JPH0621206B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、軟質ポリプロピレンを含有する樹脂組成物に
関する。

［従来の技術］ 各種の樹脂、エラストマーまたはゴムと有機フィラーと
の組成物は従来から知られている。しかし、例えば、ポ
リプロピレンと有機フィラーとの組成物は硬く、ウレタ
ン、各種エラストマーまたはゴムとの組成物は高価であ
った。また、ポリ塩化ビニルとの組成物は可塑剤のブリ
ードが起きるなどの問題があった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、特殊な軟質ポリプロピレンを用いると、軟質
で伸びのある弾性的挙動を示し、優れた吸放湿性（吸湿
時と放湿時との差が大きい）を有する樹脂組成物を得る
ことができることを見出した。本発明は、この知見に基
ずくものである。

［課題を解決するための手段］ 従って、本発明は、 軟質ポリプロピレン９５〜４０重量％と、皮革粉、ゼラ
チン、カゼイン、シルク粉、セルロース粉、竹粉及びキ
チン粉からなる群から選ばれる一種の有機フィラー５〜
６０重量％とを含むことを特徴とする、樹脂組成物に関
する。

本明細書において「軟質ポリプロピレン」とは、以下の
（１）〜（４）に記載のホモ重合体、または共重合体、
更にはそれら重合体を含有する組成物のいずれかを意味
する。

（１）(i)固有粘度が１．２dl/g以上である沸騰ヘプタ
ン可溶性ポリプロピレン１０〜９０重量％と(ii)固有粘
度が０．５〜９．０dl/gである沸騰ヘプタン不溶性ポリ
プロピレン９０〜１０重量％とからなるポリプロピレン
系重合体（ａ）、 （２）(i)α−オレフィン単位含有量が０．１〜５モル
％であり、(ii)固有粘度が１．２dl/g以上である沸騰ヘ
キサン可溶分が２０〜９９．９重量％であり、そして(i
ii)引張弾性率が５０００Kg/cm²以下である、プロピレ
ンと炭素数４〜３０のα−オレフィンとのランダム共重
合体（ｂ）、 （３）(i)前記ポリプロピレン系重合体（ａ）１０〜９
５重量％と、(ii)エチレン単位含有量が１０〜６０モル
％で、固有粘度が０．５〜７．０dl/gであるエチレン−
プロピレン共重合体（ｃ）及び／又は (ii)エチレン単位含有量が１０〜６０モル％で、ポリエ
ン単位含有量が１〜１０モル％で、固有粘度が０．５〜
７．０dl/gであるエチレン−プロピレン−ポリエン共重
合体（ｃ′）９０〜５重量％とからなるプロピレン系組
成物（ｄ）、および （４）(i)前記ランダム共重合体（ｂ）１０〜９５重量
％と、(ii)前記エチレン−プロピレン共重合体（ｃ）及
び／又はエチレン−プロピレン−ポリエン共重合体
（ｃ′）９０〜５重量％とからなるプロピレン系組成物
（ｅ）。

なお、前記のポリプロピレン系重合体（ａ）は次の性質
(i)〜(iv)を有しているものが特に好ましい。

(i)¹³C-NMRによるペンタッド分率において、rrrr/1-mmm
mが２０％以上である。

(ii)示差熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク
温度（Ｔｍ）が１５０℃以上である。

(iii)ＤＳＣにて測定した融解エンタルピー（△Ｈ）が
１００J/g以下である。

(iv)透過型電子顕微鏡での観察において、ドメイン構造
が観察される。

本発明で用いる軟質ポリプロピレンのうち、前記のポリ
プロピレン系重合体（ａ）及びランダム共重合体（ｂ）
は、例えば、以下に記載の気相１段重合法又はスラリー
１段重合法のいずれかによって調製することができる。
以下、それらの調製法について順に説明する。

気相１段重合法 気相１段重合法で用いる触媒系は、例えば、 （Ｉ）(i)結晶性ポリオレフィンと (ii)マグネシウム、チタン、ハロゲン原子および
電子供与性化合物からなる固体触媒成分とからなる固体
成分、 (II)有機アルミニウム化合物 (III)アルコキシ基含有芳香族化合物、および (IV)電子供与性化合物 の組合せからなる。

前記の固体成分（Ｉ）は、結晶性ポリオレフィン(i)１
重量部に対して固体触媒成分(ii)を０．００５〜３０重
量部（好ましくは０．０２〜１０重量部）の割合で含ん
でなる。

前記の固体成分（Ｉ）は、例えば、固体触媒成分(ii)と
有機アルミニウム化合物と場合により電子供与性化合物
との存在下に、オレフィンを予備重合させる方法によっ
て調製することができる（予備重合法）。

ここで、固体触媒成分(ii)は、マグネシウム、チタン、
ハロゲン原子および電子供与性化合物を必須成分とする
ものであり、これはマグネシウム化合物とチタン化合物
と電子供与性化合物とを接触させることによって調製す
ることができる。

マグネシウム化合物としては、例えばマグネシウムジク
ロリドなどのマグネシウムジハライド、酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、マグネ
シウムのカルボン酸塩、ジエトキシマグネシウムなどの
アルコキシマグネシウム、アリロキシマグネシウム、ア
ルコキシマグネシウムハライド、アリロキシマグネシウ
ムハライド、エチルブチルマグネシウムなどのアルキル
マグネシウム、アルキルマグネシウムハライド、あるい
は有機マグネシウム化合物と電子供与体、ハロシラン、
アルコキシシラン、シラノール及びアルミニウム化合物
などとの反応物などを挙げることができるが、これらの
中でマグネシウムハライド、アルコキシマグネシウム、
アルキルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライド
が好適である。また、これらのマグネシウム化合物は１
種だけで用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いて
もよい。

