JPH06256329A - Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンを高純度で製造する方法 - Google Patents
Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンを高純度で製造する方法Info
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- JPH06256329A JPH06256329A JP5290843A JP29084393A JPH06256329A JP H06256329 A JPH06256329 A JP H06256329A JP 5290843 A JP5290843 A JP 5290843A JP 29084393 A JP29084393 A JP 29084393A JP H06256329 A JPH06256329 A JP H06256329A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 工業的に実施するのが簡単であるＮ−（２−
スルファトエチル）ピペラジンの製造方法を提供する。 【構成】 Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンを
高純度で製造する方法であって、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）ピペラジンを高濃縮された硫酸と発煙硫酸また
はクロロスルホン酸との混合物中で約８０〜２５０℃で
反応させ、スルホン化混合物を水混和性脂肪族アルコー
ルに移し、Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンを
単離し、なおもアルコールで湿らされているＮ−（２−
スルファトエチル）ピペラジンを約３５〜９０℃で塩基
性化合物によりアルカノールと水との混合物中で処理
し、塩基性化合物の沈澱した硫酸塩を分離し、そしてア
ルカノールの添加によりＮ−（２−スルファトエチル）
ピペラジンを単離する。
スルファトエチル）ピペラジンの製造方法を提供する。 【構成】 Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンを
高純度で製造する方法であって、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）ピペラジンを高濃縮された硫酸と発煙硫酸また
はクロロスルホン酸との混合物中で約８０〜２５０℃で
反応させ、スルホン化混合物を水混和性脂肪族アルコー
ルに移し、Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンを
単離し、なおもアルコールで湿らされているＮ−（２−
スルファトエチル）ピペラジンを約３５〜９０℃で塩基
性化合物によりアルカノールと水との混合物中で処理
し、塩基性化合物の沈澱した硫酸塩を分離し、そしてア
ルカノールの添加によりＮ−（２−スルファトエチル）
ピペラジンを単離する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）ピペラジンを高度にまたは比較的に高度に濃縮
された硫酸および発煙硫酸またはクロロスルホン酸の混
合物中で約８０ないし約２５０℃の温度で反応させ、得
られたスルホン化混合物を水混和性脂肪族アルコールに
移し、生成したＮ−（２−スルファトエチル）ピペラジ
ンを単離し、なおもアルコールで湿らされているＮ−
（２−スルファトエチル）ピペラジンを約３５ないし９
０℃の温度で塩基性化合物のにより（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−ア
ルカノールおよび水中で処理し、沈澱した使用した塩基
性化合物の硫酸塩を分離し、そして（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−ア
ルカノールの添加によりＮ−（２−スルファトエチル）
ピペラジンを単離することによってＮ−（２−スルファ
トエチル）ピペラジンを高い純度で製造する方法に関す
る。
エチル）ピペラジンを高度にまたは比較的に高度に濃縮
された硫酸および発煙硫酸またはクロロスルホン酸の混
合物中で約８０ないし約２５０℃の温度で反応させ、得
られたスルホン化混合物を水混和性脂肪族アルコールに
移し、生成したＮ−（２−スルファトエチル）ピペラジ
ンを単離し、なおもアルコールで湿らされているＮ−
（２−スルファトエチル）ピペラジンを約３５ないし９
０℃の温度で塩基性化合物のにより（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−ア
ルカノールおよび水中で処理し、沈澱した使用した塩基
性化合物の硫酸塩を分離し、そして（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−ア
ルカノールの添加によりＮ−（２−スルファトエチル）
ピペラジンを単離することによってＮ−（２−スルファ
トエチル）ピペラジンを高い純度で製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来技術】Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジン
は、引き続いてアニオン性染料を使用する染色に利用す
るための繊維材料、例えば合成ポリアミドまたはポリウ
レタン繊維材料の予備処理および変性用の薬剤として使
用することができる（ドイツ特許出願第Ｐ ４１ ４０
４１０．６号明細書および同第Ｐ ４２ ２４ ２８
３．５号明細書）。
は、引き続いてアニオン性染料を使用する染色に利用す
るための繊維材料、例えば合成ポリアミドまたはポリウ
レタン繊維材料の予備処理および変性用の薬剤として使
用することができる（ドイツ特許出願第Ｐ ４１ ４０
４１０．６号明細書および同第Ｐ ４２ ２４ ２８
３．５号明細書）。
【０００３】Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ． Ｃｈｅｍ
９，第８９１〜８９４頁は、メチレンクロライド中でペ
ペラジンをエチレンスルフェートと反応させることによ
って粘稠オイルとして７０％収率でＮ−（２−スルファ
トエチル）ピペラジンが得られることが可能であると記
