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JPH0624131A - Method of making reversible thermal recording material transparent and image recording device - Google Patents

Method of making reversible thermal recording material transparent and image recording device

Info

Publication number
JPH0624131A
JPH0624131A JP20192292A JP20192292A JPH0624131A JP H0624131 A JPH0624131 A JP H0624131A JP 20192292 A JP20192292 A JP 20192292A JP 20192292 A JP20192292 A JP 20192292A JP H0624131 A JPH0624131 A JP H0624131A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
temperature
recording material
transparent
cooling
thermosensitive recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP20192292A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Nobuo Yamada
信夫 山田
Tsutomu Kagawa
勉 香川
Yukio Konagaya
行夫 小長谷
Toru Nogiwa
通 野際
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP20192292A priority Critical patent/JPH0624131A/en
Publication of JPH0624131A publication Critical patent/JPH0624131A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a method for making a reversible thermal recording material transparent and an image recording device, in which a change into a transparent state is enabled in a short time, manufacturing cost is reduced in a manufacturing process and a high-contrast image, which is erased completely, can be formed at the time of the recording of the image. CONSTITUTION:A reversible thermal recording material, in which a heat- sensitive layer, which mainly comprises a resin matrix and an organic low molecular substance dispersed into the resin matrix and transparency of which reversibly changes while depending upon a temperature, is formed onto a support, is heated at a transparent-changing temperature, and cooled at a temperature from 30 deg.C to 45 deg.C, thus changing the reversible thermal recording material transparent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、加熱により情報の書込
みと消去を繰返すことが可能な可逆性感熱記録材料の透
明化法であり、可逆性感熱記録材料を使った繰返し使用
可能な感熱フィルムやカードなどの透明化法、及び該透
明化法により画像記録を行う画像記録装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for making a reversible thermosensitive recording material transparent by which writing and erasing of information can be repeated by heating, and a reversible thermosensitive film using the reversible thermosensitive recording material. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a transparent method for a card or a card, and an image recording apparatus for recording an image by the transparent method.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、紙の省資源化のために感熱記録材
料としても書換え可能な材料が求められている。その最
も有力な材料としては、支持体上にポリエステルなどの
樹脂中に高級アルコール、高級脂肪酸などの有機低分子
物質を分散した感熱層を設けたものが、例えば特開昭5
4−119377号公報、特開昭55−154198号
公報などで知られている。この種の可逆性感熱記録材料
による記録、即ち画像形成及び消去は感熱層の温度によ
る透明度変化を利用したものであり、従来の不可逆な感
熱記録材料と同様にサーマルヘッドやホットスタンプな
どによる画像形成が可能で、消去も可能という特徴をも
つ。
2. Description of the Related Art In recent years, rewritable materials have been demanded as thermal recording materials in order to save paper resources. As the most influential material, one having a heat-sensitive layer in which an organic low molecular weight substance such as a higher alcohol and a higher fatty acid is dispersed in a resin such as polyester on a support is disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open Publication No. Sho 5 (1999) -58242.
It is known in Japanese Patent Laid-Open No. 4-119377 and Japanese Patent Laid-Open No. 55-154198. Recording with this type of reversible heat-sensitive recording material, that is, image formation and erasing is based on the change in transparency depending on the temperature of the heat-sensitive layer. It has the characteristic that it can be erased.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この可
逆性感熱記録材料は環境条件などの影響で製造時及び画
像記録時において、透明化にならない問題が発生し、そ
の結果として製造工程時においては、透明化工程の再加
工により、製造コストアップとなっている。又画像記録
時においては、消去不良の欠点があった。
However, this reversible thermosensitive recording material has a problem that it does not become transparent at the time of production and image recording due to the influence of environmental conditions and the like, and as a result, during the production process, The re-processing of the transparency process increases the manufacturing cost. Further, there was a defect of defective erasing during image recording.

【0004】本発明の目的は上記の欠点を解消し、透明
化が短時間で可能となり、製造工程においては製造コス
トの低下、画像記録時においては消去不良のない高コン
トラストな画像を形成することができる可逆性感熱記録
材料の透明化法及びその方法が適用される画像記録装置
を提供することである。
The object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks, to enable transparency in a short time, to reduce the manufacturing cost in the manufacturing process, and to form a high-contrast image without erasing defects during image recording. It is an object of the present invention to provide a method for making a reversible heat-sensitive recording material transparent, and an image recording apparatus to which the method is applied.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは透明化不良
の現象について検討を重ねた結果、図2のグラフから、
この現象は透明化工程における透明化温度に加熱後の冷
却温度が低い程、透明化不良が発生しやすい傾向にあ
り、特に、透明化温度に加熱後冷却温度が30℃未満で
は透明性が著しく悪くなることと、透明化温度に加熱後
45℃よりもそれ以上の温度で冷却すると1秒後近辺に
おいて透明性の劣ることを知見して本発明に至った。
Means for Solving the Problems As a result of repeated studies on the phenomenon of poor transparency, the present inventors have found that the graph of FIG.
This phenomenon tends to cause defective transparency as the cooling temperature after heating is lower than the clearing temperature in the clearing step. Particularly, when the cooling temperature after heating to the clearing temperature is lower than 30 ° C., the transparency is remarkably high. The present invention has been accomplished by finding that the transparency becomes worse and that the transparency is inferior in the vicinity of 1 second after cooling to a temperature higher than 45 ° C. after heating to the transparency temperature.

【0006】本発明の請求項1に記載の発明は、支持体
上に、樹脂母材及びこの樹脂母材中に分散された有機低
分子物質を主成分とし、温度に依存して透明度が可逆的
に変化する感熱層を設けた可逆性感熱記録材料の透明化
方法において、該可逆性感熱記録材料を透明化温度に加
熱した後30℃以上45℃以下の温度に冷却することを
特徴とする。
The invention according to claim 1 of the present invention comprises, as a main component, a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material on a support, and the transparency is reversible depending on temperature. In a method of making a reversible thermosensitive recording material having a thermosensitive layer that changes in a variable manner, the reversible thermosensitive recording material is heated to a clearing temperature and then cooled to a temperature of 30 ° C. or higher and 45 ° C. or lower. .

