JPH06248295A

JPH06248295A - 漂白性組成物

Info

Publication number: JPH06248295A
Application number: JP5063169A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Matsunaga; 聡松永; Yoshitaka Miyamae; 喜隆宮前; Mieko Inonami; 美恵子伊野波
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1993-02-26
Filing date: 1993-02-26
Publication date: 1994-09-06

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）過炭酸ナトリウム等の酸素系過酸化物
と、（ｂ）化１の一般式（II）で表わされる有機過酸前
駆体アニオンと、化１の一般式（Ｉ）で表わされるアン
モニウム基との塩からなる有機過酸前駆体塩を含有する
漂白性組成物および漂白洗剤組成物。【効果】漂白力が高く、しかも色柄物の退色がなく安
全である。【化１】（Ｘ：炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、ア
ルカノイルオキシメチル基あるいはフェニル基Ｙ^-：ＳＯ₃ ^-，ＳＯ₄ ^-，ＰＯ₄ ^-，ＣＯＯ^-等を有するアニ
オン基Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄：水素または炭素数１〜１８のアル
キル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロ
キシアルケニル基あるいはフェニル基。但し、アルキル
基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
アルケニル基は、窒素原子または酸素原子で分断されて
いてもよい。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、漂白力が高く、しかも
色柄物にも安全な漂白性組成物およびこれを配合した漂
白洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
衣料用の漂白剤や漂白洗剤には、過炭酸ソーダや過硼酸
ソーダが漂白基剤として主に利用されている。しかし、
これらの基剤だけでは充分な漂白性能が得られないこと
から、ＴＡＥＤ（テトラアセチルエチレンジアミン）や
ＰＡＧ（ペンタアセチルグルコース）やＯＯＢＳ（オク
タノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム）などの
有機過酸前駆体が併用されるようになった。これらの有
機過酸前駆体は過炭酸ソーダのような過酸化水素化合物
と反応し漂白効果の高い有機過酸を発生させ、衣類に付
着した食物の染みや黄ばみなどの汚れを効果的に落とす
一方、繊維の脆化を引き起こし、特につけ置き洗い時に
洗剤成分とともに色柄物の繊維上に振りかけられて放置
されるような場合、繊維の染料も同時に退色させてしま
うという問題があった。

【０００３】これらの問題点を解決する手段としては、
特公昭５７−３０１８８号公報記載のアミノ酸を用いる
方法や同じく特公昭６０−４０５４４号公報記載のアシ
ル化アミノ酸を用いる方法があるが、酸素系過酸化物単
独に用いた場合には効果があるものの、有機過酸前駆体
を併用して用いた場合その効果はいまだ不十分である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意研究の結果、アニオン基を有する有
機過酸前駆体をアンモニウム塩の形で酸素系漂白剤に配
合して漂白性組成物とすることにより、優れた退色防止
性能が得られることを見いだした。

【０００５】すなわち、本発明の漂白性組成物は、下記
（ａ），（ｂ）成分を含むことを特徴とする。（ａ）酸素系過酸化物（ｂ）アニオン基を有する有機過酸前駆体アニオンと
化３（一般式Ｉ）で表わされるアンモニウム基とから形
成される有機過酸前駆体塩

【０００６】

【化３】（Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄：水素または炭素数１〜１８のア
ルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒド
ロキシアルケニル基あるいはフェニル基。但し、アルキ
ル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキ
シアルケニル基は、窒素原子または酸素原子で分断され
ていてもよい。）

【０００７】一般式（Ｉ）のアンモニウム基は、酸素系
過酸化物と有機過酸前駆体塩とから発生する有機過酸を
色柄物繊維上で分解し局所的に高濃度化されることを抑
制して退色を防止するものであり、有機過酸前駆体アニ
オンとの塩にすることでその効果が発現される。また、
本発明の漂白洗剤組成物は、上記の漂白性組成物が配合
されていることを特徴とする。

【０００８】

【発明の実施態様】本発明の第一必須成分（ａ）として
は、上述したように過酸化水素または過炭酸ナトリウ
ム、過酸化ボウ硝などの過酸化水素付加物、過ホウ酸ナ
トリウムや過硫酸カリウムのような無機過酸化物などが
使用され、その配合量は漂白性組成物全体の３〜９０重
量％とすることができる。