また、チタン化合物としては、例えばテトラメトキシチ
タン、テトラエトキシチタン、テトラ−ｎ−プロポキシ
チタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブ
トキシチタン、テトライソブトキシチタン、テトラシク
ロヘキシロキシチタン、テトラフェノキシチタンなどの
テトラアルコキシチタン、四塩化チタン、四臭化チタ
ン、四ヨウ化チタンなどのテトラハロゲン化チタン、メ
トキシチタニウムトリクロリド、エトキシチタニウムト
リクロリド、プロポキシチタニウムトリクロリド、ｎ−
ブトキシチタニウムトリクロリド、エトキシチタニウム
トリブロミドなどのトリハロゲン化アルコキシチタン、
ジメトキシチタニウムジクロリド、ジエトキシチタニウ
ムジクロリド、ジプロポキシチタニウムジクロリド、ジ
−ｎ−プロポキシチタニウムジクロリド、ジエトキシチ
タニウムジブロミドなどのジハロゲン化ジアルコキシチ
タン、トリメトキシチタニウムクロリド、トリエトキシ
チタニウムクロリド、トリプロポキシチタニウムクロリ
ド、トリ−ｎ−ブトキシチタニウムクロリドなどのモノ
ハゴゲン化トリアルコキシチタンなどが挙げらるが、こ
れらの中で高ハロゲン含有チタン化合物、特に四塩化チ
タンが好適である。これらのチタン化合物はそれぞれ単
独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いてもよ
い。

電子供与性化合物は、酸素、窒素、リン、イオウ、ケイ
素などを含有する有機化合物であり、基本的にはプロピ
レンの重合において、規則性を向上することができるも
のである。

このような電子供与性化合物としては、例えばエステル
類、チオエステル類、アミン類、ケトン類、ニトリル
類、ホスフィン類、エーテル類、チオエーテル類、酸無
水物、酸ハライド類、酸アミド類、アルデヒド類、有機
酸類などを挙げることができる。更には、例えば、ジフ
ェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、ジベンジルジメトキシラン、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラフェノキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、メチルトリフェノキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、ベンジルトリメトキシシランなどの有機ケイ
素化合物、フタル酸−ｎ−ブチル、フタル酸ジイソブチ
ルなどの芳香族ジカルボン酸エステル、安息香酸、ｐ−
メトキシ安息香酸、ｐ−エトキシ安息香酸、トルイル酸
などの芳香族モノカルボン酸の炭素数１〜４のアルキル
エステル、イソプロピルメチルエーテル、イソプロピル
エチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ｔ−ブチ
ルエチルエーテル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルエーテ
ル、ｔ−ブチル−ｎ−ブチルエーテル、ｔ−アミルメチ
ルエーテル、ｔ−アミルエチルエーテルなどの非対称エ
ーテル、２，２′−アゾビス（２−エチルプロパン）、
２，２−アゾビス（２−エチルプロパン）、２，２′−
アゾビス（２−メチルペンタン）、ａ，ａ′−アゾビス
イソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（１−シクロ
ヘキサンカルボン酸）、（１−フェニルメチル）−アゾ
ジフェニルメタン、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチ
ル−４−トリキシペンタンニトリルなどのアゾ結合に立
体障害置換基が結合して成るアゾ化合物などが挙げら
れ、これらは１種を用いてもよいし、２種以上を組み合
せて用いてもよい。

具体的には、ジメチルフタレート、ジエチルフタレー
ト、ジプロピルフタレート、ジイソブチルフタレート、
メチルエチルフタレート、メチルプロピルフタレート、
メチルイソブチルフタレート、エチルプロピルフタレー
ト、エチルイソブチルフタレート、プロピルイソブチル
フタレート、ジメチルテレフタレート、ジエチルテレフ
タレート、ジプロピルテレフタレート、ジイソブチルテ
レフタレート、メチルエチルテレフタレート、メチルプ
ロピルテレフタレート、メチルイソブチルテレフタレー
ト、エチルプロピルテレフタレート、エチルイソブチル
テレフタレート、プロピルイソブチルテレフタレート、
ジメチルイソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジ
プロピルイソフタレート、ジイソブチルイソフタレー
ト、メチルエチルイソフタレート、メチルプロピルイソ
フタレート、メチルイソブチルイソフタレート、エチル
プロピルイソフタレート、エチルイソブチルイソフタレ
ート及びプロピルイソブチルイソフタレートなどの芳香
族ジカルボン酸ジエステル、ギ酸メチル、酢酸エチル、
酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロ
ヘキシル、プロピオン酸エチル、酢酸エチル、吉草酸エ
チル、クロロ酢酸メチル、ジクロロ酢酸エチル、メタク
リル酸メチル、クロトン酸エチル、ピバリン酸エチル、
マレイン酸ジメチル、シクロヘキサンカルボン酸エチ
ル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチ
ル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息
香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸エチル、
トルイル酸アミル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸
エチル、ｐ−ブトキシ安息香酸エチル、ｏ−クロロ安息
香酸エチル及びナフトエ酸エチルなどのモノエステル、
γ−バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレ
ンなどの炭素数２〜１８のエステル類、安息香酸、ｐ−
オキシ安息香酸などの有機酸類、無水コハク酸、無水安
息香酸、無水ｐ−トルイル酸などの酸無水物類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ア
セトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾキノンなどの炭
素数３〜１５のケトン類、アセトアルデヒド、オクチル
アルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフ
チルアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒド類、
アセチルクロリド、ベンジルクロリド、トルイル酸クロ
リド、アニス酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハラ
イド類、メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピ
ルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、アミルエーテル、テ
トラヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテル、
エチレングリコールブチルエーテルなどの炭素数２〜２
０のエーテル類、酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイ
ル酸アミドなどの酸アミド類、トリブチルアミン、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルピペラジン、トリベンジルアミン、アニ
リン、ピリジン、ピコリン、テトラメチルエチレンジア
ミンなどのアミン類、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、トルニトリルなどのニトリル類などを挙げることが
できる。