載している。本発明者等がこの方法を再現したところ、
Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンを得られなか
った。生成物の混合物だけしか得られなかった（この点
に関しては下記の例４を参照のこと）。これとは別に、
上記方法は、利用するエチレンスルフェートが工業的製
品として有効でないという欠点を有する。
９，第８９１〜８９４頁は、メチレンクロライド中でペ
ペラジンをエチレンスルフェートと反応させることによ
って粘稠オイルとして７０％収率でＮ−（２−スルファ
トエチル）ピペラジンが得られることが可能であると記
載している。本発明者等がこの方法を再現したところ、
Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンを得られなか
った。生成物の混合物だけしか得られなかった（この点
に関しては下記の例４を参照のこと）。これとは別に、
上記方法は、利用するエチレンスルフェートが工業的製
品として有効でないという欠点を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、工業的に実施
するのが簡単であるＮ−（２−スルファトエチル）ピペ
ラジンの製造方法に対する要求があった。
するのが簡単であるＮ−（２−スルファトエチル）ピペ
ラジンの製造方法に対する要求があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを高度にまたは比
較的に高度に濃縮された硫酸と発煙硫酸またはクロロス
ルホン酸との混合物中で約８０ないし約２５０℃、好ま
しくは約１００℃ないし約１７０℃の温度で反応させ、
得られたスルホン化混合物を水混和性脂肪族アルコール
に移し、生成したＮ−（２−スルファトエチル）ピペラ
ジンを単離し、なおもアルコールで湿らされているＮ−
（２−スルファトエチル）ピペラジンを約３５ないし９
０℃、好ましくは約４０ないし約７０℃の温度で塩基性
化合物のにより（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルカノールと水との
混合物中で処理し、使用した塩基性化合物の沈澱した硫
酸塩を分離し、そして（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルカノールの
添加によりＮ−（２−スルファトエチル）ピペラジンを
単離することによってＮ−（２−スルファトエチル）ピ
ペラジンが有利に活高純度で製造できることを見出し
た。
（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを高度にまたは比
較的に高度に濃縮された硫酸と発煙硫酸またはクロロス
ルホン酸との混合物中で約８０ないし約２５０℃、好ま
しくは約１００℃ないし約１７０℃の温度で反応させ、
得られたスルホン化混合物を水混和性脂肪族アルコール
に移し、生成したＮ−（２−スルファトエチル）ピペラ
ジンを単離し、なおもアルコールで湿らされているＮ−
（２−スルファトエチル）ピペラジンを約３５ないし９
０℃、好ましくは約４０ないし約７０℃の温度で塩基性
化合物のにより（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルカノールと水との
混合物中で処理し、使用した塩基性化合物の沈澱した硫
酸塩を分離し、そして（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルカノールの
添加によりＮ−（２−スルファトエチル）ピペラジンを
単離することによってＮ−（２−スルファトエチル）ピ
ペラジンが有利に活高純度で製造できることを見出し
た。
【０００６】本発明による方法において、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）ピペラジン１重量部当り１００％濃度
硫酸を約０．８ないし約３重量部、好ましくは約１．３
ないし約１．７重量部の１００％濃度硫酸を利用するこ
とが好都合である。より多量の硫酸も使用することがで
きる。しかしながら、これは定量的な利点を導かないだ
けでなく、より多量の硫酸の廃棄を必要とする。１００
％濃度硫酸の代わりに、より低い濃度の硫酸、例えば９
６％濃度の硫酸を使用することも可能である。かゝる場
合には、付加的に存在する水に対応して付加的量の三酸
化硫黄（発煙硫酸）またはクロロスルホン酸を使用する
必要がある。
ドロキシエチル）ピペラジン１重量部当り１００％濃度
硫酸を約０．８ないし約３重量部、好ましくは約１．３
ないし約１．７重量部の１００％濃度硫酸を利用するこ
とが好都合である。より多量の硫酸も使用することがで
きる。しかしながら、これは定量的な利点を導かないだ
けでなく、より多量の硫酸の廃棄を必要とする。１００
％濃度硫酸の代わりに、より低い濃度の硫酸、例えば９
６％濃度の硫酸を使用することも可能である。かゝる場
合には、付加的に存在する水に対応して付加的量の三酸
化硫黄（発煙硫酸）またはクロロスルホン酸を使用する
必要がある。
【０００７】１００％濃度硫酸と発煙硫酸との混合物
（１００％濃度硫酸中の三酸化硫黄の溶液）を使用する
場合、三酸化硫黄は、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジン１重量部当り、約０．３ないし約０．８重量
部、好ましくは約０．４ないし約０．７重量部、特に好
ましくは約０．５５ないし約０．６５重量部の割合で使
用される。比較的に高濃度の硫酸とクロロスルホン酸と
の混合物を使用する場合、クロロスルホン酸は、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン１重量部当り、約
０．６ないし約１．３重量部、好ましくは約０．７ない
し約１．０重量部、特に好ましくは約０．８０ないし約
０．９５重量部の割合で使用される。
（１００％濃度硫酸中の三酸化硫黄の溶液）を使用する
場合、三酸化硫黄は、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジン１重量部当り、約０．３ないし約０．８重量
部、好ましくは約０．４ないし約０．７重量部、特に好
ましくは約０．５５ないし約０．６５重量部の割合で使
用される。比較的に高濃度の硫酸とクロロスルホン酸と