【0007】また、本発明の請求項2に記載の発明は、
請求項1の透明化温度に加熱した後、10秒以下で30
℃以上45℃以下の温度に冷却することを特徴とする。
The invention according to claim 2 of the present invention is
After heating to the clearing temperature of claim 1, 30 seconds after 10 seconds
It is characterized in that it is cooled to a temperature of not less than 0 ° C and not more than 45 ° C.

【0008】さらに、本発明の請求項3に記載の発明
は、支持体上に、樹脂母材及びこの樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子物質を主成分とし、温度に依存して透明
度が可逆的に変化する感熱層を設けた可逆性感熱記録材
料を加熱する加熱手段と、上記加熱後に上記可逆性感熱
記録材料を30℃以上40℃以下の温度に制御して冷却
する冷却手段とを備えたことを特徴とする。
Further, in the invention according to claim 3 of the present invention, the resin base material and the organic low-molecular substance dispersed in the resin base material are main components on the support, and the transparency depends on the temperature. A heating means for heating the reversible thermosensitive recording material provided with a thermosensitive layer whose temperature changes reversibly, and a cooling means for controlling the reversible thermosensitive recording material to a temperature of 30 ° C. or higher and 40 ° C. or lower after the heating. It is characterized by having.

【0009】以下、本発明をさらに詳しく説明する。本
発明の可逆性感熱記録材料は、前記のごとき透明度変化
(透明状態、白濁不透明状態)を利用しており、この透
明状態と白濁不透明状態との違いは次のように推測され
る。
The present invention will be described in more detail below. The reversible thermosensitive recording material of the present invention utilizes the transparency change (transparent state, cloudy opaque state) as described above, and the difference between the transparent state and the cloudy opaque state is presumed as follows.

【0010】すなわち、(i)透明の場合には樹脂母材
中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分子物質
の大きな粒子で構成されており、片側から入射した光は
散乱されることなく反対側に透過するため透明に見える
こと、また、(ii)白濁の場合には有機低分子物質の
粒子は有機低分子物質の微細な結晶が集合した多結晶で
構成され、個々の結晶の結晶軸がいろいろな方向を向い
ているため、片側から入射した光は有機低分子物質粒子
の結晶の界面で何度も屈折し、散乱されるため白く見え
ること、等に由来している。
That is, (i) in the case of being transparent, the particles of the organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material are composed of large particles of the organic low molecular weight substance, and the light incident from one side is scattered. It appears to be transparent because it is transmitted to the other side without any effect. (Ii) In the case of white turbidity, the particles of the organic low molecular weight substance are composed of polycrystals of fine crystals of the organic low molecular weight substance. Since the crystal axes of are oriented in various directions, the light incident from one side is refracted many times at the crystal interface of the organic low-molecular substance particles and is scattered and thus appears white.

【0011】図1(熱による透明度の変化を表わしてい
る)において、樹脂母材と、この樹脂母材中に分散され
た有機低分子物質とを主成分とする感熱層は、例えばT
0 以下の常温では白濁不透明状態にある。これを温度T
2 に加熱すると透明になり、この状態で再びT0 以下の
常温に戻しても透明のままである。これは温度T2 から
0 以下に至るまでに有機低分子物質が半溶融状態を経
て多結晶から単結晶へと結晶が成長するためと考えられ
る。更にT3 以上の温度に加熱すると、最大透明度と最
大不透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温
度を下げていくと、再び透明状態をとることなく最初の
白濁不透明状態に戻る。これは温度T3以上で有機低分
子物質が溶融後、冷却されることにより多結晶が析出す
るためであると考えられる。なお、この不透明状態のも
のをT1 〜T2 間の温度に加熱した後、常温即ちT0
下の温度に冷却した場合には透明と不透明との中間の状
態をとることができる。また、前記常温で透明になった
ものも再びT3 以上の温度に加熱した後常温に戻せば、
再び白濁不透明状態に戻る。即ち、常温で不透明及び透
明の両形態並びにその中間状態をとることができる。
In FIG. 1 (representing the change in transparency due to heat), a thermosensitive layer mainly composed of a resin base material and an organic low molecular weight substance dispersed in the resin base material is, for example, T
It is cloudy and opaque at room temperature below 0 . This is the temperature T
When it is heated to 2 , it becomes transparent, and even if it is returned to room temperature below T 0 again in this state, it remains transparent. It is considered that this is because the organic low molecular weight substance is in a semi-molten state from the temperature T 2 to T 0 or lower and the crystal grows from the polycrystal to the single crystal. Upon further heating to T 3 or more temperature becomes translucent state intermediate between the maximum transparency and the maximum opacity. Next, when this temperature is lowered, the first cloudy opaque state is restored without taking the transparent state again. It is considered that this is because when the organic low molecular weight substance is melted at a temperature of T 3 or higher, the polycrystal is deposited by being cooled. When this opaque state is heated to a temperature between T 1 and T 2 and then cooled to room temperature, that is, a temperature of T 0 or lower, an intermediate state between transparent and opaque can be obtained. In addition, if the transparent material at room temperature is heated to a temperature of T 3 or higher and then returned to room temperature,
It returns to cloudy and opaque state again. That is, both opaque and transparent forms at room temperature and intermediate forms thereof can be obtained.

【0012】従って、熱を選択的に与えることによりこ
の感熱層を選択的に加熱し、透明地に白濁画像、白濁地
に透明画像を形成することができ、その変化は何回も繰
り返すことが可能である。
Therefore, the heat sensitive layer can be selectively heated by selectively applying heat to form a cloudy image on a transparent background and a transparent image on a cloudy background, and the change can be repeated many times. It is possible.