これらの中で、エステル類、エーテル類、ケトン類及び
酸無水物が好ましく、特に、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、
フタル酸ジイソブチルなどの芳香族ジカルボン酸ジエス
テル、安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｐ−エトキシ
安息香酸、トルイル酸などの芳香族モノカルボン酸の炭
素数１〜４のアルキルエステルなどが好適である。芳香
族ジカルボン酸ジエステルは、触媒活性及び活性持続性
を向上させるので特に好ましい。

前記の固体触媒成分(ii)の調製は、公知の方法（特開昭
53-43094号公報、特開昭55-135102号公報、特開昭55-13
5103号公報、特開昭56-18606号公報）で行なうことがで
きる。例えば（１）マグネシウム化合物又はマグネシウ
ム化合物と電子供与体との錯化合物を、電子供与体及び
所望に応じて用いられる粉砕助剤などの存在下に粉砕し
て、チタン化合物と反応させる方法、（２）還元能を有
しないマグネシウム化合物の液状物と液状チタン化合物
とを、電子供与体の存在下において反応させて、固体状
のチタン複合体を析出させる方法、（３）前記（１）又
は（２）で得られたものにチタン化合物を反応させる方
法、（４）前記（１）又は（２）で得られたものに、さ
らに電子供与体及びチタン化合物を反応させる方法、
（５）マグネシウム化合物又はマグネシウム化合物と電
子供与体との錯化合物を、電子供与体、チタン化合物及
び所望に応じて用いられる粉砕助剤などの存在下で粉砕
したのち、ハロゲン又はハロゲン化合物で処理する方
法、（６）前記（１）〜（４）で得られた化合物をハロ
ゲン又はハロゲン化合物で処理する方法、などによって
調製することができる。

さらに、これらの方法以外の方法（特開昭56-166205号
公報、特開昭57-63309号公報、特開昭57-190004号公
報、特開昭57-300407号公報、特開昭58-47003号公報）
によっても、前記固体触媒成分(ii)を調製することがで
きる。

また、周期表II〜IV族に属する元素の酸化物、例えば、
酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムなど
の酸化物又は周期表II〜IV族に属する元素の酸化物の少
なくとも１種を含む複合酸化物、例えば、シリカアルミ
ナなどに前記マグネシウム化合物を担持させた固形物と
電子供与体とチタン化合物とを、溶媒中で、０〜２００
℃、好ましくは１０〜１５０℃の範囲の温度によて２分
〜２４時間接触させることにより固体触媒成分(ii)を調
製することができる。

また、固体触媒成分(ii)の調製に当たり、溶媒としてマ
グネシウム化合物、電子供与体及びチタン化合物に対し
て不活性な有機溶媒、例えば、ヘキサン、ヘプタンなど
の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭
化水素、あるいは炭素数１〜１２の飽和又は不飽和の脂
肪族、脂環式及び芳香族炭化水素のモノ及びポリハロゲ
ン化合物などのハロゲン化炭化水素などを使用すること
ができる。

このようにして調製された固体触媒成分(ii)の組成は、
通常マグネシウム／チタン原子比が２〜１００、ハロゲ
ン／チタン原子比が５〜２００、電子供与体／チタンモ
ル比が０．１〜１０の範囲にある。

こうして得られた固体触媒成分(ii)と、有機アルミニウ
ム化合物と場合により電子供与性化合物との存在下に、
オレフィンを予備重合させることによって、前記の固体
成分（Ｉ）を調製することができる。

ここで用いる有機アルミニウム化合物としては、一般式 ＡｌＲ^３pX_3-p （１） （式中のＲ^３は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｘは塩
素、臭素などのハロゲン原子、ｐは１〜３の数である） で表される化合物を挙げることができる。このようなア
ルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムモノクロリド、ジイソプロピルアルミ
ニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノク
ロリド、ジオクチルアルミニウムモノクロリドなどのジ
アルキルアルミニウムモノハライド、エチルアルミニウ
ムセスキクロリドなどのアルキルアルミニウムセスキハ
ライドなどを好適に使用することができる。これらのア
ルミニウム化合物は１種を用いてもよいし、２種以上を
組み合せて用いてもよい。

更に、場合により存在させることのできる電子供与性化
合物としては、前記固体触媒成分(ii)に関連して説明し
た化合物を用いることができる。

固体成分（Ｉ）の調製方法において、オレフィンとし
て、例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メ
チルペンテン−１などの炭素数２〜１０のα−オレフィ
ンを用い、通常３０〜８０℃、好ましくは５５〜７０℃
の範囲の温度において、予備重合を行ない、好ましくは
融点１００℃以上の結晶性ポリオレフィンを形成させ
る。この際、触媒系のアルミニウム／チタン原子比は通
常０．１〜１００、好ましくは０．５〜５の範囲で選ば
れ、また電子供与性化合物／チタンモル比は０〜５０、
好ましくは０．１〜２の範囲で選ばれる。

前記の固体成分（Ｉ）は、粒径の揃った結晶性ポリプロ
ピレンやポリエチレンなどの結晶性パウダーに前記固体
触媒成分(ii)と有機アルミニウム化合物と電子供与性化
合物（融点１００℃以上のもの）とを分散させる方法
（分散法）によって調製することもできる。

更に、前記の予備重合法と分散法とを組合せて固体成分
（Ｉ）を調製することもできる。

気相１段重合法に用いる触媒系は、前記のとおり、固体
成分（Ｉ）と有機アルミニウム化合物(II)とアルコキシ
基含有芳香族化合物(III)と電子供与性化合物(IV)とを
接触させて調製するが、有機アルミニウム化合物(II)及
び電子供与性化合物(IV)としては、前記で説明した化合
物を各々用いることができる。