の混合物を使用する場合、クロロスルホン酸は、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン１重量部当り、約
０．６ないし約１．３重量部、好ましくは約０．７ない
し約１．０重量部、特に好ましくは約０．８０ないし約
０．９５重量部の割合で使用される。
【０００８】使用される（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルコール
は、メタノールおよび／またはエタノールである。水性
メタノールまたはエタノール溶液をＮ−（２−スルファ
トエチル）ピペラジンスルフェートの沈澱に使用するの
が好ましいが、このものの割合は、Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）ピペラジン１重量部当り、約２．０ないし約
６．０重量部、好ましくは約３．０ないし約５．０重量
部および特に好ましくは約３．２ないし約３．８重量部
である。アルコールの含水率は、約１５ないし約２５重
量％であるべきである。沈澱は、約４５℃で生じ、次い
で結晶化を完結させるために約１５ないし約２５℃に冷
却することによって完了させる。結晶を達成するため
に、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン１３０重
量部当り、約０．００５ないし約１０重量部、好ましく
は約０．０１ないし約５重量部、特に好ましくは約０．
０５ないし約１部のＮ−（２−スルファトエチル）ピペ
ラジンスルフェートを沈澱混合物に添加する。しかしな
がら、より多量の種結晶を添加することも可能である。
は、メタノールおよび／またはエタノールである。水性
メタノールまたはエタノール溶液をＮ−（２−スルファ
トエチル）ピペラジンスルフェートの沈澱に使用するの
が好ましいが、このものの割合は、Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）ピペラジン１重量部当り、約２．０ないし約
６．０重量部、好ましくは約３．０ないし約５．０重量
部および特に好ましくは約３．２ないし約３．８重量部
である。アルコールの含水率は、約１５ないし約２５重
量％であるべきである。沈澱は、約４５℃で生じ、次い
で結晶化を完結させるために約１５ないし約２５℃に冷
却することによって完了させる。結晶を達成するため
に、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン１３０重
量部当り、約０．００５ないし約１０重量部、好ましく
は約０．０１ないし約５重量部、特に好ましくは約０．
０５ないし約１部のＮ−（２−スルファトエチル）ピペ
ラジンスルフェートを沈澱混合物に添加する。しかしな
がら、より多量の種結晶を添加することも可能である。
【０００９】更に反応させる目的で（Ｎ−（２−スルフ
ァトエチル）ピペラジンスルフェートのＮ−（２−スル
ファトエチル）ピペラジンへの転化）、Ｎ−（２−スル
ファトエチル）ピペラジンスルフェートをなおもアルコ
ールで湿らされている状態、すなわち、中間乾燥をしな
いで使用することができる。
ァトエチル）ピペラジンスルフェートのＮ−（２−スル
ファトエチル）ピペラジンへの転化）、Ｎ−（２−スル
ファトエチル）ピペラジンスルフェートをなおもアルコ
ールで湿らされている状態、すなわち、中間乾燥をしな
いで使用することができる。
【００１０】この点に関して、例えばメタノールで湿ら
されているＮ−（２−スルファトエチル）ピペラジンス
ルフェートを、Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジ
ンスルフェート１重量部当り約０．７ないし約１重量部
のメタノール（メタノールで湿らされたＮ−（２−スル
ファトエチル）ピペラジンスルフェート中になおもある
メタノールの重量部を差し引く）および約０．５ないし
約０．７重量部の水（アルカリ化合物が水溶液である場
合に反応混合物中に導入された水を含める）の混合物中
に移動するかまたはエタノールでなおも湿らされている
Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンスルフェート
を、Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンスルフェ
ート１重量部当り約１．０ないし約１．３重量部のエタ
ノール（メタノールで湿らされたＮ−（２−スルファト
エチル）ピペラジンスルフェート中になおもあるメタノ
ールの重量部を差し引く）および約０．４ないし約０．
７重量部の水（アルカリ化合物が水溶液である場合に反
応混合物中に導入された水を含める）の混合物中に移動
するのが好都合である。
されているＮ−（２−スルファトエチル）ピペラジンス
ルフェートを、Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジ
ンスルフェート１重量部当り約０．７ないし約１重量部
のメタノール（メタノールで湿らされたＮ−（２−スル
ファトエチル）ピペラジンスルフェート中になおもある
メタノールの重量部を差し引く）および約０．５ないし
約０．７重量部の水（アルカリ化合物が水溶液である場
合に反応混合物中に導入された水を含める）の混合物中
に移動するかまたはエタノールでなおも湿らされている
Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンスルフェート
を、Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンスルフェ
ート１重量部当り約１．０ないし約１．３重量部のエタ
ノール（メタノールで湿らされたＮ−（２−スルファト
エチル）ピペラジンスルフェート中になおもあるメタノ
ールの重量部を差し引く）および約０．４ないし約０．
７重量部の水（アルカリ化合物が水溶液である場合に反
応混合物中に導入された水を含める）の混合物中に移動
するのが好都合である。
【００１１】使用することができる塩基性化は、例えば
アルカリ金属水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、メタノラ
ートおよび／またはエタノラートである。ナトリウムま
たはカリウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、メタノ
ラートおよび／またはエタノラート、特に好ましくはナ
トリウム化合物、例えば水酸化ナトリウムを使用するの