【0013】以上可逆性感熱記録材料の透明−白濁化の
メカニズムより本発明の理由について推察する。透明化
温度に加熱後、冷却法の違いで透明性に差が生じる現象
は感熱層中の有機低分子物質が加熱〜冷却工程、即ち溶
融〜凝固の過程で有機低分子物質の結晶構造に違いが生
じ透明性に差が発生したと考えられる。具体的には、透
明化温度に加熱後低い温度で冷却、即ち急冷条件で冷却
すると感熱層中に溶融した有機低分子物質が凝固する過
程で結晶が短時間で成長し、多結晶構造に近い結晶に成
長し析出するため透明性が悪くなるためと考えられる。
逆に高い温度で冷却、即ち徐冷条件で冷却すると感熱層
中に溶融した有機低分子物質の結晶の成長がおさえられ
単結晶構造として析出するため透明性は良くなると考え
られる。
The reason for the present invention is inferred from the mechanism of transparency-whitening of the reversible thermosensitive recording material. After heating to the clearing temperature, the difference in transparency due to the difference in cooling method is that the organic low molecular weight substance in the heat sensitive layer has a difference in the crystal structure of the organic low molecular weight substance during the heating-cooling process, that is, the process of melting-solidification. It is considered that the difference occurred in the transparency. Specifically, when heated to a clearing temperature and then cooled at a low temperature, that is, when cooled under a rapid cooling condition, a crystal grows in a short time during the process in which the molten organic low-molecular-weight substance in the heat-sensitive layer solidifies, and is close to a polycrystalline structure. It is considered that the transparency deteriorates because the crystals grow and precipitate.
On the contrary, it is considered that when the material is cooled at a high temperature, that is, under slow cooling conditions, the growth of the crystal of the organic low molecular weight substance melted in the heat sensitive layer is suppressed and the crystal is deposited as a single crystal structure to improve the transparency.

【0014】図2のグラフは透明化温度に加熱後の冷却
法と透明性の関係について表したもので透明化温度に加
熱後30℃未満の温度で冷却したものは長時間冷却して
も透明性は低く、また45℃よりそれ以上の温度で冷却
したものは短時間で透明性の低い値が認められ、これは
製造工程時の透明性のバラツキ、あるいは画像記録時の
消去不良の欠点を発生する可能性がある。従って、安定
な透明性を得る冷却条件としては透明化温度加熱後10
秒以下で30℃以上〜45℃以下の温度に冷却されるこ
とが望ましい。
The graph of FIG. 2 shows the relationship between the cooling method after heating to the clearing temperature and the transparency. Those heated to the clearing temperature and then cooled at a temperature of less than 30 ° C. are transparent even after being cooled for a long time. The transparency is low, and the one cooled at a temperature higher than 45 ° C. has a low transparency value in a short time. This is due to variations in transparency during the manufacturing process or erasing defects during image recording. Can occur. Therefore, the cooling condition for obtaining stable transparency is 10 after heating at the clearing temperature.
It is desirable to cool to a temperature of 30 ° C. or higher and 45 ° C. or lower in seconds or less.

【0015】本発明を実現する画像記録装置を図3
(a)〜(c)に示す。消去装置5により可逆性感熱記
録材料2を透明化温度に加熱させた後冷却装置4により
冷却し消去させる、繰り返し可能な画像記録装置であっ
て冷却方式として以下3方式が提案される。図3(a)
は冷却ロールを装設した画像記録装置を示し、図3
(b)は冷却板を装設した画像記録装置を示し、図3
(c)は冷却装置として冷風発生手段を装設した画像記
録装置の概略構成を示す。図3(a)及び図3(b)の
冷媒として水又はアルコール等が用いられ、それぞれ冷
却温度が任意に変更可能な装置となっている。また、図
3(c)の冷却装置は、非接触のため冷却効果が弱く、
そのため風量コントロールが任意に変更可能な装置とな
っている。また、冷却効率をより安定にするため、上下
より冷風を当てる方式が望ましい。
An image recording apparatus for realizing the present invention is shown in FIG.
It shows in (a)-(c). It is a repeatable image recording apparatus in which the reversible thermosensitive recording material 2 is heated to the clearing temperature by the erasing device 5 and then cooled and erased by the cooling device 4, and the following three cooling systems are proposed. Figure 3 (a)
Shows an image recording device equipped with a cooling roll, and FIG.
FIG. 3B shows an image recording apparatus equipped with a cooling plate, and FIG.
(C) shows a schematic configuration of an image recording apparatus provided with a cool air generating means as a cooling device. Water or alcohol or the like is used as the refrigerant in FIGS. 3A and 3B, and the cooling temperature of each device can be arbitrarily changed. Further, the cooling device of FIG. 3 (c) has a weak cooling effect because it is non-contact,
Therefore, the air volume control is a device that can be changed arbitrarily. Further, in order to make the cooling efficiency more stable, it is desirable to apply cold air from above and below.

【0016】次に本発明を実現する製造装置を図4
(a)〜(c)に示す。樹脂母材及びこの樹脂母材中に
分散された有機低分子物質を主成分とした塗料をコーテ
ィングヘッド6により支持体上に塗工し第1乾燥ボック
ス7にて白濁化温度に加熱後、白濁化させ、次いで、第
2乾燥ボックス8にて透明化温度に加熱し、冷却装置4
により冷却し透明化させる製造装置であって透明化のた
めの冷却設備として以下3方式が提案される。図4
(a)は冷却ロールを装設した製造装置を示し、図4
(b)は冷却板を装設した製造装置を示し、図4(c)
は冷風装置を装設した製造装置の概略構成を示す。図4
(a)及び図4(b)の冷却の冷媒として水またはアル
コールが用いられ、それぞれ冷却温度が任意に変更可能
な装置となっている。また、図4(c)の冷却装置は非
接触方式のため冷却効果が弱く、そのため風量コントロ
ールが任意に変更可能な装置となっている。また、冷却
効率をより安定にするため上下より冷風を当てる方式が
望ましい。
Next, a manufacturing apparatus for realizing the present invention is shown in FIG.
It shows in (a)-(c). A resin base material and a coating material containing an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material as a main component are applied on a support by a coating head 6, heated in the first drying box 7 to a clouding temperature, and then clouded. And then heated to the clearing temperature in the second drying box 8 to cool the cooling device 4.
The following three methods are proposed as a cooling device for cooling and making transparent by means of the above, and cooling equipment for making transparent. Figure 4
FIG. 4A shows a manufacturing apparatus equipped with a cooling roll, and FIG.
4B shows a manufacturing apparatus equipped with a cooling plate, and FIG.
Shows a schematic configuration of a manufacturing apparatus equipped with a cold air device. Figure 4
Water or alcohol is used as the cooling refrigerant in (a) and FIG. 4 (b), and the cooling temperature can be changed arbitrarily. Further, the cooling device of FIG. 4 (c) is a non-contact type, so the cooling effect is weak, and therefore the air volume control can be arbitrarily changed. In addition, a method of applying cool air from above and below is desirable in order to make the cooling efficiency more stable.

