JPH0813936B2

JPH0813936B2 - モノアゾレーキ顔料および印刷インキ組成物

Info

Publication number: JPH0813936B2
Application number: JP1119033A
Authority: JP
Inventors: 裕次平澤
Original assignee: 東洋インキ製造株式会社
Priority date: 1989-05-12
Filing date: 1989-05-12
Publication date: 1996-02-14
Anticipated expiration: 2011-02-14
Also published as: JPH02298559A

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は，各種の用途，特に印刷インキの着色に有用
なモノアゾレーキ顔料及びそれを用いた印刷インキ組成
物に関する。

（従来の技術）従来，可溶性基を有する芳香族アミンとβ−ナフトー
ルまたはβ−オキシナフトエ酸とから得られるモノアゾ
レーキ顔料は，印刷インキ，塗料，プラスチックの着色
等に広く使用され，特にピグメントレッド57（C.I.1585
0）はプロセス紅インキ用顔料として多用されている。
これらのモノアゾレーキ顔料は，その色調を鮮明にし，
かつ着色力を向上するため１〜30重量％の割合でロジン
処理がなされており，上述のピグメントレット57に至っ
ては色素分に対して20〜30重量％のロジンが処理されて
いる。

これらの顔料を印刷インキに用いると，例えば，グラ
ビアインキでは高粘度のインキしか得られず，かつ経時
安定性が不良となり，オフセットインキでは湿し水中に
ロジン成分が溶出し，オフセットインキを水に乳化した
ときの流動性変化やインキ乳化水の表面張力の低下をき
たし，印刷適性が低下するという欠点がある。

このような欠点を改善するためロジンレス顔料または
ロジンの使用量を１〜７重量％に減少させた顔料の合成
法の検討がなされてきたが，色相が不鮮明で着色力が低
下する。

（発明が解決しようとする課題）本発明者らは上記のごとき欠点を解決する方法とし
て，モノアゾレーキ顔料を合成する際に基（ただし，R₁，R₂は前記と同じ）を有するベンゼン系
アミンをジアゾ成分の一部として使用して得られるモノ
アゾレーキ顔料が上述の欠点を解決し，優れた鮮明性，
透明性を有し，印刷インキ用および塗料用顔料としても
非常に改良された顔料組成物を与えることを見出した。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段）本発明を詳細に説明すると，本発明において使用する
ジアゾ成分としての芳香族アミンは公知であり，例えば
１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−ルスホン酸,1−
アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−スルホ
ン酸,1−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２
−スルホン酸,1−アミノナフタリン−２−スルホン酸,1
−アミノ−４−クロル−５−メチルベンゼン−２−スル
ホン酸等がある。

またカップラー成分も公知の化合物でβ−ナフトー
ル，β−オキシナフトエ酸，ナフトールAS等がある。

上記の原料を用いるアゾ顔料の製造方法は，従来から
のモノアゾ顔料の製造方法に準じて行うことができる。
すなわち基を有するベンゼン系アミンをジアゾ成分に添加して，
常法に従ってジアゾ化する。そして，上述のカップラー
成分と常法に従って混合しカップリングして，染料をレ
ーキ化剤によりレーキ化するか，あるいはジアゾ成分，
カップラー成分にあらかじめレーキ化剤を加えておきカ
ップリングすることにより，本発明方法による諸適性の
改善されたモノアゾレーキ顔料が得られる。

もちろん，ジアゾ成分やカップラー成分中，染料中ま
たは顔料スラリー中に水溶性樹脂，界面活性剤，その他
の添加剤を加えて顔料の表面処理を行うこともできる。

本発明において基を有するベンゼン系アミンは，ベンゼン核の１個ない
し２個の水素原子が，炭素数１〜20の飽和または不飽和
のアルキル基，炭素数１〜20のアルコキシ基，アリール
基，ハロゲン原子およびニトロ基から選ばれる置換基で
置換されていても良い。また，基のR₁，R₂としては，水素原子，炭素数１〜20の飽和ま
たは不飽和のアルキル基および置換されていてもよいア
リール基から選ばれる基を表わす。

より具体的には，例えば,4−アミノ−ベンゼンスルホ
ンアミド,3−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホンア
ミド,3−アミノ−４−メチルベンゼンスルホンアミド,3
−アミノ−４−エチルベンゼンスルホンアミド,3−アミ
ノ−４−メトキシ−Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド,3−アミノベンゼンスルホンアミド,3−アミノ−４−
メチルベンゼンスルホンアミド,3−アミノ−４−メチル
−N,N−ジメチルベンゼンスルホンアミド,3−アミノ−
４−メトキシ−N,N−ジエチルベンゼンスルホンアミド,
2−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルベンゼンスルホ
ンアミド,3−アミノ−４−メトキシ−Ｎ−エイコサンベ
ンゼンスルホンアミド,4−アミノ−Ｎ−ドデシルベンゼ
ンスルホンアミド,3−アミノ−Ｎ−オクチルベンゼンス
ルホンアミド,3−アミノ−４−クロロベンゼンスルホン
アミド,3−アミノ−４−ニトロ−ベンゼンスルホンアミ
ドなどである。