が好ましい。塩基性化合物は、そのまま、あるいは水溶
液の形態で使用することができる。特に使用するのは好
ましい塩基性化合物がナトリウム化合物であるので、本
発明による方法において得られたスルフェートは、ナト
リウムの硫酸塩であり、そしてこれを分離する。
アルカリ金属水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、メタノラ
ートおよび／またはエタノラートである。ナトリウムま
たはカリウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、メタノ
ラートおよび／またはエタノラート、特に好ましくはナ
トリウム化合物、例えば水酸化ナトリウムを使用するの
が好ましい。塩基性化合物は、そのまま、あるいは水溶
液の形態で使用することができる。特に使用するのは好
ましい塩基性化合物がナトリウム化合物であるので、本
発明による方法において得られたスルフェートは、ナト
リウムの硫酸塩であり、そしてこれを分離する。
【００１２】塩基は、Ｎ−（２−スルファトエチル）ピ
ペラジンスルフェートに基づいて化学量論量の略２倍使
用するのが好都合であり；特にその量は約６．２ないし
約７．８、好ましくは約６．２ないし約７．５および特
に好ましくは約６．７ないし約７．１のｐＨとするべき
である。
ペラジンスルフェートに基づいて化学量論量の略２倍使
用するのが好都合であり；特にその量は約６．２ないし
約７．８、好ましくは約６．２ないし約７．５および特
に好ましくは約６．７ないし約７．１のｐＨとするべき
である。
【００１３】Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジン
の単離に関して言うと、利用されるピペラジンスルフェ
ート重量部当り約１．４ないし約２．６部のアルコール
を利用される塩基の硫酸塩、例えば硫酸ナトリウムを分
離した後に得られる濾液に添加する。
の単離に関して言うと、利用されるピペラジンスルフェ
ート重量部当り約１．４ないし約２．６部のアルコール
を利用される塩基の硫酸塩、例えば硫酸ナトリウムを分
離した後に得られる濾液に添加する。
【００１４】Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジン
は、この方法で８４％以上の収率でかつ９５％以上の純
度で得られる。従来技術とは対照的に（上記を参照のこ
と）（粘稠オイル分）Ｎ−（２−スルファトエチル）ピ
ペラジンは、２３２℃の分解温度を有する結晶質粉末と
して得られる。
は、この方法で８４％以上の収率でかつ９５％以上の純
度で得られる。従来技術とは対照的に（上記を参照のこ
と）（粘稠オイル分）Ｎ−（２−スルファトエチル）ピ
ペラジンは、２３２℃の分解温度を有する結晶質粉末と
して得られる。
【００１５】スルホン化（エステル化）の際に得られる
硫酸−含有アルコールは、減圧下での再蒸留により回収
でき、そして再び使用することができる。Ｎ−（２−ス
ルファトエチル）ピペラジンのその塩からの遊離からの
母液は、更に精製することなしに再び使用することがで
きる。このことは、廃棄の量の際立った減少を可能にす
る。
硫酸−含有アルコールは、減圧下での再蒸留により回収
でき、そして再び使用することができる。Ｎ−（２−ス
ルファトエチル）ピペラジンのその塩からの遊離からの
母液は、更に精製することなしに再び使用することがで
きる。このことは、廃棄の量の際立った減少を可能にす
る。
【００１６】驚くべきことに、本発明による温度および
利用されるアルコール／水混合物を用いて、アルカリ金
属硫酸塩、好ましくは硫酸ナトリウムからＮ−（２−ス
ルファトエチル）ピペラジンを単純にかつ十分に分離す
ることが可能であると考えられる。
利用されるアルコール／水混合物を用いて、アルカリ金
属硫酸塩、好ましくは硫酸ナトリウムからＮ−（２−ス
ルファトエチル）ピペラジンを単純にかつ十分に分離す
ることが可能であると考えられる。
【００１７】
【実施例】以下の実施例は、本発明による方法を限定す
ることなしに説明するためのものである。
ることなしに説明するためのものである。
【００１８】例１ ４００．０ｇの硫酸（１００％濃度）を先ず最初に攪拌
機、滴下漏斗、温度計および還流冷却管が付された１リ
ットルの４つ口フラスコに導入し、そして２６０．４ｇ
（２．０モル）のＮ−（ヒドロキシエチル）ピペラジン
を、温度が１５０℃を越えないような速度で約２０分間
に渡って添加する。次いで、２４６．２ｇの６５％濃度
発煙硫酸を同様にして１５０℃を越えないような速度で
計量添加する。この反応混合物（９０６ｇ）を滴下漏斗
に移し、次いで約１／３のこれを８９０ｇのエタノール
（８０％濃度）に温度が４５℃を越えないような速度で
添加する。次いで、この混合物を攪拌しながら２０℃に
冷却し、所望により０．１ｇのＮ−（２−スルファトエ
チル）ピペラジンスルフェートと一緒に種付けし、そし
て生成物が結晶化するまで激しく攪拌する。引き続い
て、残りの反応混合物を１０分間かけて温度が３０℃を
越えないような速度で通す。次いで、この混合物を攪拌
しながら２０℃に冷却し、そして結晶を吸引下に濾別す
る。生成物を９００ｇのエタノール（９６％濃度）で洗
浄する。８４８．２ｇのエタノールで湿らされたＮ−
（２−スルファトエチル）ピペラジンスルフェートが得
られる。
機、滴下漏斗、温度計および還流冷却管が付された１リ
ットルの４つ口フラスコに導入し、そして２６０．４ｇ
（２．０モル）のＮ−（ヒドロキシエチル）ピペラジン
を、温度が１５０℃を越えないような速度で約２０分間
に渡って添加する。次いで、２４６．２ｇの６５％濃度
発煙硫酸を同様にして１５０℃を越えないような速度で
計量添加する。この反応混合物（９０６ｇ）を滴下漏斗
に移し、次いで約１／３のこれを８９０ｇのエタノール
（８０％濃度）に温度が４５℃を越えないような速度で
添加する。次いで、この混合物を攪拌しながら２０℃に
冷却し、所望により０．１ｇのＮ−（２−スルファトエ
チル）ピペラジンスルフェートと一緒に種付けし、そし
て生成物が結晶化するまで激しく攪拌する。引き続い
て、残りの反応混合物を１０分間かけて温度が３０℃を
越えないような速度で通す。次いで、この混合物を攪拌
しながら２０℃に冷却し、そして結晶を吸引下に濾別す
る。生成物を９００ｇのエタノール（９６％濃度）で洗
浄する。８４８．２ｇのエタノールで湿らされたＮ−