【0017】本発明の可逆性感熱記録材料を作るには、
例えば下記の方法により、前記支持体上に感熱層を皮膜
として形成するかあるいはシート状として成形すること
により製造することができる。 1)樹脂母材及び有機低分子物質を溶媒中に溶解し、こ
れを支持部材上に塗布し、溶媒を蒸発させ皮膜あるいは
シート状とする方法。 2)樹脂母材のみを溶解させる溶媒に、樹脂母材を溶解
させ、その中に有機低分子物質を種々の方法で粉砕又は
分散し、これを支持部材上に塗布し、溶媒を蒸発させ皮
膜あるいはシート状とする方法。 感熱層または感熱記録材料形成用溶剤としては、樹脂母
材及び有機低分子物質の種類によって種々選択できる
が、例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、
エタノール、トルエン、ベンゼン等が挙げられる。な
お、分散液を使用した場合はもちろんであるが、溶液を
使用した場合も得られる感熱層中では有機低分子物質は
微粒子として析出し、分散状態で存在する。
To make the reversible thermosensitive recording material of the present invention,
For example, it can be produced by forming the heat-sensitive layer as a film on the support or molding it into a sheet by the following method. 1) A method in which a resin base material and an organic low molecular weight substance are dissolved in a solvent, which is applied onto a support member, and the solvent is evaporated to form a film or sheet. 2) The resin base material is dissolved in a solvent that dissolves only the resin base material, and the organic low molecular weight substance is pulverized or dispersed therein by various methods, and this is applied onto a support member, and the solvent is evaporated to form a film. Or the method of making a sheet. The solvent for forming the heat-sensitive layer or the heat-sensitive recording material can be variously selected depending on the type of the resin base material and the organic low molecular weight substance, for example, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone,
Methyl isobutyl ketone, chloroform, carbon tetrachloride,
Examples thereof include ethanol, toluene and benzene. The organic low molecular weight substance is precipitated as fine particles and exists in a dispersed state in the heat-sensitive layer obtained not only when the dispersion liquid is used but also when the solution is used.

【0018】本発明において、可逆性感熱記録材料の感
熱層の樹脂母材に用いられる樹脂は皮膜またはシートを
形成することができ、透明性が良く、機械的に安定な樹
脂が好ましい。このような樹脂としては、ポリ塩化ビニ
ル;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレ
ート共重合体等の塩化ビニル系共重合体;ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデ
ン系共重合体;ポリエステル;ポリアミド;ポリアクリ
レート又はポリメタクリレート或いはアクリレート−メ
タクリレート共重合体;シリコーン樹脂等が挙げられ
る。これらは単独で或いは2種以上混合して使用され
る。
In the present invention, the resin used as the resin base material of the thermosensitive layer of the reversible thermosensitive recording material is preferably a resin which can form a film or sheet, has good transparency and is mechanically stable. Examples of such resins include polyvinyl chloride; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer. Vinyl chloride-based copolymers such as polymers; polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride-based copolymers such as vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers; polyesters; polyamides; polyacrylates or polymethacrylates or acrylates -Methacrylate copolymer; silicone resin and the like can be mentioned. These may be used alone or in admixture of two or more.

【0019】一方、有機低分子物質としては記録層中で
熱により多結晶から単結晶に変化するもの(図1に示し
た温度T1 〜T3 の範囲で変化するもの)であればよ
く、一般に融点30〜200℃好ましくは50〜150
℃程度のものが使用される。このような有機低分子物質
としてはアルカノール;アルカンジオール;ハロゲンア
ルカノールまたはハロゲンアルカンジオール;アルキル
アミン;アルカン;アルケン;アルキン;ハロゲンアル
カン;ハロゲンアルケン;ハロゲンアルキン;シクロア
ルカン;シクロアルケン;シクロアルキン;飽和または
不飽和モノまたはジカルボン酸又はこれらのエステル、
アミド又はアンモニウム塩;飽和または不飽和ハロゲン
脂肪酸またはこれらのエステル、アミド又はアンモニウ
ム塩;アリールカルボン酸またはそれらのエステル、ア
ミド又はアンモニウム塩;ハロゲンアリルカルボン酸ま
たはそれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩;チ
オアルコール;チオカルボン酸又はそれらのエステル、
アミンまたはアンモニウム塩;チオアルコールのカルボ
ン酸エステル等が挙げられる。これらは単独で又は2種
以上混合して使用される。これらの化合物の炭素数は1
0〜60、好ましくは10〜38、特に10〜30が好
ましい。エステル中のアルコール基部分は飽和していて
もよく、飽和していなくてもよく、またハロゲン置換さ
れていてもよい。いずれにしても有機低分子物質は分子
中に酸素、窒素、硫黄及びハロゲンの少なくとも1種、
例えば−OH,−COOH,−CONH,−COOR,
−NH,−NH2 ,−S−,−S−S−,−O−,ハロ
ゲン等を含む化合物であることが好ましい。
On the other hand, as the organic low molecular weight substance, any substance that changes from polycrystal to single crystal due to heat in the recording layer (changes within the temperature range of T 1 to T 3 shown in FIG. 1) may be used. Generally a melting point of 30 to 200 ° C., preferably 50 to 150
The thing of about ℃ is used. Such organic low molecular weight substances include alkanols; alkane diols; halogen alkanols or halogen alkane diols; alkylamines; alkanes; alkenes; alkynes; halogen alkanes; halogen alkenes; halogen alkynes; cycloalkanes; cycloalkenes; cycloalkynes; saturated or Unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their esters,
Amides or ammonium salts; saturated or unsaturated halogen fatty acids or their esters, amides or ammonium salts; arylcarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; halogenallylcarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; thioalcohols Thiocarboxylic acids or their esters,
Amine or ammonium salts; carboxylic acid esters of thioalcohol and the like. These may be used alone or in admixture of two or more. The carbon number of these compounds is 1
0-60, preferably 10-38, especially 10-30 are preferred. The alcohol group moiety in the ester may be saturated or unsaturated, and may be halogen-substituted. In any case, the organic low molecular weight substance is at least one of oxygen, nitrogen, sulfur and halogen in the molecule,
For example, -OH, -COOH, -CONH, -COOR,
-NH, -NH 2, -S -, - S-S -, - O-, is preferably a compound containing a halogen and the like.