また、アルコキシ基含有芳香族化合物(III)は、例え
ば、一般式 ［式中のＲ^１は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ^２は炭
素数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニトロ基、ｍは
１〜６の整数、ｎは０〜（６−ｍ）の整数である］ で表される化合物であり、具体的には、例えばｍ−メト
キシトルエン、ｏ−メトキシフェノール、ｍ−メトキシ
フェノール、２−メトキシ−４−メチルフェノール、ビ
ニルアニソール、ｐ−（１−プロペニル）アニソール、
ｐ−アリルアニソール、１，３−ビス（ｐ−メトキシフ
ェニル）−１−ペンテン、５−アリル−２−メトキシフ
ェノール、４−アリル−２−メトキシフェノール、４−
ヒドロキシ−３−メトキシベンジルアルコール、メトキ
シベンジルアルコール、ニトロアニソール、ニトロフェ
ネトールなどのモノアルコキシ化合物、ｏ−ジメトキシ
ベンゼン、ｍ−ジメトキシベンゼン、ｐ−ジメトキシベ
ンゼン、３，４−ジメトキシトルエン、２，６−ジメト
キシフェノール、１−アリル−３，４−ジメトキシベン
ゼンなどのジアルコキシ化合物及び１，３，５−トリメ
トキシベンゼン、５−アリル−１，２，３−トリメトキ
シベンゼン、５−アリル−１，２，４−トリメトキシベ
ンゼン、１，２，３−トリメトキシ−５−（１−プロペ
ニル）ベンゼン、１，２，４−トリメトキシ−５−（１
−プロペニル）ベンゼン、１，２，３−トリメトキシベ
ンゼン、１，２，４−トリメトキシベンゼンなどのトリ
アルコキシ化合物などが挙げられるが、これらの中でジ
アルコキシ化合物及びトリアルコキシ化合物が好適であ
る。これらのアルコキシ基含有芳香族化合物は、それぞ
れ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いて
もよい。

前記の触媒系において、固体成分（Ｉ）は、チタン原子
換算で反応容積１当り０．０００５〜１モルの量で使
用する。また、アルコキシ基含有芳香族化合物(III)の
使用量は、固体成分（Ｉ）中のチタン原子１モルに対し
て、０．０１〜５００モル、好ましくは１〜３００モル
である。この使用量が０．０１モル未満になると生成ポ
リマーの物性が低下し、５００モルを超えると触媒活性
が低下するので好ましくない、この触媒系においてアル
ミニウムとチタンとの原子比は１：１〜３０００（好ま
しくは１：４０〜８００）である。この原子比の範囲外
になると十分な触媒活性が得られない。更に、アルコキ
シ基含有芳香族化合物(III)と電子供与性化合物(IV)と
のモル比は、１：０．０１〜１００（好ましくは１：
０．２〜１００）である。

気相１段重合法では、プロピレンの単独重合を行なえば
前記のポリプロピレン系重合（ａ）が得られ、プロピレ
ンと炭素数４〜３０のα−オレフィンとの共重合を行な
えば前記のランダム共重合体（ｂ）が得られる。分子量
調節は公知の手段（例えば水素濃度の調節）によって行
なうことができる。重合温度は、一般に４０〜９０℃
（好ましくは６０〜７５℃）であり、重合圧力は１０〜
４５Kg/cm²（好ましくは２０〜３０Kg/cm²）、そして重
合時間は５分〜１０時間である。

スラリー１段重合法 スラリー１段重合法においては、例えば、以下の２種類
の触媒系のいずれかを用いることができる。すなわち、 （１）（イ）マグネシウム、チタン、ハロゲン原子およ
び電子供与体を必須成分とする固体成分と、（ロ）アル
コキシ基含有芳香族化合物と、 （ハ）有機アルミニウム化合物との組合せから成る触媒
系、または （２）（Ａ）前記の（イ）固体成分と（ロ）アルコキシ
基含有芳香族化合物とを、（ハ）有機アルミニウム化合
物の存在下または不存在下に反応させて得られる固体触
媒成分、および （Ｂ）有機アルミニウム化合物の組合せから成る触媒系
である。

まず、前記（１）の触媒系について説明すると、固体成
分（イ）はマグネシウム、チタン、ハロゲン原子および
電子供与体を必須成分とするものであり、マグネシウム
化合物とチタン化合物と電子供与体とを接触させること
により調製することができる。

また、この固体成分（イ）の調製に当たり、溶媒として
マグネシウム化合物、電子供与体およびチタン化合物に
対して不活性な有機溶媒、例えば、脂肪族炭化水素（ヘ
キサン、ヘプタンなど）、芳香族炭化水素（ベンゼン、
トルエンなど）、あるいはハロゲン化炭化水素（炭素数
１〜１２の飽和または不飽和の脂肪族、脂環式および芳
香族炭化水素のモノ及びポリハロゲン化合物など）を単
独でまた２種以上を組み合せて使用することができる。

触媒系（１）の固体成分（イ）を調製する際に用いるマ
グネシウム化合物、チタン化合物および電子供与性化合
物は、各々、前記の気相１段重合法の触媒系に関連して
述べた各化合物と同じものであることができる。これら
の化合物から、公知の方法（例えば気相１段重合法で述
べた方法）で固体成分（イ）を調製することができる。

こうして得られた固体成分（イ）と接触させるアルコキ
シ基含有芳香族化合物（ロ）および有機アルミニウム化
合物（ハ）としても、前記気相１段重合法の触媒系に関
連して述べた各化合物を用いることができる。

触媒系（１）を構成する各成分の使用量については、固
体成分（イ）は、通常チタン原子に換算して反応容積１
当たり、０．０００５〜１モルで使用し、アルコキシ
基含有芳香族化合物（ロ）は、固体成分（イ）のチタン
原子に対するモル比が、通常０．０１〜５００（好まし
くは１〜３００）になる割合で用いられる。このモル比
が０．０１未満になると生成ポリマーの物性が低下し、
５００を超えると触媒活性が低下するので好ましくな
い。また、有機アルミニウム化合物（ハ）は、マグネシ
ウム／チタン原子比が通常１〜３０００（好ましくは４
０〜８００）になるような量で使用する。この量が前記
範囲を逸脱すると触媒活性が不十分となる。