【０００９】次に本発明の第二必須成分（ｂ）である有
機過酸前駆体塩は、化４に示される有機過酸前駆体アニ
オン（一般式II）とアンモニウム基（一般式Ｉ）との塩
であり、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、アル
カノイルオキシベンゼンカルボン酸、アルカノイルオキ
シメチルカルボオキシベンゼンスルホン酸などのアンモ
ニウム塩が好適である。

【００１０】

【化４】（Ｘ：炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、ア
ルカノイルオキシメチル基あるいはフェニル基Ｙ^-：ＳＯ₃ ^-，ＳＯ₄ ^-，ＰＯ₄ ^-，ＣＯＯ^-等を有するアニ
オン基であり、これらＳＯ₃ ^-等は直接ベンゼン環に結合
していても、メチレン基（ＣＨ₂）、カルボニル基（−
ＣＯ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）、酸素（−Ｏ−）
等を間に介してベンゼン環に結合していてもよい。Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄：水素または炭素数１〜１８のアル
キル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロ
キシアルケニル基あるいはフェニル基。但し、アルキル
基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
アルケニル基は、窒素原子または酸素原子で分断されて
いてもよい。）

【００１１】このアンモニウム基は、対応するアミンと
酸型の有機過酸前駆体アニオンとを中和させて塩を形成
することにより、あるいはアミンを４級化して第４級ア
ンモニウム塩とすることにより形成される。ここで、ア
ミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノール
アミン等のアルカノールアミン；エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、ジエチレンテトラミン、ヒドロキ
シプロピルエチレンジアミン、ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン等のエ
チレンジアミン誘導体；トリメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン等のポリメチレンジアミン類またはそ
の誘導体；メチルアミン、オクチルアミン、ドデシルア
ミン、ドデシルトリメチルアミン、ジオクタデシルジメ
チルアミン等のアルキルアミン、アルキルアミンのエチ
レンオキシド付加体、アニリン、Ｎ−メチルアニリン等
の芳香族アミンなどが例示される。

【００１２】（ｂ）成分の有機過酸前駆体塩は、（ａ）
成分の酸素系過酸化物から発生する過酸化水素に対して
０．０２〜１モルのモル比で組成物中に配合することが
好ましく、特に０．０５〜０．８モルが好適である。ま
た、（ｂ）成分の有機過酸前駆体塩は、漂白性組成物中
に０．３〜９０重量％配合することが好ましく、より好
ましくは０．５〜７０重量％配合される。なお、有機過
酸前駆体アニオンとアンモニウム基とは必ずしも中和当
量で存在する必要はないが、有機過酸前駆体アニオンに
対するアンモニウム基のモル比は、０．１〜２が好まし
く、より好適には０．３〜１．０モルである。このモル
比が０．１未満では退色防止効果がなく、一方、２を超
えると保存中に有機過酸前駆体アニオンが分解する。

【００１３】（ｂ）成分の有機過酸前駆体塩はバインダ
ー物質で造粒して配合することもでき、特に、有機過酸
前駆体アニオンとアンモニウム基の１００％が互いに塩
を形成することなく、一部が酸またはアミンあるいは他
の塩として存在する場合は、これら酸またはアミン等と
有機過酸前駆体塩と（前駆体混合物）をバインダー物質
で一体造粒化することが好ましい。バインダー物質とし
ては、４０℃以下で凝固して結合性を有するものが用い
られ、例えば、炭素数８〜１８のアルコールまたは脂肪
酸のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ド付加体等のノニオン界面活性剤、平均分子量２０００
〜３００００のポリエチレングリコール、炭素数８〜１
８の飽和または不飽和脂肪酸、コハク酸、グルタル酸等
の二塩基酸などが用いられ、これらは単独で使用しても
混合して使用してもよい。

【００１４】バインダー物質は、前駆体混合物に対して
０．１〜４倍量(重量比)で使用することが好適であり、
特に好ましくは０．２〜２倍量である。また、造粒に際
しては、造粒性等を改善することを目的として芒硝等の
無機塩などを添加することもできる。漂白性組成物は、
有機過酸前駆体塩と酸素系過酸化物とを混合することに
より得られ、必要に応じて他の任意成分、例えば、酵
素、炭酸ナトリウム等の無機塩、界面活性剤、蛍光剤な
どを配合することもできる。