【0020】更に具体的には、これら化合物としてはラ
ウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカ
ン酸、アラギン酸、ヘンイコサン酸、トリコサン酸、リ
グノセリン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコ
サン酸、モンタン酸、メリシン酸、オレイン酸等の高級
脂肪酸;ステアリン酸メチル、ステアリン酸テトラデシ
ル、ステアリン酸オクタデシル、ラウリン酸オクタデシ
ル、パルミチン酸テトラデシル、ベヘン酸ドデシル等の
高級脂肪酸のエステル;
More specifically, as these compounds, lauric acid, dodecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, nonadecanoic acid, araginic acid, henicosanoic acid, tricosanoic acid, lignoceric acid, pentacosan. Higher fatty acids such as acids, cerotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melissic acid, oleic acid; esters of higher fatty acids such as methyl stearate, tetradecyl stearate, octadecyl stearate, octadecyl laurate, tetradecyl palmitate, and dodecyl behenate. ;

【0021】[0021]

【化1】 [Chemical 1]

【0022】等のエーテル又はチオエーテル等がある。
中でも本発明では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、ペン
タデカン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンイコサン
酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ステアリン酸、ベ
ヘン酸等の炭素数16以上の高級脂肪酸が好ましく、炭
素数16〜24の高級脂肪酸が更に好ましい。
And the like, such as ether or thioether.
Among them, in the present invention, higher fatty acids, particularly palmitic acid, pentadecanoic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, henicosanoic acid, tricosanoic acid, lignoceric acid, stearic acid, behenic acid and the like, are preferably higher fatty acids having 16 or more carbon atoms and having 16 to 16 carbon atoms. 24 higher fatty acids are more preferred.

【0023】また、先に挙げた有機低分子物質の中の一
種を有機低分子物質として用い、別の種類の有機低分子
物質を結晶成長を制御する物質として用いることもでき
る。例えばステアリン酸を有機低分子物質とし、ステア
リルアルコールを結晶成長を制御する物質として用い
る。有機低分子物質とこの有機低分子物質の結晶成長を
制御する物質は重量比で1:0.1〜1:0.8程度が
好ましい。有機低分子物質の結晶成長を制御する物質が
これ以下になると透明になる温度範囲又はエネルギー範
囲を広くすることができないし、これ以上になると不透
明度が低下する。
It is also possible to use one of the above-mentioned organic low-molecular substances as the organic low-molecular substance and another type of organic low-molecular substance as the substance for controlling the crystal growth. For example, stearic acid is used as an organic low molecular weight substance, and stearyl alcohol is used as a substance for controlling crystal growth. The weight ratio of the organic low molecular weight substance to the substance that controls the crystal growth of the organic low molecular weight substance is preferably about 1: 0.1 to 1: 0.8. When the substance that controls the crystal growth of the organic low molecular weight substance is below this range, the temperature range or energy range where it becomes transparent cannot be widened, and above this range, the opacity decreases.

【0024】なお、感熱層中の有機低分子物質と樹脂母
材との割合は、重量比で2:1〜1:16程度が好まし
く、1:1〜1:3が更に好ましい。樹脂母材の比率が
これ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保持
した膜に形成することが困難となり、またこれ以上にな
ると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困
難になる。
The weight ratio of the organic low molecular weight substance to the resin base material in the heat sensitive layer is preferably about 2: 1 to 1:16, more preferably 1: 1 to 1: 3. If the ratio of the resin base material is below this range, it will be difficult to form a film in which the organic low molecular weight material is retained in the resin base material. Becomes difficult.

【0025】感熱層の厚みは1〜3μmが好ましく、2
〜20μmがさらに好ましい。感熱層が厚すぎると層内
での熱の分布が発生し均一に透明化することが困難とな
る。また、感熱層が薄すぎると白濁度が低下しコントラ
ストが低くなる。更に、感熱層中の有機低分子物質の量
を増加させると白濁度を増すことができる。
The thickness of the heat sensitive layer is preferably 1 to 3 μm, and 2
˜20 μm is more preferred. If the heat-sensitive layer is too thick, heat distribution will occur in the layer and it will be difficult to achieve uniform transparency. On the other hand, if the heat-sensitive layer is too thin, the white turbidity is lowered and the contrast is lowered. Further, the white turbidity can be increased by increasing the amount of the organic low molecular weight substance in the heat sensitive layer.

【0026】感熱層には以上の成分の他に、透明画像の
形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等の
添加物を添加することができる。これらの添加物の具体
例は次の通りである。 高沸点溶剤の例:リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−
エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレ
ジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フ
タル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキ
シル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシ
ル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−n−ヘキシル、ア
ジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−2
−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ
−2−エチルヘキシル、ジエチレングリコールジベンゾ
エート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチラ
ート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノー
ル酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセ
チルクエン酸トリブチル。
In addition to the above components, additives such as a surfactant and a high boiling point solvent may be added to the heat-sensitive layer in order to facilitate the formation of a transparent image. Specific examples of these additives are as follows. Examples of high boiling point solvents: tributyl phosphate, tri-2-phosphate
Ethylhexyl, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, butyl oleate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisononyl phthalate , Dioctyldecyl phthalate, diisodecyl phthalate, butylbenzyl phthalate,
Dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2 azelaate
-Ethylhexyl, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, methyl acetylricinoleate, butyl acetylricinoleate, butylphthalylbutyl glycolate, acetylcitric acid Tributyl.