次に、前記の触媒系（２）について説明すると、この触
媒系（２）における固体触媒成分（Ａ）は、前記触媒系
（１）の固体成分（イ）とアルコキシ基含有芳香族化合
物（ロ）とを、前記の有機アルミニウム化合物（ハ）の
存在下または不存在下に反応させることによって調製す
ることができる。この調製には、一般に炭化水素系溶媒
（例えば、前記触媒系（１）の調製に用いる炭化水素系
溶媒）を用いる。

反応温度は、通常０〜１５０℃（好ましくは１０〜５０
℃）であり、この温度が０℃未満になると反応が十分に
進行せず、１５０℃を超えると副反応が起こり、活性が
低下する。

反応時間は、反応温度によって変化するが、通常は１分
間〜２０時間、好ましくは１０〜６０分間である。

有機アルミニウム化合物（ハ）の存在下で固体触媒成分
（Ａ）を調製する場合に、このアルミニウム化合物
（ハ）の濃度は、通常０．０５〜１００ミリモル／
（好ましくは１〜１０ミリモル／）である。この濃度
が０．０５ミリモル／未満になると、有機アルミニウ
ム化合物（ハ）を存在させて反応を行なう効果が十分に
得られず、１００ミリモル／を超えると固体成分
（イ）中のチタンの還元が進行して、触媒活性が低下す
る。

一方、有機アルミニウム化合物（ハ）の不存在下で、固
体成分（イ）とアルコキシ基含有芳香族化合物（ロ）と
を反応させて固体触媒成分（Ａ）を調製する場合に、ア
ルコキシ基含有化合物（ロ）は、固体成分（イ）中のチ
タン原子に対するモル比が、通常０．１〜２００（好ま
しくは、１〜５０）になるような割合で用いられ、ま
た、その化合物（ロ）の濃度は、通常０．０１〜１０ミ
リモル／（好ましくは０．１〜２ミリモル／）の範
囲で選ばれる。チタン原子に対するモル比が前記範囲を
逸脱すると所望の活性を有する触媒が得られにくい。ま
た濃度が０．０１ミリモル／未満では容積効率が低く
て実用的でないし、１０ミリモル／を超えると過反応
が起こりやすく、触媒活性が低下する。

触媒系（２）における有機アルミニウム化合物（Ｂ）と
しては、前記の気相１段法の触媒に関して例示した有機
アルミニウム化合物を用いることができる。

触媒系（２）における各成分の使用量については、固体
触媒成分（Ａ）は、チタン原子に換算して、反応容積１
当たり、通常０．０００５〜１ミリモル／の範囲に
なるような量で用い、そして有機アルミニウム化合物
（Ｂ）は、アルミニウム／チタン原子比が、通常１〜３
０００（好ましくは４０〜８００）の範囲になるような
量で用いられる。この原子比が前記範囲を逸脱すると触
媒活性が不十分になる。

本発明のスラリー１段重合法において、プロピレンの単
独重合を行なうと、前記のポリプロピレン系重合体
（ａ）を得ることができ、プロピレンと炭素数４〜３０
のα−オレフィンとの共重合を行なうと前記のランダム
共重合体（ｂ）を得ることができる。

スラリー１段重合の場合、重合温度は通常０〜２００℃
（好ましくは６０〜１００℃）の範囲、そしてプロピレ
ン圧は、通常１〜５０Kg/cm²の範囲で選ばれる。重合時
間は５分〜１０時間程度で十分であり、また重合体の分
子量の調節は公知の手段、例えば重合器中の水素濃度を
調製することにより行なうことができる。

次に、本発明で用いる軟質ポリプロピレンのうち、プロ
ピレン系組成物（ｄ）｛前記ポリプロピレン系重合体
（ａ）とエチレン−プロピレン共重合体（ｃ）又はエチ
レン−プロピレン−ポリエン共重合体（ｃ′）との組成
物｝及びプロピレン系組成物（ｅ）｛前記ランダム共重
合体（ｂ）とエチレン−プロピレン共重合体（ｃ）又は
エチレン−プロピレン−ポリエン共重合体（ｃ′）との
組成物｝は、例えば、以下の気相多段法、スラリー多段
法又はブレンド法のいずれかによって調製することがで
きる。

気相多段重合法 気相多段重合法で用いる触媒は、前記気相１段重合法で
用いた触媒と同じものである。

気相多段重合法では最初の重合（第１段重合）は前記の
気相１段重合と同じである。従って、分子量調節は公知
の手段（例えば水素濃度の調節）によって行なうことが
できる。重合温度は、一般に４０〜９０℃（好ましくは
６０〜７５℃）であり、重合圧力は１０〜４５Kg/cm
²（好ましくは２０〜３０Kg/cm²）、そして重合時間は
５分〜１０時間である。

第２回から最終回の重合（第ｎ段重合）は、エチレン−
プロピレン共重合またはエチレン−プロピレン−ポリエ
ン共重合である。

共重合体に用いることのできる非共役ポリエンとして
は、例えば、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタ
ジエン、５−メチル−２，５−ノルボルナジエン、５−
メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネ
ン、５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、５−（１
−ブテニン）−２−ノルボルネン、シクロオクタジエ
ン、ビニルシクロヘキセン、１，５，９−シクロドデカ
トリエン、６−メチル−４，７，８，９−テトラヒドロ
インデン、２−２′−ジシクロペンテニル、トランス−
１，２−ジビニルシクロブタン、１，４−ヘキサジエ
ン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，６−オク
タジエン、１，７−オクタダジエン、１，８−ノナジエ
ン、１，９−デカジエン、３，６−ジメチル−１，７−
オクタジエン、４，５−ジメチル−１，７−オクタジエ
ン、１，４，７−オクタトリエン、５−メチル−１，８
−ノナジエン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン
等を挙げることができる。これらの非共役ポリエンのう
ち、特にジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、１，７−オクタジエンが好ましい。