（２−スルファトエチル）ピペラジンスルフェートが得
られる。
【００１９】３３９ｇの水および４８０．８ｇのエタノ
ール（９６％濃度）を先ず最初に攪拌機および内部温度
計を備えた２リットル４つ口フラスコに導入し、そして
８０．０ｇ（４．０モル）の水酸化ナトリウムを添加す
る。溶液を２５℃に冷却した後、８４８．２ｇのエタノ
ールで湿らされたＮ−（２−スルファトエチル）ピペリ
ジンスルフェトを添加する。この懸濁液を６５℃に加熱
し、そしてこの温度で３０分間攪拌する。ｐＨは、６．
７ないし７．１でなければならず、そして必要により水
酸化ナトリウム溶液または硫酸を使用して調整される。
次いで、沈澱した硫酸ナトリウム吸引下に濾別する。フ
ィルターケーキを６５℃に加熱された３１４ｇのエタノ
ール（９６％濃度）で洗浄する。３２０．４ｇのエタノ
ールで湿らされた硫酸ナトリウムが得られる。８１３ｇ
のエタノールおよび洗浄液を濾液に添加し、そして沈澱
した生成物を吸引下に濾別し、そして３００ｇのエタノ
ール（９６％濃度）で洗浄する。フィルターケーキを７
０℃および１００ｍバールで乾燥させて、３８０．３ｇ
（１．７３ｍモル）のＮ−（２−スルファトエチル）ピ
ペリジンスルフェトが白色粉末として得られる。滴定に
よる純度は、９５．５％であり、３６２．２ｇ（１．７
３ｍモル）のＮ−（２−スルファトエチル）ピペリジン
スルフェト（１００％純度として計算）および理論値の
８６．４％に対応する。 融点：２３２℃（分解、加熱速度に依存）。 Ｃ6 Ｈ14Ｎ2 Ｏ6 Ｓについての計算値：Ｃ ３４．３
％，Ｈ ６．６％，Ｎ １３．３％，ｓ １５．２％。 実測値：Ｃ ３３．２％，Ｈ ６．５％，Ｎ １２．９
％，ｓ １４．９％。1 Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ6 ＤＭＳＯ）：δ＝２．５８〜２．６
７（ｍ；６Ｈ，Ｎ（ＣＨ 2 ）3 ），３．０４〜３．１１
（ｍ；４Ｈ，ＨＮ（ＣＨ2 ）2 ，３．８４（ｔ；２Ｈ，
ＣＨ2 −Ｏ），８．２〜８．６（ブロード；２Ｈ；Ｎ
Ｈ，ＯＳＯ3 Ｈ）。
ール（９６％濃度）を先ず最初に攪拌機および内部温度
計を備えた２リットル４つ口フラスコに導入し、そして
８０．０ｇ（４．０モル）の水酸化ナトリウムを添加す
る。溶液を２５℃に冷却した後、８４８．２ｇのエタノ
ールで湿らされたＮ−（２−スルファトエチル）ピペリ
ジンスルフェトを添加する。この懸濁液を６５℃に加熱
し、そしてこの温度で３０分間攪拌する。ｐＨは、６．
７ないし７．１でなければならず、そして必要により水
酸化ナトリウム溶液または硫酸を使用して調整される。
次いで、沈澱した硫酸ナトリウム吸引下に濾別する。フ
ィルターケーキを６５℃に加熱された３１４ｇのエタノ
ール（９６％濃度）で洗浄する。３２０．４ｇのエタノ
ールで湿らされた硫酸ナトリウムが得られる。８１３ｇ
のエタノールおよび洗浄液を濾液に添加し、そして沈澱
した生成物を吸引下に濾別し、そして３００ｇのエタノ
ール（９６％濃度）で洗浄する。フィルターケーキを７
０℃および１００ｍバールで乾燥させて、３８０．３ｇ
（１．７３ｍモル）のＮ−（２−スルファトエチル）ピ
ペリジンスルフェトが白色粉末として得られる。滴定に
よる純度は、９５．５％であり、３６２．２ｇ（１．７
３ｍモル）のＮ−（２−スルファトエチル）ピペリジン
スルフェト（１００％純度として計算）および理論値の
８６．４％に対応する。 融点：２３２℃（分解、加熱速度に依存）。 Ｃ6 Ｈ14Ｎ2 Ｏ6 Ｓについての計算値：Ｃ ３４．３
％，Ｈ ６．６％，Ｎ １３．３％，ｓ １５．２％。 実測値：Ｃ ３３．２％，Ｈ ６．５％，Ｎ １２．９
％，ｓ １４．９％。1 Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ6 ＤＭＳＯ）：δ＝２．５８〜２．６
７（ｍ；６Ｈ，Ｎ（ＣＨ 2 ）3 ），３．０４〜３．１１
（ｍ；４Ｈ，ＨＮ（ＣＨ2 ）2 ，３．８４（ｔ；２Ｈ，
ＣＨ2 −Ｏ），８．２〜８．６（ブロード；２Ｈ；Ｎ
Ｈ，ＯＳＯ3 Ｈ）。
【００２０】例２ ２０６．３ｇの硫酸（１００％濃度）を先ず最初に攪拌
機、滴下漏斗、温度計、還流冷却およびガス導入管が付
された１リットルの４つ口フラスコに導入し、そして１
３０．２ｇ（１．０ｍモル）のＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）ピペラジンを約２０分間かけて冷却しながら温度
が１５０℃を越えないような速度で添加する。次いで、
１６９．９ｇのクロロスルホン酸を１時間かけて１２０
℃に加熱しながら計量添加する。この反応混合物が発泡
するので（ＨＣｌ）、窒素の激しい気流をこの操作の際
に通過させる。添加の完了後、この混合物を引き続いて
この混合物を引き続いて１５０℃で攪拌し、そして一方
塩化水素が噴出ガス中に検出されなくなるまで（約１．
５時間）窒素ガスを通過させる。反応混合物（４４６．
９ｇ）を滴下漏斗に移し、次いで約１／３のこれを４４
７ｇのエタノール（８０％濃度）に温度が４５℃を越え
ないような速度で計量添加する。次いで、例１に記載の
通りに反応を行う。生成物を７０℃でかつ１１０ｍバー
ルで乾燥させて１８９．２ｇのＮ−（２−スルファトエ
チル）ピペリジンスルフェートが白色粉末として得られ
る。滴定による純度は、９５．０％であり、１７９．７
ｇ（１．７３ｍモル）のＮ−（２−スルファトエチル）
ピペリジンスルフェト（１００％純度として計算）およ
び理論値の８５．６％に対応する。 融点：２３７℃（分解、加熱速度に依存）。
機、滴下漏斗、温度計、還流冷却およびガス導入管が付
された１リットルの４つ口フラスコに導入し、そして１
３０．２ｇ（１．０ｍモル）のＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）ピペラジンを約２０分間かけて冷却しながら温度
が１５０℃を越えないような速度で添加する。次いで、
１６９．９ｇのクロロスルホン酸を１時間かけて１２０
℃に加熱しながら計量添加する。この反応混合物が発泡
するので（ＨＣｌ）、窒素の激しい気流をこの操作の際
に通過させる。添加の完了後、この混合物を引き続いて
この混合物を引き続いて１５０℃で攪拌し、そして一方
塩化水素が噴出ガス中に検出されなくなるまで（約１．
５時間）窒素ガスを通過させる。反応混合物（４４６．
９ｇ）を滴下漏斗に移し、次いで約１／３のこれを４４
７ｇのエタノール（８０％濃度）に温度が４５℃を越え
ないような速度で計量添加する。次いで、例１に記載の