【0027】界面活性剤、その他の添加物の例:多価ア
ルコール高級脂肪酸エステル;多価アルコール高級アル
キルエーテル;多価アルコール高級脂肪酸エステル、高
級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高
級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプ
ロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド付加
物;アセチレングリコール;高級アルキルベンゼンスル
ホン酸のNa,Ca,Ba又はMg塩;高級脂肪酸、芳
香族カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香族スルホ
ン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又はジ−エス
テルのCa,Ba又はMg塩;低度硫酸化油;ポリ長鎖
アルキルアクリレート;アクリル系オリゴマー;ポリ長
鎖アルキルメタクリレート;長鎖アルキルメタクリレー
ト〜アミン含有モノマー共重合体;スチレン〜無水マレ
イン酸共重合体;オレフィン〜無水マレイン酸共重合
体。
Examples of surfactants and other additives: polyhydric alcohol higher fatty acid ester; polyhydric alcohol higher alkyl ether; polyhydric alcohol higher fatty acid ester, higher alcohol, higher alkylphenol, higher fatty acid higher alkylamine, higher fatty acid amide , Lower olefin oxide adducts of fats and oils or polypropylene glycol; acetylene glycol; Na, Ca, Ba or Mg salts of higher alkylbenzene sulfonic acid; higher fatty acid, aromatic carboxylic acid, higher fatty acid sulfonic acid, aromatic sulfonic acid, sulfuric acid monoester Or Ca, Ba or Mg salt of phosphoric acid mono- or di-ester; low degree of sulfated oil; poly long chain alkyl acrylate; acrylic oligomer; poly long chain alkyl methacrylate; long chain alkyl methacrylate to amine-containing mono Chromatography copolymers; styrene-maleic anhydride copolymer; olefin-maleic anhydride copolymer.

【0028】また、本発明の感熱層上に、サーマルヘッ
ド等の書き込み法による加熱手段の熱と圧力で表面が変
形して透明部の透明度が低下するのを防ぐため、従来の
可逆性感熱記録材料と同様に保護層を設けても良い。保
護層の厚さは1〜15μm、好ましくは2〜10μm程
度が適当である。なお、保護層の厚さが1μm未満では
感熱層を保護層とすることができなくなり、また15μ
mを越えると感熱層の熱感度が低下する。感熱層上に積
層する保護層の材料としてはシリコーン系ゴム、シリコ
ーン樹脂、ポリシロキサングラフトポリマーや紫外線硬
化樹脂又は電子線硬化樹脂等が挙げられる。いずれの場
合も、塗布時に溶剤を用いるが、その溶剤は、感熱層の
樹脂ならびに有機低分子物質を溶解しにくいほうが望ま
しい。感熱層の樹脂及び有機低分子物質を溶解しにくい
溶剤としてはn−ヘキサン、メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、特
にアルコール系の溶剤がコスト面から望ましい。
On the heat-sensitive layer of the present invention, in order to prevent the surface of the transparent part from being deformed by heat and pressure of a heating means such as a thermal head by a writing method to reduce the transparency of the transparent portion, conventional reversible heat-sensitive recording is carried out. A protective layer may be provided similarly to the material. The thickness of the protective layer is 1 to 15 μm, preferably about 2 to 10 μm. If the thickness of the protective layer is less than 1 μm, the heat-sensitive layer cannot be used as a protective layer,
If it exceeds m, the thermal sensitivity of the heat-sensitive layer is lowered. Examples of the material of the protective layer laminated on the heat-sensitive layer include silicone rubber, silicone resin, polysiloxane graft polymer, ultraviolet curable resin, electron beam curable resin and the like. In any case, a solvent is used at the time of coating, but it is desirable that the solvent is difficult to dissolve the resin of the heat sensitive layer and the organic low molecular weight substance. Examples of the solvent that hardly dissolves the resin and the organic low molecular weight substance in the heat-sensitive layer include n-hexane, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and the like, and the alcohol solvent is particularly preferable from the viewpoint of cost.

【0029】更に、保護層形成液の溶剤やモノマー成分
等から可逆性記録材料を保護するために、保護層と可逆
性記録材料との間に中間層を設けることができる(特開
平1−133781号公報に記載)。中間層の材料とし
ては感熱層中の樹脂母材として挙げたものの他に下記の
ような熱硬化性樹脂、熱可逆性樹脂が使用可能である。
即ち、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエ
ステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等が挙げられる。中間層の厚さは用途
により異なるが0.1〜2μmくらいが好ましい。これ
以下になると、保護効果が下がり、これ以上となると熱
感度が低下する。
Further, an intermediate layer can be provided between the protective layer and the reversible recording material in order to protect the reversible recording material from the solvent of the protective layer forming liquid, the monomer component and the like (JP-A-1-133781). No. publication). As the material for the intermediate layer, the following thermosetting resins and thermoreversible resins can be used in addition to those listed as the resin base material in the thermosensitive layer.
That is, specifically, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyurethane, saturated polyester, unsaturated polyester, epoxy resin, phenol resin, polycarbonate, polyamide and the like can be mentioned. Although the thickness of the intermediate layer varies depending on the use, it is preferably about 0.1 to 2 μm. If it is less than this, the protective effect is lowered, and if it is more than this, the thermal sensitivity is lowered.

【0030】[0030]

【実施例】ここでの部及び%はいずれも重量基準であ
る。
EXAMPLES All parts and percentages herein are by weight.

【0031】実施例1 厚さ50μmのPETフィルム上に、 ステアリン酸 6部 エイコサン2酸 4部 フタル酸ジイソデシル 2部 塩化ビニル−酢酸ビニル−リンエステル共重合体 20部 (電気化学工業社製デンカビジール#1000P) THF 150部 トルエン 15部 なる溶液をワイヤーバーヘッドにより塗工し、乾燥時1
20g/m2 の付着量を得た。次いで120℃の温度で
加熱乾燥後白濁化した後90℃の温度で加熱乾燥し、次
に冷却ロール(温度30℃,接触時間5秒間)にて冷却
し、本発明の可逆性感熱記録材料を作成した。
Example 1 On a PET film having a thickness of 50 μm, stearic acid 6 parts eicosane diacid 4 parts diisodecyl phthalate 2 parts vinyl chloride-vinyl acetate-phosphorus ester copolymer 20 parts (Denka Vizier # manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) 1000P) THF 150 parts Toluene 15 parts A solution is applied by a wire bar head and dried 1
An adhesion amount of 20 g / m 2 was obtained. Next, the reversible thermosensitive recording material of the present invention is obtained by heating and drying at 120 ° C., turbidity, heating and drying at 90 ° C., and then cooling by a cooling roll (temperature 30 ° C., contact time 5 seconds). Created.