各々の重合段階において、分子量調節は、公知の手段
（例えば水素濃度の調節）によって行なうことができ
る。エチレン−プロピレン共重合体の場合に、エチレン
単位含有量の調節は、仕込みガス組成により行なうこと
ができる。またエチレン−プロピレン−ポリエン共重合
体の場合にも、ポリエン単位含有量調節は、ポリエン化
合物の仕込量により行なうことができる。重合温度は２
０〜９０℃（好ましくは４０〜５０℃）であり、重合圧
力５〜３０Kg/cm²（好ましくは１０〜２０Kg/cm²）、そ
して重合時間は５分〜１０時間である。

スラリー多段重合法 スラリー多段重合法においても、前記のスラリー１段重
合法で用いた触媒系（１）又は（２）のいずれかを用い
ることができる。

スラリー多段重合法における重合順序および重合段数は
特に制限されず、任意に選ぶことができる。例えば、第
１段および第３段の重合でプロピレン単独重合又はプロ
ピレンと炭素数４〜３０のα−オレフィンとの共重合体
を行ない、第２段および第４段の重合でエチレン−プロ
ピレン共重合またはエチレン−プロピレン−ポリエン重
合を行なうことができる。重合段数（ｎの数）は前記気
相多段法と同様に、所望の生成物を得るために最適な段
数を選べばよく、重合形式としては、連続重合法または
非連続重合法のいずれも用いることができる。

プロピレン単独重合又はプロピレンと炭素数４〜３０の
α−オレフィンとの共重合の場合、重合温度は通常０〜
２００℃（好ましくは６０〜１００℃）の範囲、そして
プロピレン圧は、通常１〜５０Kg/cm²の範囲で選ばれ
る。また、エチレン−プロピレン共重合またはエチレン
−プロピレン−ポリエン共重合の場合には、重合温度は
通常０〜２００℃（好ましくは４０〜８０℃）の範囲、
そしてオレフィン圧は通常１〜５０Kg/cm²の範囲で選ば
れる。

前記重合においては、いずれも反応時間は５分〜１０時
間程度で十分であり、また重合体の分子量の調節は公知
の手段、例えば重合器中の水素濃度を調製することによ
り行なうことができる。

エチレン−プロピレン共重合体の場合のエチレン単位含
有量調節は、仕込ガス組成により行なうことができ、そ
してエチレン−プロピレン−ポリエン共重合体の場合の
ポリエン単位含有量の調節は、仕込み量により行なうこ
とができる。ポリエンモノマーとしては前記気相多段法
で述べたポリエンモノマーを用いることができる。

ブレンド法 前記のプロピレン系組成物（ｄ）及び（ｅ）は、ポリプ
ロピレン系重合体（ａ）又はランダム共重合体（ｂ）と
エチレン−プロピレン共重合体（ｃ）またはエチレン−
プロピレン−ポリエン共重合体（ｃ′）とを公知の方法
（例えば、ドライブレンドまたは混練）により、ブレン
ドにすることにより調製することができる。ポリプロピ
レン系重合体（ａ）及びランダム共重合体（ｂ）は、前
記の気相１段重合法、またはスラリー１段重合法により
得ることができ、また、エチレン−プロピレン共重合体
（ｃ）またはエチレン−プロピレン−ポリエン共重合体
（ｃ′）は、各々公知の方法で得ることができる。

なお、重合後の後処理は常法により行なうことができ
る。すなわち、気相１段重合法又は気相多段重合法にお
いては、重合後、重合器から導出されるポリマー粉体
に、この中に含まれる未反応オレフィンなどを除くため
に、窒素気流などを通過させてもよい。また、所望に応
じて押出機よりペレット化してもよくその際、触媒を完
全に失活させるために、少量の水、アルコールなどを添
加することもできる。また、スラリー１段重合法又はス
ラリー多段重合法においては、重合後、重合器から導出
させるポリマーから完全にモノマーを分離したのち、ペ
レット化することができる。

本発明の樹脂組成物は、前記の軟質ポリプロピレン９５
〜４０重量％（好ましくは８０〜５０重量％）と、皮革
粉、ゼラチン、カゼイン、シルク粉、セルロース粉、竹
粉及びキチン粉からなる群から選ばれる一種の有機フィ
ラー５〜６０重量％（好ましくは２０〜５０重量％）と
を含んでいる。有機フィラーの含有量は５重量％未満に
なると吸放湿性が不十分になり、６０重量％を超えると
混練時の発熱が大きくなり、有機フィラーが劣化しやす
くなるので、その組成物で成形品をつくると表面の肌荒
れが激しいものとなる。

本発明で用いることのできる有機フィラーは、成形後に
水不溶性になる有機フィラー、具体的には、皮革粉、ゼ
ラチン、カゼイン、シルク粉、セルロース粉、竹粉また
はキチン粉である。また混練時の軟質ポリプロピレン温
度を２２０℃〜１７０℃の範囲として軟質ポリプロピレ
ンと混練することができる有機フィラーが好ましい。

有機フィラーの形態は、粉末微粒子状または短繊維状で
あることが好ましい。粉末微粒子状の有機フィラーの平
均粒子径は、一般に１mm以下、好ましくは３〜１００μ
ｍである。平均粒子径が１mm前後の大粒径の有機フィラ
ーは、分厚い成形品を調製する場合に使用することがで
きる。また薄い成形品（例えば、シートまたはフィル
ム）を調製する場合には小粒径の有機フィラーを使用す
る必要がある。また大粒径と小粒径の有機フィラーを組
み合わせて使用することもできる。一般的には成形品の
厚さの３分の１以下の粒径を有する有機フィラーを使用
するのが好ましい。短繊維状のフィラーを使用する場合
は、フィラーの長径が成形品の厚さの２分の１以下のも
のを使用するのが好ましい。

本発明の樹脂組成物は、前記の軟質ポリプロピレンと有
機フィラーの他に、ポリプロピレン系樹脂成形物用とし
て一般に用いられている公知の添加剤（例えば、酸化防
止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキン
グ剤または難燃剤）を含んでいることができる。