通りに反応を行う。生成物を７０℃でかつ１１０ｍバー
ルで乾燥させて１８９．２ｇのＮ−（２−スルファトエ
チル）ピペリジンスルフェートが白色粉末として得られ
る。滴定による純度は、９５．０％であり、１７９．７
ｇ（１．７３ｍモル）のＮ−（２−スルファトエチル）
ピペリジンスルフェト（１００％純度として計算）およ
び理論値の８５．６％に対応する。 融点：２３７℃（分解、加熱速度に依存）。
【００２１】スペクトルおよび分析データは例１におい
て得られたものと同一である。 例３ ２００．０ｇの硫酸（１００％濃度）を先ず最初に攪拌
機、滴下漏斗、温度計および還流冷却管が付された１リ
ットルの４つ口フラスコに導入し、そして１３０．２ｇ
（１．０モル）のＮ−（ヒドロキシエチル）ピペラジン
を、温度が２００℃を越えないような速度で約２０分間
に渡って添加する。次いで、１２３．１ｇの発煙硫酸を
２００℃を越えないような速度で計量添加する。この反
応混合物（４５３．２ｇ）を滴下漏斗に移し、次いで約
１／３のこれを４５３ｇのメタノール（８０％濃度）に
温度が４５℃を越えないような速度で添加する。次い
で、この混合物を攪拌しながら２５℃に冷却し、所望に
より０．１ｇのＮ−（２−スルファトエチル）ピペラジ
ンスルフェートと一緒に種付けし、そして生成物が結晶
化するまで激しく攪拌する。引き続いて、残りの反応混
合物を１０分間かけて温度が２５℃を越えないような速
度で通す。次いで、この混合物を２５℃で３０分間攪拌
し、そして結晶を吸引下に濾別する。生成物を４１２ｇ
のメタノールで洗浄する。３９４．２ｇのメタノールで
湿らされたＮ−（２−スルファトエチル）ピペリジンス
ルフェートが得られる。
て得られたものと同一である。 例３ ２００．０ｇの硫酸（１００％濃度）を先ず最初に攪拌
機、滴下漏斗、温度計および還流冷却管が付された１リ
ットルの４つ口フラスコに導入し、そして１３０．２ｇ
（１．０モル）のＮ−（ヒドロキシエチル）ピペラジン
を、温度が２００℃を越えないような速度で約２０分間
に渡って添加する。次いで、１２３．１ｇの発煙硫酸を
２００℃を越えないような速度で計量添加する。この反
応混合物（４５３．２ｇ）を滴下漏斗に移し、次いで約
１／３のこれを４５３ｇのメタノール（８０％濃度）に
温度が４５℃を越えないような速度で添加する。次い
で、この混合物を攪拌しながら２５℃に冷却し、所望に
より０．１ｇのＮ−（２−スルファトエチル）ピペラジ
ンスルフェートと一緒に種付けし、そして生成物が結晶
化するまで激しく攪拌する。引き続いて、残りの反応混
合物を１０分間かけて温度が２５℃を越えないような速
度で通す。次いで、この混合物を２５℃で３０分間攪拌
し、そして結晶を吸引下に濾別する。生成物を４１２ｇ
のメタノールで洗浄する。３９４．２ｇのメタノールで
湿らされたＮ−（２−スルファトエチル）ピペリジンス
ルフェートが得られる。
【００２２】１８６ｇの水を先ずを先ず最初に攪拌機お
よび内部温度計を備えた１リットル４つ口フラスコに導
入し、そして８０．０ｇ（２．０モル）の水酸化ナトリ
ウムを添加する。引き続いて、１７２．３ｇのメタノー
ルを計量添加する。３９４．１ｇのメタノールで湿らさ
れたＮ−（２−スルファトエチル）ピペリジンスルフェ
ートをこの溶液に添加する。この懸濁液を４５℃に加熱
し、そしてこの温度で３０分間攪拌する。この懸濁液の
ｐＨは、６．７ないし７．１でなければならない。沈澱
した硫酸ナトリウムを吸引下に濾別する。フィルターケ
ーキを４５℃に加熱された２００ｇのメタノールで洗浄
する。１３５．８ｇのメタノールで湿らされた硫酸ナト
リウム塩が得られる。３７０ｇのメタノールを濾液（母
液およびメタノール洗浄液）に添加し、これを次いで＜
５℃に冷却し、そしてこの温度で３０分間攪拌し、そし
て沈澱した生成物を吸引下に濾別する。フィルターケー
キを７０℃および１００ｍバールで乾燥して白色粉末と
して１８３．０ｇのＮ−（２−スルファトエチル）ピペ
リジンが得られる。滴定による純度は、９７．０％であ
り、１７７．５ｇ（０．８４モル）のＮ−（２−スルフ
ァトエチル）ピペリジン（１００％純度として計算）お
よび理論値の８４．４％の収率に相当する。
よび内部温度計を備えた１リットル４つ口フラスコに導
入し、そして８０．０ｇ（２．０モル）の水酸化ナトリ
ウムを添加する。引き続いて、１７２．３ｇのメタノー
ルを計量添加する。３９４．１ｇのメタノールで湿らさ
れたＮ−（２−スルファトエチル）ピペリジンスルフェ
ートをこの溶液に添加する。この懸濁液を４５℃に加熱
し、そしてこの温度で３０分間攪拌する。この懸濁液の
ｐＨは、６．７ないし７．１でなければならない。沈澱
した硫酸ナトリウムを吸引下に濾別する。フィルターケ
ーキを４５℃に加熱された２００ｇのメタノールで洗浄
する。１３５．８ｇのメタノールで湿らされた硫酸ナト
リウム塩が得られる。３７０ｇのメタノールを濾液（母
液およびメタノール洗浄液）に添加し、これを次いで＜
５℃に冷却し、そしてこの温度で３０分間攪拌し、そし
て沈澱した生成物を吸引下に濾別する。フィルターケー
キを７０℃および１００ｍバールで乾燥して白色粉末と
して１８３．０ｇのＮ−（２−スルファトエチル）ピペ
リジンが得られる。滴定による純度は、９７．０％であ
り、１７７．５ｇ（０．８４モル）のＮ−（２−スルフ
ァトエチル）ピペリジン（１００％純度として計算）お
よび理論値の８４．４％の収率に相当する。
【００２３】 融点：２３７℃（分解，加熱速度に依存）。 スペクトルおよび分析データは例１において得られたも
のと同一である。 例４ （Ｔｏｍａｌｉａ等，Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈ
ｅｍ．９，第８９１〜８９４頁（１９７２年）による比
較例）２２．２ｇ（０．１８モル）のエチレンスルフェ
ート（その製造方法に関しては例５を参照のこと）およ
び１３５ｍｌのメチレンクロライド中の１５．４ｇのピ
ペラジンを還流温度で４時間５００ｍｌ容量の攪拌機、
温度計および還流冷却管を備えた４つ口フラスコ中で加
熱する。この反応混合物を５℃に冷却する。付着してい
る粘稠で固い塊を濾別する。２６．２ｇの生成物が乾燥
後に得られる。この生成物のポテンショメーター滴定お
よび1 Ｈ−ＮＭＲ分析は、このものがＮ−（２−スルフ
ァトエチル）ピペリジンと同定されないことを示す。
のと同一である。 例４ （Ｔｏｍａｌｉａ等，Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈ
ｅｍ．９，第８９１〜８９４頁（１９７２年）による比
較例）２２．２ｇ（０．１８モル）のエチレンスルフェ
ート（その製造方法に関しては例５を参照のこと）およ
び１３５ｍｌのメチレンクロライド中の１５．４ｇのピ
ペラジンを還流温度で４時間５００ｍｌ容量の攪拌機、
温度計および還流冷却管を備えた４つ口フラスコ中で加
熱する。この反応混合物を５℃に冷却する。付着してい
る粘稠で固い塊を濾別する。２６．２ｇの生成物が乾燥
後に得られる。この生成物のポテンショメーター滴定お
よび1 Ｈ−ＮＭＲ分析は、このものがＮ−（２−スルフ
ァトエチル）ピペリジンと同定されないことを示す。
【００２４】例５ （ドイツ特許第１０ ４９ ８７０号明細書の例１に従
った比較例）４６ｇのエチレンサルファイトを２３．４
ｍｌの硫酸１水和物に３０分間かけて２３℃で添加す
る。ガスの蒸発が終了した際に、この混合物を更に３０
分間攪拌し、そして室温で１２８ｍｌのチオエニルクロ
ライドを攪拌しながら添加する。ガスの蒸発が終了した
際に、この混合物を沸点まで１５分間加熱する。引き続
いて、過剰のチオエニルクロライドを先ず常圧で次いで
１００ｍバールで留去する。残留物を１５ｍバールで蒸
発させる。４６．３ｇの暗褐色蒸留物が得られ、これを
エーテルで抽出する。２８．９ｇのベージュ色粉末が得
られる（収率：理論値の５４．７％）。
った比較例）４６ｇのエチレンサルファイトを２３．４
ｍｌの硫酸１水和物に３０分間かけて２３℃で添加す
る。ガスの蒸発が終了した際に、この混合物を更に３０
分間攪拌し、そして室温で１２８ｍｌのチオエニルクロ
ライドを攪拌しながら添加する。ガスの蒸発が終了した
際に、この混合物を沸点まで１５分間加熱する。引き続
いて、過剰のチオエニルクロライドを先ず常圧で次いで
１００ｍバールで留去する。残留物を１５ｍバールで蒸
発させる。４６．３ｇの暗褐色蒸留物が得られ、これを
エーテルで抽出する。２８．９ｇのベージュ色粉末が得
られる（収率：理論値の５４．７％）。
Claims (27)
- 【請求項１】 Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジ
ンを高純度で製造する方法であって、Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）ピペラジンを高度にまたは比較的に高度に
濃縮された硫酸と発煙硫酸またはクロロスルホン酸との
混合物中で約８０ないし約２５０℃の温度で反応させ、
得られたスルホン化混合物を水混和性脂肪族アルコール
に移し、生成したＮ−（２−スルファトエチル）ピペラ
ジンを単離し、なおもアルコールで湿らされているＮ−
（２−スルファトエチル）ピペラジンを約３５ないし９
０℃の温度で塩基性化合物により（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アル
カノールと水との混合物中で処理し、使用した塩基性化
合物の沈澱した硫酸塩を分離し、そして（Ｃ1 〜Ｃ2 ）
−アルカノールの添加によりＮ−（２−スルファトエチ
ル）ピペラジンを単離することを含む、上記方法。 - 【請求項２】 Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジ
ンを約１００ないし約１７０℃の温度で反応させる請求
項１の方法。 - 【請求項３】 なおもアルコールで湿らされているＮ−
（２−スルファトエチル）ピペラジンを約４０℃ないし
約７０℃の温度で塩基性化合物で処理する請求項１およ
び請求項２の少なくとも１つの方法。 - 【請求項４】 塩基性化合物での処理をアルカリ金属水
酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、メタノラートおよび／ま
たはエタノラートを用いてあるいは反応媒体中でこれら
の化合物のうちの一つを生成する物質を用いて行う請求
項１ないし３の少なくとも１つの方法。 - 【請求項５】 塩基性化合物での処理をナトリウムまた
はカリウムの水酸化物、炭酸水素塩、炭酸塩、メタノラ
ートおよび／またはエタノラートを用いてあるいは反応
媒体中でこれらの化合物のうちの一つを生成する物質を
用いて行う請求項１ないし４の少なくとも１つの方法。 - 【請求項６】 使用される（Ｃ1 〜Ｃ2 ）−アルカノー
ルがメタノールおよび／またはエタノールである請求項
１ないし５の少なくとも１つの方法。 - 【請求項７】 高度にまたは比較的に高度に濃縮された
硫酸の濃度が９５ないし１００％である請求項１ないし
６の少なくとも１つの方法。 - 【請求項８】 高度にまたは比較的に高度に濃縮された
硫酸の濃度が１００％である請求項１ないし７の少なく
とも１つの方法。 - 【請求項９】 反応をＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジン１重量部当り約０．８ないし約３重量部の１０
０％濃度硫酸中で行う請求項１ないし請求項８の少なく
とも一つの方法。 - 【請求項１０】 反応をＮ−（２−ヒドロキシエチル）
ピペラジン）１重量部当り約１．３ないし約１．７重量
部の１００％濃度硫酸中で行う請求項１ないし請求項９
の少なくとも一つの方法。 - 【請求項１１】 反応を高度にまたは比較的に高度に濃
縮された硫酸と発煙硫酸のとの混合物中で行う際に、発
煙硫酸中の三酸化硫黄の含有量がＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）ピペラジン１重量部当り約０．３ないし約０．
８重量部である請求項１ないし請求項１０の少なくとも
１つの方法。 - 【請求項１２】 反応を高度にまたは比較的に高度に濃
縮された硫酸と発煙硫酸との混合物中で行う際に、発煙
硫酸中の三酸化硫黄の含有量がＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）ピペラジン１重量部当り約０．４ないし約０．７
重量部である請求項１ないし請求項１１の少なくとも１
つの方法。 - 【請求項１３】 反応を高度にまたは比較的に高度に濃
縮された硫酸と発煙硫酸との混合物中で行う際に、発煙
硫酸中の三酸化硫黄の含有量がＮ−（２−ヒドロキシエ
チル）ピペラジン１重量％当り約０．５５ないし約０．
６５重量％である請求項１ないし請求項１２の少なくと
も１つの方法。 - 【請求項１４】 反応を１００％濃度硫酸とクロロスル