【００１５】さらに、衣料用等の洗剤組成物に対して酸
素系過酸化物と上記の有機過酸前駆体塩とを配合して漂
白洗剤組成物とすることもできる。洗剤組成物には、一
般に洗剤に添加される界面活性剤や無機塩、キレートビ
ルダー、再汚染防止剤、酵素、蛍光剤、香料などの公知
成分を添加することができる。その例として、界面活性
剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルファオ
レフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、α−スルホ脂
肪酸低級アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、アルカン
スルホン塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル
塩などのアニオン界面活性剤やポリオキシエチレンのア
ルキルおよびアルケニルエーテルや脂肪酸エステル、糖
脂肪酸エステル、アルキルアミンオキサイドなどの非イ
オン界面活性剤やテトラアルキルアンモニウムクロライ
ドのようなカチオン界面活性剤やアルキルスルホベタイ
ンのような両性界面活性剤があり、無機塩としては、炭
酸塩、硫酸塩、珪酸塩などがあり、キレートビルダーと
しては、燐酸塩、ポリアクリル酸塩、多価カルボン酸
塩、ゼオライトなどがあり、再汚染防止剤としてはポリ
ビニルアルコール、アミラーゼ、アルカリリパーゼなど
がある。漂白洗剤組成物中に、酸素系過酸化物は、１〜
２０重量％配合するのが好適であり、好ましくは２〜１
５重量％である。

【００１６】

【発明の効果】本発明によれば、有機過酸前駆体のアン
モニウム塩と酸素系過酸化物とを配合して漂白性組成物
あるいは漂白洗剤組成物とすることにより、色柄物繊
維、衣料などの退色を防止して漂白処理を行なうことが
できる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これらの実施例に限定されるものではない。これ
に先立ち、まず退色性の評価方法を以下に示す。

【００１８】（１）退色性の評価（振りかけ法）直径１５ｃｍ、深さ５ｃｍの円柱容器に１１×１１ｃｍ
のＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ−２１染色布を置き、４０℃
の水道水を１０ｍｌ注ぎ充分に湿らせる。次に漂白性組
成物なら５ｇ、漂白洗剤組成物なら１０ｇを均一に振り
かけ３０分間放置した。その後、充分に水洗、風乾して
得た染色布を下記の評価基準で目視判定した。退色度の評価基準５点：かなり激しく退色が認められる４点：激しく退色が認められる３点：明確に退色が認められる２点：やや退色が認められる１点：わずかに退色が認められる０点：退色しない

【００１９】実施例１〜２４以下の化５と表１、および化６と表２で示した有機過酸
前駆体塩を用いて、下記表３および表４に示した組成物
を調製し、退色性を評価した。結果を表５および表６に
示した。ここで、漂白性組成物は、各成分を粉体混合し
た。また、漂白洗剤組成物は、酵素、過炭酸ナトリウ
ム、有機過酸前駆体塩を除いた各成分を用いて洗剤粒子
を調製し、これに上記の除いた成分を粉体混合した。

【００２０】実施例２５表１において記号ｊで示した有機過酸前駆体アニオンを
０．７当量のジエタノールアミンで中和した部分中和有
機過酸前駆体塩５．０ｇと、ポリエチレングリコール
（分子量２００００）３ｇとを室温にて粉体混合後、８
０〜１２０℃に加熱混練して押し出し造粒したのち、１
２メッシュパス、６０メッシュオンに調製した。これを
用いて、実施例１と同様に退色性を評価し、結果を表５
に示した。