本発明の樹脂組成物は、有機フィラーを乾燥してから軟
質ポリプロピレンと混練することによって調製すること
ができる。混練前に有機フィラーを乾燥する必要があ
る。なぜなら、有機フィラーが水分を含んでいると、混
練中に発泡が起きたり、有機フィラーの熱分解が促進さ
れるからである。混練後のコンパウンドも同様の理由で
乾燥することが必要となる。

有機フィラーの乾燥は、１００℃〜１２０℃で１〜２４
時間行ない、水分量を１％以下（特には０．５％以下）
とするのが好ましい。水分量が１％を超えると発泡や有
機フィラーの分解または変色が多くなる。水分量が０．
５％以下になると特に安定した混練を行うことができ
る。乾燥機としては任意のものを使用することができる
が、真空乾燥機が好ましい。

乾燥した有機フィラーと軟質ポリプロピレンとの混練に
は、一般的に使用されている混練機を使用することがで
きる。すなわち、混練機としては、例えば、バンバリー
ミキサー、カレンダーロール、ニーダー、多軸ロール、
多軸押出機、単軸押出機等を挙げることができる。

フィラー量が多い場合には、バンバリーミキサー、カレ
ンダーロール、ニーダー、多軸押出機または多軸ロール
を一般的に用いるのが好ましい。フィラー量が少ない場
合には、単軸押出機等も使用することができる。

混練時における軟質ポリプロピレンの温度は１７０℃〜
２２０℃（好ましくは１８０℃〜２００℃）である。混
練時の樹脂温度が２２０℃を超えると有機フィラーが熱
分解を起して悪臭を発生したり、変色を起すことがあ
る。混練時の樹脂温度が１７０℃より低いと軟質ポリプ
ロピレンが十分に溶解せず、混練を行うことができな
い。

［実施例］ 実施例１〜６及び比較例１〜４ 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例よって限定されるものではな
い。

軟質ポリプロピレンの製造例 製造例１：ホモ軟質ポリプロピレン （１）固定触媒成分の調製 十分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガラス製三ツ口
フラスコに、精製ヘプタン２０ｍｌ、Ｍｇ（ＯＥｔ）_２
４ｇおよびフタル酸ジ−ｎ−ブチル１．２ｇを加え、系
内を９０℃に保ち、かきまぜながらＴｉＣｌ_４４ｍｌを
滴下した後、さらにＴｉＣｌ_４１１１ｍｌを追加投入し
て、１１０℃に昇温した。１１０℃で２時間反応させた
後、８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。得られた固相部
にＴｉＣｌ_４１１５ｍｌを加え、１１０℃でさらに２時
間反応させた。反応終了後、生成物を精製ヘプタン１０
０ｍｌで数回洗浄して固体触媒成分［気相法の固体触媒
成分(ii)に相当］とした。

（２）固体成分の調製 十分に窒素置換した内容積２．５のガラス製耐圧三ツ
口フラスコに精製ヘプタン１．７、ＡｌＥｔ_３０．０
７モル、ジフェニルジメトキシシラン（ＤＰＤＭＳ）
０．０５ミリモルおよび前記（１）の触媒成分１２０ｇ
を加えた。系内を３０℃に保ち、撹拌しながらａプロピ
レンを連続的に供給し、内圧を０．５Kg/cm²に保った。
この反応を１時間継続した後、精製ヘプタン１で５回
洗浄し、固体成分［気相法の固体成分（Ｉ）に相当］を
得た。

（３）気相第１段重合 ポリプロピレンパウダー２０ｇを含む５のステンレス
製耐圧オートクレーブに、ＡｌＥｔ_３３ミリモル、１−
アリル−３，４−ジメトキシベンゼン（ＡＤＭＢ）０．
１５ミリモル、ジフェニルジメトキシシラン（ＤＰＤＭ
Ｓ）０．２３ミリモルおよび前記（２）の固体成分
（Ｉ）１００ｍｇ（Ｔｉ原子に換算して０．０６ミリモ
ル）を含むヘプタン溶液２０ｍｌを加えた。系内を５分
間排気後、全圧が２８Kg/cm²になるまでプロピレンガス
を供給しながら７０℃で１．７時間気相重合を行なっ
た。メルトインデックス（ＭＩ）が０．５ｇ／１０分の
軟質ポリプロピレン６４０ｇを得た。この軟質ポリプロ
ピレンの沸騰ヘプタン可溶分（ＨＳＰ分）は４９．５重
量％であり、固有粘度は１．９９ｄｌ／ｇであった。ま
た、沸騰ヘプタン不溶分（ＨＩＰ分）は５０．５重量％
であり、固有粘度は４．１３ｄｌ／ｇであった。さらに
¹³Ｃ−ＮＭＲによるペンタッド分率においてｒｒｒｒ／
１−ｍｍｍｍが３４．５％であり、ＤＳＣにて測定した
融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５８℃、ＤＳＣにて測定し
た融解エンタルピー（△Ｈ）が５８．２Ｊ／ｇであり、
そして透過型電子顕微鏡での観察においてドメイン構造
が観察された。

製造例２：ブロック軟質ポリプロピレン 上記ホモ軟質ポリプロピレンと同様に、固体触媒成分の
調製と固体成分Ａの調製を行なった後、次のようにし
た。

（１）気相第１段重合 ポリプロピレンパウダー２０ｇを含む５のステンレス
製耐圧オートクレーブに、ＡｌＥｔ_３３ミリモル、１−
アリル−３，４−ジメトキシベンゼン（ＡＤＭＢ）０．
１５ミリモル、ジフェニルジメトキシシラン（ＤＰＤＭ
Ｓ）０．２３ミリモル、並びに前記製造例１（１）およ
び（２）で調製した固体成分（Ｉ）１００ｍｇ（Ｔｉ原
子に換算して０．０６ミリモル）を含むヘプタン溶液２
０ｍｌを加えた。系内を５分間排気後、水素ガスを０．
６Ｋｇ／ｃｍ^２まで導入し、さらに全圧が２８Kg/cm²な
るまでプロピレンガスを供給しながら７０℃で１．７時
間気相重合を行なった。