本発明の基を有するベンゼン系アミンはジアゾ成分中0.1〜20モ
ル％が好ましい。0.1モル％より少ないと，高着色力で
鮮明性大，透明性大，流動性が良好という効果が認めら
れず,20モル％より多く用いても，用いた分の効果が得
られない。

本発明の印刷インキ用ビヒクルとしては，例えば，オ
フセットインキでは，ロジン変性フェノール樹脂，石油
樹脂，アルキッド樹脂，または，これら乾性油変性樹脂
等の樹脂20〜50重量部，アマニ油，桐油，大豆油等の植
物油０〜30重量部,n−パラフィン，イソパラフィン，ア
ロマテック，ナフテン，α−オレフィン等の溶剤10〜60
重量部からなる。このオフセットインキ用ビヒクルに本
発明のモノアゾレーキ顔料を配合し，その他のインキ溶
剤，ドライヤー，レベリング改良剤，増粘剤等の公知の
添加剤を適宜配合して印刷インキ組成物とする。

また，グラビアインキとしては，ガムロジン，ウッド
ロジン，トール油ロジン，石灰化ロジン，ライムロジ
ン，ロジンエステル，マレイン酸樹脂，ギルソナイト，
ダンマル，セラック，ポリアミド樹脂，ビニル樹脂，ニ
トロセルロース，環化ゴム，塩化ゴム，エチルセルロー
ス，酢酸セルロース，エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂，ウレタン樹脂，ポリエステル樹脂，アルキッド樹脂
等の樹脂混合物10〜50重量部,n−ヘキサン，トルエン，
エタノール，メタノール，アセトン，酢酸エチル，乳酸
エチル，セロソルブ，ジアセトンアルコール，クロルベ
ンゾール，エチルエーテル，アセタールエチルエーテ
ル，アセト酢酸エチル，酢酸ブチルセロソルブ等の溶剤
30〜80重量部，本発明のモノアゾレーキ顔料３〜35重量
部，硫酸バリウム，炭酸バリウム，炭酸カルシウム，セ
ッコウ，アルミナ白，クレー，シリカ，シリカ白，タル
ク，ケイ酸カルシウム，沈降性炭酸マグネシウム等の体
質顔料０〜20重量部からなり，その他補助剤として，可
塑剤，紫外線防止剤，酸化防止剤，帯電防止剤等を適宜
含むものである。

（実施例）以下，実施例により本発明を説明する。例中，部とは
重量部を，％とは重量％をそれぞれ表わす。

実施例１１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸1
7.0部を水400部および水酸化ナトリウム４部と共に室温
で30分間攪拌し，完全に溶解させる。35％塩酸25部を加
え，酸性化したのち下記化合物（１）2.5部を加え溶解
させる。さらに35％塩化カルシウム水溶液58部と氷20部
を加え０℃ないし３℃に冷却する。水25部に溶解した亜
硝酸ソーダ７部を加え,5℃以下で30分間攪拌を続けたも
のをジアゾ成分とする。

一方，β−オキシナフトエ酸19部を天然ロジン１部，
水1000部，水酸化ナトリウム10部と共に15℃にて溶解さ
せ，これをカップラー成分とする。上記ジアゾ液にカッ
プラー液をすみやかに混合し，カップリング反応，レー
キ化反応を完結させる。カップリング液のpHは10.⁰〜1
0.⁵であった。80℃に加熱後，濾過，水洗，乾燥粉砕し4
5部のモノアゾレーキ顔料を得た。

この得られた顔料をインキ化し，顔料組成物としてテ
ストを行なった。

上記で得られた顔料をインキ化し，テストを行った。
使用ワニスはタマノール361（荒川化学製：ロジン変性
フェノール樹脂）50部に対し，アマニ油20部,5号ソルベ
ント（日本石油株式会社：インキ溶剤）30部を加え,200
℃にて加熱溶解し製造した。ついで，このワニス98部に
オクチル酸アルミニウム２部を加えゲルワニスとした。

得られたゲルワニス70部と化合物（１）を用いて得た
本発明の赤色顔料20部,1号ソルベント（日本石油株式会
社：インキ溶剤）10部を配合し，三本ロールで混合練肉
しタック値が9.0のオフセットインキを得た。この得ら
れたオフセットインキは化合物（１）を加えてない顔料
から得られたインキに比較し，著しく透明，鮮明（目視
判定）でかつ着色力に優れていた。なお，着色力につい
ては，白インキと濃色インキとを混合したものを展色
（ドローダウン）して判定した。本発明の顔料を使用し
たインキは着色力があり，比較顔料のインキと同等とな
るにはさらに約10％の白インキを添加することができ
た。