【0032】実施例2 実施例1の冷却ロールの温度を45℃に変えた以外は実
施例1と同様にして本発明の可逆性感熱記録材料を作成
した。
Example 2 A reversible thermosensitive recording material of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the cooling roll in Example 1 was changed to 45 ° C.

【0033】実施例3 実施例1の冷却ロールの温度を40℃、接触時間2秒間
に変えた以外は実施例1と同様にして本発明の可逆性感
熱記録材料を作成した。
Example 3 A reversible thermosensitive recording material of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the cooling roll in Example 1 was changed to 40 ° C. and the contact time was changed to 2 seconds.

【0034】実施例4 実施例1の冷却ロールの代わりに冷却板(温度30℃,
接触時間5秒間)にて冷却し、本発明の可逆性感熱記録
材料を作成した。
Example 4 Instead of the cooling roll of Example 1, a cooling plate (temperature: 30 ° C.,
The reversible thermosensitive recording material of the present invention was prepared by cooling at a contact time of 5 seconds).

【0035】実施例5 実施例1の冷却ロールの代わりに冷風(温度30℃,風
量10m/s,時間5秒間)にて冷却し、本発明の可逆
性感熱記録材料を作成した。
Example 5 A reversible thermosensitive recording material of the present invention was prepared by cooling with cold air (temperature: 30 ° C., air volume: 10 m / s, time: 5 seconds) instead of the cooling roll of Example 1.

【0036】比較例1 実施例1の冷却ロールの条件を温度15℃,接触時間5
秒間に変えた以外は実施例1と同様にして比較の可逆性
感熱記録材料を作成した。
Comparative Example 1 The cooling roll conditions of Example 1 were set to a temperature of 15 ° C. and a contact time of 5
A comparative reversible thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the time was changed to 2 seconds.

【0037】比較例2 実施例1の冷却ロールの条件を温度15℃,接触時間3
0秒間に変えた以外は実施例1と同様にして比較の可逆
性感熱記録材料を作成した。
Comparative Example 2 The cooling roll conditions of Example 1 were set to a temperature of 15 ° C. and a contact time of 3
A comparative reversible thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the time was changed to 0 second.

【0038】比較例3 実施例1の冷却ロールの条件を温度50℃,接触時間2
秒間に変えた以外は実施例1と同様にして比較の可逆性
感熱記録材料を作成した。
Comparative Example 3 The cooling roll conditions of Example 1 were set to a temperature of 50 ° C. and a contact time of 2
A comparative reversible thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the time was changed to 2 seconds.

【0039】以上のように作成した可逆性感熱記録材料
の透明化濃度をマクベス反射型濃度計(RD−514)
で測定した結果を下記の[表1]に示す。
The transparent density of the reversible thermosensitive recording material prepared as described above was measured by a Macbeth reflection densitometer (RD-514).
The results measured in Table 1 are shown in [Table 1] below.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】実施例6 実施例1の可逆性感熱記録材料の上に ポリアミド樹脂(東レ社製CM−8000) 5部 メチルアルコール 90部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し加熱乾燥して約
0.3μm厚の中間層を設け、さらにその上にウレタン
アクリレート系紫外線硬化性樹脂の酢酸ブチル溶液(大
日本インキ化学社製ユニディックC7−157)をワイ
ヤーバーにて塗布し加熱乾燥後、80W/cmの紫外線
ランプで紫外線を3秒間照射して約3μm厚のオーバー
コート層を設け、本発明の可逆性感熱記録材料を作成し
た。この可逆性感熱記録材料を用いて、サーマルヘッド
(8dot/mm)、消去ヘッド、及び冷却装置を装設
した画像記録装置を用いて冷却装置として冷却ロール
(温度30℃,接触時間2秒間)の条件で透明化した。
Example 6 On the reversible thermosensitive recording material of Example 1, a solution of polyamide resin (CM-8000 manufactured by Toray Industries, Inc.) 5 parts methyl alcohol 90 parts was applied with a wire bar and dried by heating to about 0. A 3 μm-thick intermediate layer is provided, and a butyl acetate solution of urethane acrylate-based UV-curable resin (Unidick C7-157, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is applied on the intermediate layer with a wire bar, followed by heating and drying, and then 80 W / cm. The reversible thermosensitive recording material of the present invention was prepared by irradiating ultraviolet rays with the ultraviolet lamp for 3 seconds to form an overcoat layer having a thickness of about 3 μm. Using this reversible heat-sensitive recording material, an image recording apparatus equipped with a thermal head (8 dot / mm), an erasing head, and a cooling device was used to cool a cooling roll (temperature 30 ° C., contact time 2 seconds). It became transparent under the conditions.

【0042】実施例7 実施例6の冷却ロール条件を温度45℃、接触時間2秒
間に変えた画像記録装置にて実施例6と同様にして透明
化した。
Example 7 An image recording apparatus in which the cooling roll conditions of Example 6 were changed to a temperature of 45 ° C. and a contact time of 2 seconds was made transparent in the same manner as in Example 6.

【0043】実施例8 実施例6の冷却ロール条件を温度40℃,接触時間2秒
間に変えた画像記録装置にて実施例6と同様にして透明
化した。
Example 8 In the same manner as in Example 6, the image was made transparent by changing the cooling roll conditions of Example 6 to a temperature of 40 ° C. and a contact time of 2 seconds.

【0044】実施例9 実施例6の冷却ロール条件を温度30℃,接触時間10
秒間に変えた画像記録装置にて実施例6と同様にして透
明化した。
Example 9 The cooling roll conditions of Example 6 were temperature 30 ° C. and contact time 10
The image was made transparent in the same manner as in Example 6 by using the image recording apparatus changed to the second.

【0045】実施例10 実施例6の冷却ロールを冷却板(温度30℃,接触時間
2秒間)に変えた画像記録装置にて実施例6と同様にし
て透明化した。
Example 10 An image recording apparatus in which the cooling roll of Example 6 was changed to a cooling plate (temperature: 30 ° C., contact time: 2 seconds) was made transparent in the same manner as in Example 6.