（２）気相第２段重合 前記（１）の反応が終了した後、系内を脱圧し、排気し
た後、水素ガス０．５Kg/cm²、エチレン−プロピレン混
合ガス（モル比１／４）を１０Kg/cm²まで供給し、５０
℃で１．４時間気相重合を行なった。

メルトインデックス（ＭＩ）が３．９ｇ／１０分の軟質
ポリプロピレン５５０ｇが得られた。この軟質ポリプロ
ピレンは、ポリプロピレンホモ重合体７２重量％とエチ
レン−プロピレン共重合体２８重量％とからなり、ホモ
重合体は、固有粘度が１．１８ｄｌ／ｇの沸騰ヘプタン
可溶分（ＨＳＰ分）４８．２重量％と固有粘度が１．８
４ｄｌ／ｇの沸騰ヘプタン不溶分（ＨＩＰ分）５１．８
重量％とからなり、¹³Ｃ−ＮＭＲによるペンタッド分率
においてｒｒｒｒ／１−ｍｍｍｍが３４．５％、ＤＳＣ
にて測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５８℃、ＤＳ
Ｃにて測定した融解エンタルピー（△Ｈ）が６２．６Ｊ
／ｇ、そして透過型電子顕微鏡での観察においてドメイ
ン構造が観察された。一方、共重合体のエチレン単位含
有量は３０モル％であり、固有粘度は１．７７ｄｌ／ｇ
であった。

（１）以下の第１表および第２表に示す有機フィラーを
真空乾燥（１２０℃、３時間）して、軟質ポリプロピレ
ンとドライブレンドした。

（２）バンバリーミキサーで樹脂温度が１８０℃〜２０
０℃になるように回転数と加圧力を調整し、樹脂温度を
１８０℃〜２００℃にしてから５分間混練した。

（３）直径２５cmの２軸ロールで温度１４０℃で約３mm
のシートとした。

（４）前記（３）で作成したシートを、１２０℃で３時
間予備乾燥した後、６×１２cmの大きさに切り、プレス
成形機で、中空の鉄板枠（厚さ２mm）の中に入れ、更に
両側をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
と鉄板とではさみ、１８０℃で１分間予熱し、０〜５０
Kg/cm²の圧力で５〜１０回の脱泡操作を行い、５０Kg/c
m²の圧力でプレスした後、冷却プレスで更に加圧冷却し
てシート（８cm×１５cm×２mm）を得た。

使用した材料は以下のとおりである（カッコ内の略号
は、第１表および第２表に示したものである）。

軟質ホモポリプロピレン（軟質ＰＰ（ホモ）） ：製造例１によって調製した軟質ポリプロピレン 軟質ブロックポリプロピレン（軟質ＰＰ（ブロツ ク）） ：製造例２によって調製した軟質ポリプロピ レン ポリプロピレン（ＰＰ） ：出光石油化学（株）；ポリプロピレン Ｊ−７５０Ｈ 皮革粉（１００μｍ） ：平均粒径１００μｍの皮革粉（特開昭 63-152698号および特開昭63-11311号各公 報記載の物） 皮革粉（５μｍ） ：平均粒径５μｍの皮革粉（特開昭63-152698 号および特開昭63-第11311号各公報記載の 物） セルロース粉（４００メッシュパスの粉末） ：山陽国策パルプ（株）製、Ｗ４００ シルク粉（７μｍ） ：鐘紡絹糸京美人（株）製Ｐ２０ ゼラチン（５μｍ） ：平均分子量１０万の粉末（新田ゼラチン （株）製）を乾燥しさらにエールミルで粉 砕し平均粒径５μｍとして用いた。

評価は以下の方法によって行った。

吸放湿性 試験用シートを２３℃および相対湿度３０％の雰囲気中
で２４時間放置し、重量を測定した後、２３℃および相
対湿度３０％の雰囲気から２３℃および相対湿度８０％
の雰囲気に変え、更に２４時間放置し、重量を測定す
る。この重量変化が吸湿性の指標となる。一方、放湿性
の測定は、試験用シートを２３℃および相対湿度８０％
の雰囲気中で２４時間放置して重量を測定した後、２３
℃および相対湿度３０％の雰囲気中で２４時間放置して
から重量を測定し、その差を求めることによって行う。
吸湿性と放湿性との平均値から以下の４段階で評価し
た。

◎…吸放湿時の差＝１５０mg/g.24Hr以上の変化 〇…吸放湿時の差＝１５０〜５０mg/g.24Hrの 変化 △…吸放湿時の差＝２０〜５０mg/g.24Hrの変 化 ×…吸放湿時の差＝２０mg/g.24Hr以下の変化 ドライタッチ感 触手により以下の４段階で評価した。

◎…非常にドライでさらっとしている 〇…ドライでさらっとしている △…十分ドライとは言えない ×…ドライでない、触ると汁ばむ 柔らかさ（引張弾性率） ◎…５，０００Kg/cm²未満 〇…５，０００〜８，０００Kg/cm² △…８，０００〜１２，０００Kg/cm² ×…１２，０００Kg/cm²以上 伸び ＪＩＳ Ｋ６８７１によるプラスチックの引張試験法で
行った。

［発明の効果］ 本発明の樹脂組成物は、軟質で伸びのある弾性的挙動を
示し、優れた吸放湿性を有している。

本発明の樹脂組成物は、例えば、壁材、自動車内装形成
品、シート材またはグリップ類の素材として好適に用い
られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/00 ＬＬＶ 7142−4Ｊ 89/00 ＬＳＥ 7415−4Ｊ 97/00 ＬＳＷ 7415−4Ｊ // Ｃ０８Ｆ 4/658 ＭＦＧ 9053−4Ｊ 10/06

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】軟質ポリプロピレン９５〜４０重量％と、
   皮革粉、ゼラチン、カゼイン、シルク粉、セルロース
   粉、竹粉及びキチン粉からなる群から選ばれる一種の有
   機フィラー５〜６０重量％とを含むことを特徴とする、
   樹脂組成物。