実施例２１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸1
7.0部と下記化合物（２）2.5部を加え常法に従ってジア
ゾ化する。

一方，常法に従ってβ−オキシナフトエ酸19部と天然
ロジン１部を溶解しカップラー液を得る。このカップラ
ー成分に上記ジアゾ成分を30分要し滴下したのち，さら
に１時間攪拌を続けカップリング反応を完結させる。次
いで35％塩化カルシウム水溶液58部を加え,2時間攪拌し
てレーキ化反応を完結させる。80℃に加熱後，濾過，水
洗，乾燥し固形分45部を得た。

この得られた顔料から調整したオフセットインキは，
上記化合物（２）を使用しない従来の顔料に比較し，著
しく透明，鮮明でかつ着色力に優れていた。

実施例３１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸1
6.5部および２−アミノナフタリン−１−スルホン酸0.5
部と下記化合物（３）を常法に従ってジアゾ化後,35％
塩化カルシウム水溶液58部を添加してジアゾ成分を得
る。β−オキシナフトエ酸19部と天然ロジン１部を溶解
してカップラー成分を得る。両成分を混合し，カップリ
ング反応，レーキ化反応を完結させ,80℃に加熱後，濾
過，水洗し45.5部のモノアゾレーキ顔料を得た。

この得られた顔料から調整したオフセットインキは，
化学物（３）を使用しない従来の顔料に比較し，著しく
透明，鮮明でかつ着色力に優れていた。

実施例４実施例１における化合物（１）に代えて，下記化合物
（４）2.5部を用い，他は実施例１と同様にして44部の
モノアゾレーキ顔料を得た。

この得られた顔料から調整した出版グラビアインキは
化合物（４）を使用しない従来の顔料に比較し，著しく
透明，鮮明でかつ着色力に優れていた。

また，この試験法は200ccマヨネーズビンに下記の組
成で仕込み，顔料 10部ライムロジン系ワニス（固形分20％，トルエン75％，可
塑剤５％） 90部直径3mmガラスビーズ 100部ペイントコンディショナーで２時間振とうし，これを濃
色インキとした。また濃色インキ１部に白色インキ10部
を混練した淡色インキを作成し，着色力を判定した。着
色力は化合物（４）を加えていない顔料から調整したイ
ンキに比べ約10％大であった。

実施例５１−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸1
7.0部と下記化合物（５）２部を加え，常法に従ってジ
アゾ化し,35％塩化カルシウム水溶液58部を添加してジ
アゾ液を得る。

一方常法に従ってβ−オキシナフトエ酸19部と天然ロ
ジン１部を溶解しカップラー液を得る。上記ジアゾ液に
カップラー液を急速に混合し，カップリング反応，レー
キ化反応を完結させ,70℃に加熱後，濾過，水洗し固形
分44部を得た。

この得られた顔料から調整したオフセットインキは下
記化合物（５）を使用しない従来の顔料に比較し，著し
く透明，洗面でかつ着色力に優れていた。

〔発明の効果〕

本発明のモノアゾレーキ顔料は従来のアゾ顔料に比較
して，高着色力で鮮明性大，透明性大である。またこれ
らの効果を満足した上で流動性も良好となっている。

また従来の多量にロジン処理されたアゾ顔料は印刷イ
ンキに用いた場合，印刷適性を低下させるのに対し，本
発明のアゾ顔料では印刷適性は良好である。また本発明
のアゾ顔料はフラッシング操作時の熱安定性にも優れて
いる。すなわち，従来のアゾ顔料ではフラッシング時の
加熱操作中に顔料粒子の結晶成長や凝集が起こり，イン
キの不透明化，着色力の著しい低下が生じたが，本発明
のアゾ顔料はこの様な欠点は生じることなく，熱的に安
定な顔料である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジアゾ成分として，可溶性基を有するベン
ゼン系アミン，および，基（ただし，R₁，R₂は，水素原子，炭素数１〜20の飽和
または不飽和のアルキル基および置換されていてもよい
アリール基から選ばれる基を表わす。）を有するベンゼ
ン系アミン含み，上記基を有するベンゼン系アミンはジアゾ成分の0.1〜20モ
ル％であるジアゾ成分と，β−ナフトールおよびβ−オ
キシナフトエ酸類から選ばれるカップラー成分とをカッ
プリングし，カップリングと同時またはカップリング後
にレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料。
【請求項２】請求項１記載のモノアゾレーキ顔料と印刷
インキビヒクルとからなることを特徴とする印刷インキ
組成物。