ホン酸との混合物中で行う際に、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）ピペラジン１重量部当り約０．６ないし約１．
３重量部のクロロスルホン酸を使用する請求項１ないし
請求項１０の少なくとも１つの方法。 - 【請求項１５】 反応を１００％濃度硫酸とクロロスル
ホン酸との混合物中で行う際に、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）ピペラジン１重量部当り約０．７ないし約１．
０重量部のクロロスルホン酸を使用する請求項１ないし
請求項１０および請求項１４の少なくとも１つの方法。 - 【請求項１６】 反応を１００％濃度硫酸とクロロスル
ホン酸との混合物中で行う際に、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）ピペラジン１重量部当り約０．８０ないし約
０．９５重量部のクロロスルホン酸を使用する請求項１
ないし請求項１０および請求項１４および請求項１５の
少なくとも１つの方法。 - 【請求項１７】 得られたスルホン化混合物をＮ−（２
−ヒドロキシエチル）ピペラジン１重量部当り約２．０
ないし約６．０重量部のメタノールまたはエタノールに
移す請求項１ないし請求項１６の少なくとも１つの方
法。 - 【請求項１８】 得られたスルホン化混合物をＮ−（２
−ヒドロキシエチル）ピペラジン１重量部当り約３．０
ないし約５．０重量部のメタノールまたはエタノールに
移動する請求項１ないし請求項１７の少なくとも１つの
方法。 - 【請求項１９】 得られたスルホン化混合物をＮ−（２
−ヒドロキシエチル）ピペラジン１重量％当り約３．２
ないし約３．８重量部のメタノールまたはエタノールに
移動する請求項１ないし請求項１８の少なくとも１つの
方法。 - 【請求項２０】 スルホン化混合物が約１０ないし約３
０重量％の含水率をい有するメタノールまたはエタノー
ルに移動される請求項１ないし請求項１９の少なくとも
１つの方法。 - 【請求項２１】 スルホン化混合物が約１５ないし約２
５重量％の含水率をい有するメタノールまたはエタノー
ルに移動される請求項１ないし請求項２０の少なくとも
１つの方法。 - 【請求項２２】 Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラ
ジンスルフェートの種結晶をスルホン化混合物に添加す
る請求項１ないし請求項２１の少なくとも１つの方法。 - 【請求項２３】 生成したＮ−（２−スルファトエチ
ル）ピペラジンスルフェートを単離した後に得られる硫
酸−含有アルコールを蒸留により回収し、そして引き続
いてのバッチに使用する請求項１ないし請求項２２の少
なくとも１つの方法。 - 【請求項２４】 メタノールでなおも湿らされているＮ
−（２−スルファトエチル）ピペラジンスルフェート
を、Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンスルフェ
ート１重量部当り約０．７ないし約１重量部のメタノー
ル（メタノールで湿らされたＮ−（２−スルファトエチ
ル）ピペラジンスルフェート中になおもあるメタノール
の重量部を差し引く）および約０．５ないし約０．７重
量部の水（アルカリ化合物が水溶液である場合に反応混
合物中に導入された水を含める）の混合物中に移動する
請求項１ないし請求項２３の少なくとも１つの方法。 - 【請求項２５】 エタノールでなおも湿らされているＮ
−（２−スルファトエチル）ピペラジンスルフェート
を、Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンスルフェ
ート１重量部当り約１．０ないし約１．３重量部のエタ
ノール（メタノールで湿らされたＮ−（２−スルファト
エチル）ピペラジンスルフェート中になおもあるメタノ
ールの重量部を差し引く）および約０．４ないし約０．
７重量部の水（アルカリ化合物が水溶液である場合に反
応混合物中に導入された水を含める）の混合物中に移動
する請求項１ないし請求項２３の少なくとも１つの方
法。 - 【請求項２６】 使用するＮ−（２−スルファトエチ
ル）ピペリジンスルフェート１重量部当り約１．４ない
し約２．６重量部のメタノールおよび／またはエタノー
ルを、使用するアルカリ化合物の硫酸塩の分離後に得ら
れる濾液に添加する請求項１ないし請求項２５の少なく
とも１つの方法。 - 【請求項２７】 塩基性化合物を使用したＮ−（２−ス
ルファトエチル）ピペリジンの遊離の際に得られるアル
コール性母液を更に精製することなしに再び使用する請
求項１ないし請求項２６の少なくとも１つの方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4239183:0 | 1992-11-21 | ||
| DE4239183 | 1992-11-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256329A true JPH06256329A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=6473344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5290843A Withdrawn JPH06256329A (ja) | 1992-11-21 | 1993-11-19 | Ｎ−（２−スルファトエチル）ピペラジンを高純度で製造する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5596099A (ja) |
| EP (1) | EP0601353B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06256329A (ja) |
| KR (1) | KR940011456A (ja) |
| CN (1) | CN1044604C (ja) |
| BR (1) | BR9304774A (ja) |
| DE (1) | DE59306969D1 (ja) |
| TW (1) | TW350841B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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