【００２１】

【化５】

【００２２】

【表１】記号ＸＹＲ₁ Ｒ₂ Ｒ₃ Ｒ₄ ａ C₇H₁₅SO₃ ^-H H H CH₂CH₂OH ｂ C₇H₁₅SO₃ ^-H H CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH ｃ C₇H₁₅SO₃ ^-H CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH ｄ C₇H₁₅SO₃ ^-H H CH₃CH₃ ｅ C₇H₁₅SO₃ ^-CH₃CH₃CH₃C₁₂H₂₅ ｆ CH₃SO₃ ^-H H CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH ｇ C₈H₁₇COOCH₂SO₃ ^-H H CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH ｈ C₆H₅SO₃ ^-H H CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH ｉ C₇H₁₅COO^-H H H CH₂CH₂OH ｊ C₇H₁₅COO^-H H CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH ｋ C₇H₁₅COO^-H CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH ｌ C₇H₁₅COO^-H H CH₃CH₃ ｍ C₇H₁₅COO^-CH₃CH₃CH₃C₁₂H₂₅ ｎ CH₃COO^-H H CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH ｏ C₈H₁₇COOCH₂COO^-H H CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH ｐ C₆H₅COO^-H H CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH ｑ C₇H₁₅COO^-H H CH₂CH₂NH₂CH₂CH(OH)CH₃ ｒ C₇H₁₅COO^-H H CH₂CH₂NH₂H ｓ C₇H₁₅COO^-H H C₁₈H₃₇(CH₂CH₂O)nH ｔ C₇H₁₅COO^-H H H C₆H₅ ｕ C₇H₁₅COO^-H H CH₃C₆H₅ ｖ C₆H₅COO^-H H CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH ｗ C₇H₁₅COOCH₂COO^-H H CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH ｘ C₇H₁₅COO^-H H CH₂CH(OH)CH₃CH₂CH(OH)CH₃

【００２３】

【化６】

【００２４】

【表２】記号ＸＹＡ CH₃SO₃ ^- Ｂ C₇H₁₅SO₃ ^- Ｃ CH₃COO^- Ｄ C₇H₁₅COO^- Ｅ C₈H₁₇COOCH₂SO₃ ^- Ｆ C₆C₅SO₃ ^-

【００２５】

【表３】表３：漂白性組成物の組成組成配合率(wt％) 過炭酸ナトリウム 70 酵素（アルカラーゼ６．０Ｔ） 0.5 有機過酸前駆体塩 20 炭酸ナトリウムバランス

【００２６】

【表４】表４：漂白洗剤組成物の組成組成配合率(wt％) α−ＳＦ−Ｎａ*¹10 ＡＯＳ−Ｎａ*²10 ＬＡＳ−Ｎａ*³10 ゼオライト 20 ケイ酸ナトリウム 4 酵素（アルカラーゼ６．０Ｔ） 0.5 過炭酸ナトリウム 10 有機過酸前駆体塩 5 炭酸ナトリウムバランス＊１） α−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム
塩（脂肪酸残基の炭素数１２〜１４／炭素数１６〜１８
＝３／７（重量比）の混合物）＊２）Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈のα−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム＊３）直鎖アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄）ベンゼンスルホン
酸ナトリウム

【００２７】

【表５】

【００２８】

【表６】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）酸素系過酸化物（ｂ）アニオン基を有する有機過酸前駆体アニオンと
化１（一般式Ｉ）【化１】（Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄：水素または炭素数１〜１８のア
ルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒド
ロキシアルケニル基あるいはフェニル基。但し、アルキ
ル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキ
シアルケニル基は、窒素原子または酸素原子で分断され
ていてもよい。）で表わされるアンモニウム基とから形
成される有機過酸前駆体塩を含有することを特徴とする
漂白性組成物。
【請求項２】上記（ｂ）成分の有機過酸前駆体塩が化
２の一般式（II）で表わされる有機過酸前駆体アニオン
と、化２の一般式（Ｉ）で表わされるアンモニウム基と
の塩である請求項１に記載の漂白性組成物。【化２】（Ｘ：炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基、ア
ルカノイルオキシメチル基あるいはフェニル基Ｙ^-：ＳＯ₃ ^-，ＳＯ₄ ^-，ＰＯ₄ ^-，ＣＯＯ^-等を有するアニ
オン基Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄：水素または炭素数１〜１８のアル
キル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロ
キシアルケニル基あるいはフェニル基。但し、アルキル
基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
アルケニル基は、窒素原子または酸素原子で分断されて
いてもよい。）
【請求項３】前記有機過酸前駆体アニオンとアンモニ
ウム基の一部が互いに塩を形成することなく存在し、前
記有機過酸前駆体塩と４０℃以下で凝固するバインダー
物質で一体造粒化されている請求項１または２に記載の
漂白性組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか一項に記載の漂
白性組成物が配合されたことを特徴とする漂白洗剤組成
物。