【0046】実施例11 実施例6の冷却ロールを冷風(温度30℃,風量5m/
s、時間2秒間)に変えた画像記録装置にて実施例6と
同様にして透明化した。
Example 11 The cooling roll of Example 6 was cooled with cold air (temperature 30 ° C., air volume 5 m /
s for 2 seconds), and the image recording apparatus was changed to transparent in the same manner as in Example 6.

【0047】比較例4 実施例6の冷却ロール条件を温度15℃、接触時間2秒
間に変えた以外は実施例6と同様にして透明化した。
Comparative Example 4 A transparent film was obtained in the same manner as in Example 6 except that the cooling roll conditions in Example 6 were changed to a temperature of 15 ° C. and a contact time of 2 seconds.

【0048】比較例5 実施例6の冷却ロール条件を温度15℃、接触時間30
秒間に変えた以外は実施例6と同様にして透明化した。
Comparative Example 5 The cooling roll conditions of Example 6 were set to a temperature of 15 ° C. and a contact time of 30.
It was made transparent in the same manner as in Example 6 except that it was changed to seconds.

【0049】比較例6 実施例6の冷却ロール条件を温度50℃、接触時間2秒
間に変えた以外は実施例6と同様にして透明化した。
Comparative Example 6 A transparent film was obtained in the same manner as in Example 6 except that the cooling roll conditions in Example 6 were changed to a temperature of 50 ° C. and a contact time of 2 seconds.

【0050】以上のようにして透明化した可逆性感熱記
録材料の透明化濃度をマクベス反射型濃度計(RD−5
14)にて測定した結果を下記の[表2]に示す。
The transparent density of the reversible thermosensitive recording material which has been made transparent as described above is measured by a Macbeth reflection densitometer (RD-5).
The results measured in 14) are shown in [Table 2] below.

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】[0052]

【発明の効果】以上のように白濁化した可逆性感熱記録
材料を透明化温度に加熱後、冷却装置及び条件を設定す
ることにより、製造工程においては透明化が短時間で可
能となり、透明化の再加工がなくなり、製造コスト低下
の効果が得られる。更に、画像記録の消去においても、
冷却装置及び条件を設定することにより、短時間で透明
化が可能で、透明化濃度向上により高コントラスト画像
が得られ、かつ消去不良のないという効果がある。
EFFECTS OF THE INVENTION By heating the reversible thermosensitive recording material which becomes cloudy as described above to the clearing temperature and then setting the cooling device and conditions, it becomes possible to make the clearing process in a short time in the manufacturing process. The reprocessing is eliminated, and the effect of reducing the manufacturing cost can be obtained. Furthermore, even when erasing image records,
By setting the cooling device and conditions, it is possible to make the material transparent in a short time, and it is possible to obtain a high-contrast image by improving the density of the transparent material, and there is an effect that there is no defective erasing.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】熱可逆性感熱記録材料の特性説明図である。FIG. 1 is a characteristic explanatory view of a thermoreversible thermosensitive recording material.

【図2】透明化温度に加熱後の冷却法と透明化濃度の関
係を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing a relationship between a cooling method after heating to a clearing temperature and a clearing concentration.

【図3】本発明に係る画像記録装置を示す概略説明図で
あり、(a)は冷却ロール方式を、(b)は冷却板方式
を、(c)は冷風方式を示す。
3A and 3B are schematic explanatory views showing an image recording apparatus according to the present invention, in which FIG. 3A shows a cooling roll system, FIG. 3B shows a cooling plate system, and FIG. 3C shows a cold air system.

【図4】本発明を実現させる製造装置を示す概略説明図
であり、(a)は冷却ロール方式を、(b)は冷却板方
式を、(c)は冷風方式を示す。
FIG. 4 is a schematic explanatory view showing a manufacturing apparatus for realizing the present invention, in which (a) shows a cooling roll system, (b) shows a cooling plate system, and (c) shows a cold air system.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 サーマルヘッド 2 可逆性感熱記録材料 3 プラテンロール 4 冷却装置 5 消去装置 6 コーティングヘッド 7 第1乾燥ボックス 8 第2乾燥ボックス 1 Thermal Head 2 Reversible Thermosensitive Recording Material 3 Platen Roll 4 Cooling Device 5 Erasing Device 6 Coating Head 7 First Drying Box 8 Second Drying Box

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野際 通 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Nogiri Dori 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、樹脂母材及びこの樹脂母材
中に分散された有機低分子物質を主成分とし、温度に依
存して透明度が可逆的に変化する感熱層を設けた可逆性
感熱記録材料の透明化方法において、該可逆性感熱記録
材料を透明化温度に加熱した後30℃以上45℃以下の
温度に冷却することを特徴とする可逆性感熱記録材料の
透明化法。
1. A reversible device comprising a support and a heat-sensitive layer comprising a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material as a main component and having a transparency reversibly changing depending on temperature. A method for making a reversible thermosensitive recording material transparent, which comprises heating the reversible thermosensitive recording material to a clearing temperature and then cooling the reversible thermosensitive recording material to a temperature of 30 ° C. or higher and 45 ° C. or lower.
【請求項2】 可逆性感熱記録材料を透明化温度に加熱
した後、10秒以下で30℃以上45℃以下の温度に冷
却することを特徴とする請求項1に記載の可逆性感熱記
録材料の透明化法。
2. The reversible thermosensitive recording material according to claim 1, wherein the reversible thermosensitive recording material is heated to a clearing temperature and then cooled to a temperature of 30 ° C. or higher and 45 ° C. or lower in 10 seconds or less. Transparent method.
【請求項3】 支持体上に、樹脂母材及びこの樹脂母材
中に分散された有機低分子物質を主成分とし、温度に依
存して透明度が可逆的に変化する感熱層を設けた可逆性
感熱記録材料を加熱する加熱手段と、上記加熱後に上記
可逆性感熱記録材料を30℃以上40℃以下の温度に制
御して冷却する冷却手段とを備えたことを特徴とする可
逆性感熱記録材料の画像記録装置。
3. A reversible device comprising a support and a heat-sensitive layer comprising a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material as a main component and having a transparency reversibly changing depending on temperature. Reversible thermosensitive recording comprising: heating means for heating the thermosensitive recording material; and cooling means for cooling the reversible thermosensitive recording material to a temperature of 30 ° C. or higher and 40 ° C. or lower after the heating. Material image recording device.
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