３３】実施例３ 比較例１で作製した比較用顔料６．８６部およびボン酸
（試薬一級）０．１４部からなるジスアゾ黄色顔料組成
物を調製し、インキの作製と評価を実施例１と同様な方
法で行った。

【００３４】インキの粘度の測定結果（秒数）およびソ
ワリング評価結果を表１に示した。

【００３５】

【表１】 比較例１で作製された比較用顔料は、従来のジスアゾ黄
色顔料であるが、そのインキに水を加えると粘度が高く
なり、５日間静置後は、著しく増粘し、粘度測定不能と
なり「耐ソワリング性」が不良である。一方、実施例１
および実施例２のジスアゾ黄色顔料とボン酸のアルミニ
ウム塩からなる顔料組成物から得られたインキは、水を
加えた後も、５日間静置後も、粘度の変化が無く、「耐
ソワリング性」が極めて優れていた。実施例３のジスア
ゾ黄色顔料とボン酸からなる顔料組成物から得られたイ
ンキは５日間静置後にやや粘度が高くなったものの「耐
ソワリング性」は良好な結果であった。

【００３６】実施例４〜８ 次の表２に他の実施例４〜８として、実施例２と同様な
方法により得られたジスアゾ黄色顔料組成物の耐ソワリ
ング性の評価結果を示した。

【００３７】

【表２】

【００３８】実施例９〜１３ および 比較例２〜６ 次の表３に実施例９〜１３として、実施例１と同様な方
法で印刷インキのビヒクルのみを変更して行った耐ソワ
リング性試験の結果を示した。同様に表３に比較例２〜
６として、比較用顔料として比較例１で作製した顔料を
使用し印刷インキのビヒクルのみを変更して行った耐ソ
ワリング性試験の結果を示した。

【００３９】

【表３】

【００４０】実施例１４〜１５ および 比較例７〜８ 次の表４に、ジスアゾ黄色顔料の種類を変更して行った
耐ソワリング性試験の結果を示した。比較用顔料とし
て、市販されているジスアゾ黄色顔料を使用した（比較
例７〜８）。本発明の実施例１４〜１５として、実施例
２で作製したボン酸アルミニウムを比較用顔料（比較例
７〜８）と混合してジスアゾ黄色顔料組成物を得、実施
例１の方法で耐ソワリング性試験を行った。

【００４１】

【表４】

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、ジスアゾ黄色顔料およ
びボン酸又はパモ酸を含有する顔料組成物およびその印
刷インキは、耐ソワリング性が優れている。さらに当該
発明顔料組成物を使用したグラビア印刷インキの経時粘
度安定性が優れており、またハイライトの転移性および
再溶解性などの印刷適性も良好である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジスアゾ黄色顔料並びに２ーヒドロキシ
   ー３ーナフトエ酸〔以下ボン酸と略称する〕又は４，
   ４’ーメチレンビス（３ーヒドロキシー２ーナフトイッ
   クアシッド）〔以下パモ酸と略称する〕を含有すること
   を特徴とする顔料組成物。
2. 【請求項２】 ジスアゾ黄色顔料並びにボン酸又はパモ
   酸の金属塩を含有することを特徴とする顔料組成物。
3. 【請求項３】 請求項１〜２のいずれか１つに記載の顔
   料組成物を含有してなることを特徴とする印刷インキ。
4. 【請求項４】 樹脂と溶媒とを含むビヒクルを含有する
   請求項３記載の印刷インキ。
5. 【請求項５】 ビヒクルに含有される樹脂が、アクリル
   系樹脂、ニトロセルロ−ス系樹脂、ポリアミド系樹脂、
   ウレタン系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、塩化ゴ
   ム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂およびロジン系
   樹脂からなる群から選ばれる１種以上の樹脂である請求
   項４記載の印刷インキ。